专利名称：一种生产二氯乙酸的方法
技术领域：
本发明一种生产二氯乙酸的方法属于氯代酸的制备工艺，具体讲是利用氯乙酸生产中的母液，首先将氯乙酸转化成其他易于分离的产品，通过萃取，蒸馏而得到二氯乙酸的方法。
氯乙酸母液主要由乙酸、氯乙酸及二氯乙酸组成，由于氯乙酸和二氯乙酸性质相似难以分离，目前分离方法主要是酯化后再用精馏分离成不同的酯，其次是共沸精馏分离氯乙酸和二氯乙酸，由于这些分离仍然比较困难，分离设备投资大，不适合小型化处理。还有其他的化学法处理，如利用氯乙酸母液碱性水解法生产羟基乙酸和草酸钠，或利用氯乙酸母液弱碱性水溶液回流水解使氯乙酸钠水解生成羟基乙酸钠，二氯乙酸钠基本不参与反应，水解反应完后酸化，利用不同的萃取剂分别萃取出羟基乙酸和二氯乙酸。这两种化学法回收利用氯乙酸母液的方法，前者的缺点是工艺流程长，且产品羟基乙酸、草酸钠价格低廉，经济效益不明显。后者的缺点是萃取剂难以选择，产品纯度随萃取剂的不同差异较大，且萃取剂损耗大。
本发明的目的旨在提供一种简便的方法回收利用氯乙酸母液得到纯度较高的二氯乙酸，同时付产假硫脲基乙酸，(假硫脲基乙酸可以在加压下氨解生产胍和巯基乙酸铵)。其工艺流程短，反应条件温和，产品易于分离，设备投资少，生产的产品纯度高，经济效益比较明显。
本发明的具体工艺路线是利用氯乙酸生产的付产母液为原料，经蒸馏将母液中所含的乙酸等低沸点物质分出，然后将蒸过的母液降温结晶出部分氯乙酸晶体并得到主要含氯乙酸、二氯乙酸和混合液体，称为二次母液，其含量为氯乙酸30—35％，二氯乙酸60-65％，其他含量约2—5％，将二次母液用碳酸钠或NaOH水溶液中和至PH＝7-10，在中和液中加入一定量的硫脲水溶液或固体硫脲，边加入边在60-85℃下反应。
加入的硫脲与氯乙酸钠反应生成假硫脲基乙酸白色沉淀经过滤、水洗、抽干，用于生产胍和巯基乙酸铵。滤液中主要含二氯乙酸钠和NaCl，其次含有少量未反应氯乙酸钠，三氯乙酸钠及少量的硫脲，将滤液用浓硫酸酸化，酸化液中硫酸钠呈饱和态，二氯乙酸可与水相自动分层，最后在P＝20-100mmHg下将二氯乙酸全部蒸出。
二氯乙酸的纯度及收率与加入硫脲的量有直接关系。以硫脲∶氯乙酸＝1∶1(mol/mol)为例，其收率可达85.1％，二氯乙酸纯度可达95.3％。
实施例150g二次母液(成份为氯乙酸含量32％，二氯乙酸含量65％，其他含量3％)，加入碳酸钠溶液中和至PH＝9.7，秤取固体硫脲13.4g，(硫脲与氯乙酸的摩尔比为1∶1)，在75℃下边加入边反应，加完硫脲后维持30min，生成假硫脲基乙酸沉淀，将沉淀过滤、滤液用20g浓硫酸酸化，用乙酸乙酯萃取，用精馏柱先常压后减压蒸出乙酸乙酯，最后在P＝60mmHg下蒸出二氯乙酸29.1g，二氯乙酸含量为95.32％，二氯乙酸收率为85.1％。
实施例250g二次母液用NaOH溶液中和至PH＝7.6，秤取固体硫脲12.5g(硫脲∶氯乙酸＝0.9∶1)，在60℃下，边加入边反应，加完硫脲后维持反应30mim，反应完后降温、抽滤、滤液用20％硫酸酸化，萃取、蒸馏条件同实施例1。最后得二氯乙酸31g，二氯乙酸含量为95％，二氯乙酸收率为88.6％。
实施例3二次母液100g，用碳酸钠溶液中和至PH＝8.6，固体硫脲28g(硫脲∶氯乙酸＝1.1∶1)，反应温度为85℃，酸化、萃取蒸馏等条件与例1相同。最后得二氯乙酸52g，二氯乙酸含量为98.4％，二氯乙酸收率为78.6％。
权利要求
1.一种生产二氯乙酸的方法，其特征在于是利用氯乙酸生产的付产母液为原料，经蒸馏将母液中的含的乙酸等低沸点物质分出，然后将上述蒸过的母液降温、结晶、过滤出氯乙酸晶体，并得到主要含氯乙酸、二氯乙酸的混合液体，称为二次母液，其二次母液的成分为氯乙酸30-35％，二氯乙酸60-65％，其他2—5％，将二次母液用碳酸钠水溶液中和至PH为7.0—10.0，在中和液中再加入一定量的硫脲，其硫脲的摩尔量与氯乙酸的摩尔量之比为0.9-1.1∶1，同时在60-85℃下反应，加入的硫脲与氯乙酸钠反应生成假硫脲基乙酸白色沉淀，经过滤、水洗、抽干，用于生产胍和巯基乙酸铵，同时得到主要含NaCl和二氯乙酸钠，其次含有少量未反应氯乙酸钠，三氯乙酸钠及少量的硫脲的滤液，继而再将所得滤液用浓硫酸酸化，用乙酸乙脂萃取，用精馏柱先常压后减压最后在p＝20—100mmKg下将二氯乙酸全部蒸出。
2.按照权利要求1所述的一种生产二氯乙酸的方法，其特征在于采用浓硫酸酸化的酸化液中的硫酸钠呈饱和态，二氯乙酸可与水相自动分层。
3.按照权利要求1所述的一种生产二氯乙酸的方法，其特征在于所述的二次母液亦可用NaOH水溶液中和至PH＝7.0-10.0。
4.按照权利要求1所述的一种生产二氯乙酸的方法，其特征在于所述的加入一定量的硫脲是硫脲水溶液。
5.按照权利要求1所述的一种生产二氯乙酸的方法，其特征在于所述的加入一定量的硫脲是固体硫脲。
全文摘要
本发明公开了一种利用氯乙酸母液生产二氯乙酸的方法，属于卤代酸制备技术领域，以氯乙酸生产中的母液为原料，经蒸馏赶出低沸点物质，降温结晶分出氯乙酸，其余中和，加入硫脲，在60-85℃反应，反应后生成沉淀，滤出沉淀，滤液经酸化、用乙酸乙酯萃取、蒸馏而得纯度大于95％以上的二氯乙酸，本工艺流程短，投资少，易实现工业化。
文档编号C07C55/16GK1129210SQ9511857
公开日1996年8月21日 申请日期1995年11月8日 优先权日1995年11月8日
发明者吕志平, 李福祥, 薛建伟, 秦梦庚 申请人:太原工业大学