1.本发明属于齿科及电子陶瓷新材料领域,尤其涉及一种水热法生产纳米复合氧化锆粉体的方法。
背景技术:2.在全球人口老龄化的背景下,口腔疾病已成为影响人们生活质量的重要因素,现行受捧的烤瓷牙由于金属冠底,容易发生牙龈过敏和金属微漏现象。而氧化锆义齿挠曲强度近似高于烤瓷牙的三倍,硬度为其两倍左右,耐咀嚼能力强,不溶于唾液以及酸碱性食物,没有不良、过敏反应,无细胞毒性,被医学界认定为原生牙齿的“孪生兄弟”,使得氧化锆全瓷修复体在医疗领域具有广阔的应用前景;随着社会的进步、科技的发展,传感器种类从最早的水温、压力传感器外,增添了流量、定位、气体浓度、速度、光亮度、干湿度、距离等各个位置功能的传感器。电喷发动机的氧传感器主要功能是通过信号传输反馈,调控空燃比,降低汽车尾气排放对环境污染、提高汽车发动机燃油燃烧质量的关键元件,在倡导节能减排应对气候变化,具有重大意义。
3.由于氧化锆义齿具有温润如玉的高仿外观,优异的力学性能和高度的生物相容性,与使用工况复杂的氧传感器,都是维系人们日常生活无可替代的陶瓷元件,其使用范围广、市场容量大、制作精度高,要求“万陶之源”的粉体品质再上新台阶,氧化锆粉体及其陶瓷制品中隔膜耐热增强主要无机添加剂为水热法纳米氧化锆超微粉体。在国内原料畅通、新型制造装备成熟、新老市场交替显现,利用新工艺生产新材料,特别是对环境友好、零排放的新能源锂电正极包覆材料和固态电解质(锂镧锆氧简称:llzo),具有广阔的发展前景。
4.目前国内氧化锆粉体的生产工艺大都是氧氯化锆掺杂氯化钇,经溶解-过滤
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氨水沉淀-压滤洗涤-滤饼高温煅烧-研磨-加胶造粒-过筛混合包装,业内统称为“共沉淀”工艺,它晶格缺陷多,晶内孔隙率高,晶粒团聚严重。即使在择优状态下,得到的氧化锆粉体,用于陶瓷制造时,它烧结密度小,成瓷晶粒大,抗折弯强度低,能量密度低,透光性差。
技术实现要素:5.本发明提供了一种水热法生产纳米复合氧化锆粉体的方法,通过改变制备过程,让水热前驱体无需通过特定的有机化处理,就可形成实效晶化机制,完成了成核-生长-结晶这一难以捉摸的微观历程,而且同比产成品单位能耗下降了20%,得率上升3%。
6.为实现以上目的,本发明采用以下技术方案:
7.一种水热法生产纳米复合氧化锆粉体的方法,包括以下步骤:
8.(1)将锆、钇可溶盐混合,所述锆、钇可溶盐比例折算成氧化物质量比:氧化锆91.2%或94.2%、余下为对应的氧化钇,混合物与水质量比为1:1加水溶解,搅拌半小时后,过滤,与氨水同时滴定,控制瞬间反应的ph值为8.5-9.5,设立固定的压滤-洗涤方式,进行四个轮次洗涤,得氨沉淀氢氧化物滤饼;该工段涉及的化学反应如下:
9.zrocl2+2nh3﹒h2o——zro(oh)2↓
+2nh4cl
10.ycl3+3nh3﹒h2o——y(oh)3↓
+3nh4cl;
11.湿法生产复合氧化锆,在中国量化生产不到二十年的历史,属于无可替代、市场必需的新型材料。现行工艺把氧氯化锆(以氧化锆计)掺杂5.4%氧化钇、 0.25%氧化铝(钇、铝均以可溶盐的形式与锆氧离子混和),加水溶解,过滤,与氨水共滴定反应生成无定型水合氢氧化物沉淀。本工序选择不掺杂氧化铝,锆钇比例也与传统“共沉淀”工艺不同;
12.(2)将步骤(1)得到的滤饼与水质量比为1:1.5加水,同时添加折成氧化锆质量比例3-4%的三乙醇胺,投入钛质反应釜,转速1200rpm搅拌40分钟制浆后转速调至80rpm,升温速率为2℃/min至135-145℃进行水热,釜压0.25-0.45mpa,保持16-32小时,冷却,压滤,洗涤,得掺钇水合氧化锆滤饼,
13.水热处理的水合氧化锆料浆,锆氧原子借助o-zr-o键原位成核,在水热温度下,慢慢的发育成长,晶格中锆、氧原子呈规律周期性变化排列,晶内孔隙率低,杂质含量低,晶体纯度与自形程度均高,没洗脱的氯离子只是简单的吸附在滤饼上,容易洗涤到ppm级,减少了相邻微粒由于cl-的拉扯形成“盐桥”团聚,该料浆形成的滤饼微溶于强酸和王水;现行工艺中不设立水热工序,得到的含水氢氧化锆钇属于无定型沉淀,易溶于强酸和王水,构成基体的原子成无序的聚集状态,且包裹杂质,氯离子洗涤平衡浓度高达300ppm;
14.(3)将步骤(2)水合氧化锆滤饼,与水的质量比为1:1.5加水,转速1200rpm,搅拌1小时制浆,泵入烘干塔,烘干塔进口温度220-240℃、调节浆料流速控制出口温度为90-100℃,得自然蓬松的烘干粉;
15.本工段采用雾化干燥进行低温闪蒸脱水的方式,减少“液桥”团聚,干燥粉成自然松散状态,相邻微粒间距离增大,便于高温煅烧减少“氧桥”团聚。
16.现行工艺中,不设立雾化干燥的方式进行低温快速脱水,高温煅烧时,滤饼内残存的吸附水由于表面张力将相邻多个微粒拉紧,晶体内晶格畸形重叠,极易形成“液桥”和“氧桥”团聚,导致微粒之间形成硬团聚,不利于后期研磨分散与成瓷烧结;
17.(4)将步骤(3)得到的烘干粉,进行高温煅烧,设立物料在高温区停留 2-3小时的推板速度,得到了表征柔软,晶化程度、单分散程度、粉体活性及对热稳定均高的纳米复合氧化锆粉体;
18.现行煅烧工艺的中间体是团聚程度严重的滤饼,由于滤饼含有大量的结构水和吸附水,在水分子的作用下容易形成高浓度的“液桥”团聚;脱水后的无定型滤饼,表面原子占比较多,能量大且接触紧密,在高温下晶格紊乱扩张,极易形成“氧桥”团聚;
19.(5)将步骤(4)复合氧化锆煅烧粉以质量比1:1加水,以600rpm速度研磨,用直径0.3mm氧化锆研磨球,控制料浆中位粒径磨至220-250纳米,得复合氧化锆料浆,加入改性聚丙烯酸型d-305与干基氧化锆质量比100:0.8-1.2、分子量 400的聚乙二醇与干基氧化锆质量比100:1.5-2.5,进行表面改性,转速300rpm 搅拌1小时,设立造粒塔进口温度200-220℃,用进料流速控制出口温度90-105℃,雾化盘频率为42hz,进行喷雾造粒,造粒粉过100目筛网,取筛下物,混合包装,得成品造粒粉;
20.高度分散是粉体的重要指标之一。本工艺通过对导致粉体团聚的“三桥”控制,在研磨制浆工段容易将形成假团聚的煅烧粉体打散,形成单分散超微颗粒,且料浆具有很高的流动性和均一稳定性;
21.现行工艺同样的煅烧温度和保温时间,同样50%的固含量,研磨达到500 纳米,料
浆的粘度增稠,流动性极差,甚至会堵塞泵管,导致工艺无法推进;
22.(6)改变步骤(1)掺杂氧化钇为5摩尔,氧化锆为95摩尔,将步骤(5) 得到的造粒粉经380℃保温2小时,冷却进行气磨,调节喂料机震动频率为1500 次/min,气磨压力为0.80mpa,得到不团聚、长期稳定小于300纳米自然粉体;
23.所述小于300纳米自然粉体,不是简单通过研磨所能得到,它必须以水热处理为铺垫,得到晶化程度高,单分散程度高,然后通过实效的表面改性,才能得到稳定周期超过1年以上的超微粉体;普通非水热法粉体,和没有设立好适合的水热温度和保温时间,没有匹配适合的表面改性和脱胶温度,即使通过砂磨-气流磨得到小于300纳米的复合氧化锆粉体,也是不能使之长期处于自然松散状态,很快因为晶格缺陷产生高能量而相互聚集降低内能处于低能量稳定状态,使粉体粒径二次长大。
24.以上所述步骤中,当所述锆、钇可溶盐比例折算成氧化物质量比:氧化锆 94.2%、氧化钇为5.8%时,步骤(4)的高温煅烧温度为1030-1040℃,步骤(5)得到的造粒粉过100目筛网,取筛下物,得成品造粒粉;
25.当所述锆、钇可溶盐比例折算成氧化物质量比:氧化锆91.2%、氧化钇为8.8%时,步骤(4)的高温煅烧温度为1140-1150℃;
26.步骤(1)中所述锆可溶盐为氧氯化锆、硝酸锆、硫酸锆或四氯化锆,所述钇可溶盐为氯化钇、硝酸钇、硫酸钇,碱为10%氢氧化钠溶液或8%的氨水,本技术优选氧氯化锆、氯化钇为原料、8%的氨水作锆钇沉淀剂;锆钇混合盐溶解搅拌转速为1200rpm;工艺中所述用水均为去离子水;固定的压滤洗涤方式为:滤饼:水质量比=1:4,搅拌40分钟,搅拌转速为1200rpm,压入板框过滤机的空气压力为0.40mpa,滤布型号为750b;除特殊说明外,物料所有配比都是质量比;氧氯化锆和氯化钇溶液混合后与水的质量比以氧氯化锆质量数据为计量依据;所有粒度都是平均粒度:指步骤(4)煅烧粉、步骤(5)造粒粉、步骤(6)小于300纳米自然粉体的原晶粒度(亦可称晶格间距,业内称之为一次粒径)、步骤(5)复合氧化锆料浆的研磨粒度(业内称之为二次粒径)、造粒粉粒径和步骤 (6)小于300纳米自然粉粒径(业内称之为三次粒径);5摩尔氧化钇、95摩尔氧化锆换算成质量比为氧化钇8.8%,氧化锆91.2%;本技术述说的氧化锆其实是氧化锆铪合量,氧化铪占1.8%左右,氧氯化锆亦是如此,5y(5摩尔氧化钇的简称)氧化锆含量为91.2%,包含氧化铪,前后文涉及的所有氧化锆均是如此;所述5.8%氧化钇、94.2%氧化锆的齿科粉体配比,习惯上把它归纳到3摩尔氧化钇一类,简称3y-zro2;所述用于电子陶瓷粒径尺寸小于300纳米自然粉体的5y 复合氧化锆,它的粒径不能通过气流磨的气体压力和气磨次数来进行大范围的改变,必须由前述主体工艺做铺垫,气流磨只是简单的把造粒粉低温脱胶形成的软团聚打散,使之还原本源参数,它的粒径范围一般在260-290纳米之间,这个数据不是气流磨工段所能平衡掌控的,它跟主体工艺有关,是个必须值,跟调节气压和气磨次数关连甚小,可以忽略不计,在此特别提出,故没有把小于300纳米的具体参数作为控制值在实施例中进行表述;
27.所述说明书摘要内容
“…
特定的水热前驱体有机化处理”中的“有机化处理”是指用低性价比的草酸锆、乙酸锆或其它有机锆做原料,或用氧氯化锆做原料水热前通过化学反应,过程中出现有机锆的转变形式,增加制造成本和有机盐回收难度,这是本技术述说本发明低成本原因之一,因为有机锆都是从氧氯化锆转变过来的,氧氯化锆是锆盐性价比最高的基础原料;
28.所述说明书摘要、权利要求1中步骤(6)、说明书步骤(6)(前后同)提及“造粒粉经380℃低温脱胶”,其中“胶”是指在研磨制浆中添加的所有有机物总和,行业习惯称之为“胶水”,在此补充说明。
29.有益效果:本发明提供了一种水热法生产纳米复合氧化锆粉体的方法,采用先进的水热法生产工艺,注重粉体成核-生长-发育的完整、晶粒一致以及减少盐桥-液桥-氧桥等“三桥”团聚,形成结晶程度高、晶内杂质少、孔隙低、单分散程度高、烧结活性好、制品硬度大、抗折弯强度高和透光性高的齿科及电性能好的功能陶瓷新材料,该材料特质就是在具有一定化学纯度前提下,支撑粉体的晶格是在良好的环境下发育成长的,属于高纯自形晶体;粉体微粒单分散程度高,混合均匀,各组分之间处于原子距离接触;工艺参数设立合理,原晶粒度(一次粒径)处于准纳米状态,5y电子陶瓷粉宏观尺寸在300纳米以下,最适合流延法成型的小薄或异形电子陶瓷如氧传感器工艺,为国内首创。
30.实效水热法生产的复合氧化锆粉体,应用于齿科材料、氧传感器在内的生物医疗、锂电正极包覆和固态电解质、智能穿戴、电子通讯、天空海地等高尖精端领域,使其下游制品性能得到很大的提升。
附图说明
31.图1、图2为本发明实施例中得到的复合氧化锆粉体的tem图;
32.图3、图4为本发明实施例中得到的复合氧化锆粉体的xrd图;
33.图5、图6为本发明实施例中得到的研磨后的复合氧化锆料浆的粒径分布图;
34.图7为本发明实施例中5y造粒粉经低温脱胶气磨后得到的小于300纳米的自然粉体粒径分布图
35.图8为本发明实施例中得到的复合氧化锆粉体的脱附曲线图。
具体实施方式
36.下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明:
37.实施例1
38.一种水热法生产纳米复合氧化锆粉体的方法,包括以下步骤:
39.称取高纯氧氯化锆(含氧化锆36%)360kg,氯化钇溶液(含氧化钇14.65%) 54.5kg,投入盛有360kg纯水的溶解釜中,搅拌30分钟,过滤,与8%的氨水同时滴入另一反应釜中,搅拌状态下控制反应ph值为8.5,反应结束陈化搅拌 40分钟,用0.40mpa空气压入板框过滤,滤饼1:4加水,搅拌40分钟,再用0.40mpa 空气压入板框过滤,洗涤压滤四轮次,将此滤饼1:1.5加水、添加折成氧化锆质量比例3%的三乙醇胺搅拌1小时制浆,泵入钛质反应釜,速率2℃/min升至135℃、釜压0.25mpa水热,保持32小时,冷却,依照上述洗涤方式,经多轮次压滤
‑ꢀ
洗涤直至滤液氯离子小于5ppm,将水热后的滤饼1:1.5加水、转速1200rpm搅拌1小时制浆,泵入烘干塔,设计进口温度220℃、用进料流速控制出口温度90℃雾化干燥,将水热干燥粉放入匣钵在1030℃高温区停留3小时,得复合氧化锆煅烧粉,将复合氧化锆煅烧粉1:1加水,投入纳米砂磨机内600rpm研磨,用直径0.3mm氧化锆研磨球,控制中位粒径磨至220纳米,得复合氧化锆料浆,泵入储罐,加入日本中京油脂株式会社经销的改性聚丙烯酸型d-305,质量比 100:0.8、添加分子量400的聚乙二醇,质量比100:2.5,进行表面改性,
85.4.5kg,投入盛有360kg纯水的溶解釜中,搅拌30分钟,过滤,与8%的氨水同时滴入另一反应釜中,搅拌状态下控制反应ph值为8.5,反应结束陈化搅拌 40分钟,用0.40mpa空气压入板框过滤,滤饼1:4加水,搅拌40分钟,再用0.40mpa 空气压入板框过滤,洗涤压滤四轮次,将此滤饼1:1.5加水、添加折成氧化锆质量比例3%的三乙醇胺搅拌1小时制浆,泵入钛质反应釜,速率2℃/min升至135℃、釜压0.25mpa水热,保持32小时,冷却,依照上述洗涤方式,经多轮次压滤
‑ꢀ
洗涤直至滤液氯离子小于5ppm,将水热后的滤饼1:1.5加水、转速1200rpm搅拌1小时制浆,泵入烘干塔,设计进口温度220℃、用进料流速控制出口温度90℃雾化干燥,将水热干燥粉放入匣钵在1140℃高温区停留3小时,得复合氧化锆煅烧粉,将复合氧化锆煅烧粉1:1加水,投入纳米砂磨机内600rpm研磨,用直径0.3mm氧化锆研磨球,控制中位粒径磨至220纳米,得复合氧化锆料浆,泵入储罐,加入日本中京油脂株式会社经销的改性聚丙烯酸型d-305,质量比 100:0.8、添加分子量400的聚乙二醇,质量比100:2.5,进行表面改性,转速为 120rpm,搅拌1小时后,设立造粒塔进口温度200℃,用进料流速控制出口温度 90℃,雾化盘频率为42hz,进行喷雾造粒,将造粒粉经380℃烘干保温2小时冷却,进行气磨,调节喂料机震动频率为1500次/min,气磨压力为0.80mpa,得另一成品小于300纳米复合氧化锆自然粉。
49.实施例5
50.一种水热法生产纳米复合氧化锆粉体的方法,包括以下步骤:
51.称取高纯氧氯化锆(含氧化锆36%)360kg,氯化钇溶液(含氧化钇14.65%) 85.4kg,投入盛有360kg纯水的溶解釜中,搅拌30分钟,过滤,与8%的氨水同时滴入另一反应釜中,搅拌状态下控制反应ph值为9.5,反应结束陈化搅拌 40分钟,用0.40mpa空气压入板框过滤,滤饼1:4加水,搅拌40分钟,再用0.40mpa 空气压入板框过滤,洗涤压滤四轮次,将此滤饼1:1.5加水、添加折成氧化锆比例4%的三乙醇胺搅拌1小时制浆,泵入钛质反应釜,速率2℃/min升至145℃、釜压0.45mpa水热,保持16小时,冷却,依照上述洗涤方式,经多轮次压滤
‑ꢀ
洗涤直至滤液氯离子小于5ppm,将水热后的滤饼1:1.5加水、转速1200rpm搅拌1小时制浆,泵入烘干塔,设计进口温度240℃、用进料流速控制出口温度100℃雾化干燥,将水热干燥粉放入匣钵在1150℃高温区停留2小时,得复合氧化锆煅烧粉,将复合氧化锆煅烧粉1:1加水,投入纳米砂磨机内600rpm研磨,用直径0.3mm氧化锆研磨球,控制中位粒径磨至250纳米,得复合氧化锆料浆,泵入储罐,加入日本中京油脂株式会社经销的改性聚丙烯酸型d-305,质量比 100:1.2、添加分子量400的聚乙二醇,质量比100:1.5,进行表面改性,转速为 120rpm,搅拌1小时后,设立造粒塔进口温度220℃,用进料流速控制出口温度 105℃,雾化盘频率为42hz,进行喷雾造粒,将造粒粉经380℃烘干保温2小时冷却,进行气磨,调节喂料机震动频率为1500次/min,气磨压力为0.80mpa,得另一成品小于300纳米复合氧化锆自然粉。
52.实施例6
53.一种水热法生产纳米复合氧化锆粉体的方法,包括以下步骤:
54.称取高纯氧氯化锆(含氧化锆36%)360kg,氯化钇溶液(含氧化钇14.65%) 85.4kg,投入盛有360kg纯水的溶解釜中,搅拌30分钟,过滤,与8%的氨水同时滴入另一反应釜中,搅拌状态下控制反应ph值为9.0,反应结束陈化搅拌 40分钟,用0.40mpa空气压入板框过滤,滤饼1:4加水,搅拌40分钟,再用0.40mpa 空气压入板框过滤,洗涤压滤四轮次,
将此滤饼1:1.5加水、添加折成氧化锆比例3.5%的三乙醇胺,搅拌1小时制浆,泵入钛质反应釜,速率2℃/min升至137℃,釜压0.37mpa水热,保持27小时,冷却,依照上述洗涤方式,经多轮次压滤洗涤直至滤液氯离子小于5ppm,将水热后的滤饼1:1.5加水、转速1200rpm搅拌1 小时制浆,泵入烘干塔,设计进口温度230℃、用进料流速控制出口温度95℃雾化干燥,将水热干燥粉放入匣钵在1145℃高温区停留2.5小时,得复合氧化锆煅烧粉,将复合氧化锆煅烧粉1:1加水,投入纳米砂磨机内600rpm研磨,用直径 0.3mm氧化锆研磨球,控制中位粒径磨至230纳米,得复合氧化锆料浆,泵入储罐,加入日本中京油脂株式会社经销的改性聚丙烯酸型d-305,质量比100:1.0、添加分子量400的聚乙二醇,质量比100:2.0,进行表面改性,转速为120rpm,搅拌1小时后,设立造粒塔进口温度210℃,用进料流速控制出口温度95℃,雾化盘频率为42hz,进行喷雾造粒,将造粒粉经380℃烘干保温2小时冷却,进行气磨,调节喂料机震动频率为1500次/min,气磨压力为0.80mpa,得另一成品小于300纳米复合氧化锆自然粉。
55.步骤1)和步骤2)涉及到的洗涤用水,可以回转套用,即用水热后最后一遍洗涤水去洗涤水热前第四轮次滤饼,水热后倒数第二遍回水,去洗涤水热前第三次滤饼,水热前第三次洗涤回水,用作反应第一遍滤饼洗涤水,水热前第四遍回水,用作反应第二遍滤饼洗涤水。然后将高浓度洗涤水,经三效蒸发器蒸发,回收氯化铵,冷凝液作为高纯水回用进入生产线。该工序不在本技术主体工艺发明范围内,在此略述。
56.对得到的产品进行表征测试,结果如下:
57.图1、图2分别为实施例3实施例6得到的复合氧化锆的tem图,从图上可以看出粉体原晶平均尺寸分别为50nm和40纳米;
58.图3、图4分别为实施例1-3和实施例4-6得到的复合氧化锆粉体的x射线衍射图,从图上可以看出图3粉体晶相为四方相94%,单斜相6%;图4则为100%四方相;
59.图5、图6分别为实施例3、实施例6煅烧粉制浆研磨后的粒度分布图,平均粒径分别为230纳米、240纳米,从图上可以直观的看出浆料粒径分布很窄;
60.图7为实施例6小于300纳米的自然粉体保存13个月后粒径分布图,平均粒径为270纳米,没有团聚,从图上可以直观的看出粉体粒径分布很窄;
61.图8-1、8-2分别为本发明实施例3、实施例6中得到的复合氧化锆粉体的脱附曲线图,从图上可以看出8-1是实施例3成品造粒粉的比表面积为10.33m2/g, 8-2峰是实施例6小于300纳米自然粉体比表面积为10.44m2/g。
62.表1本发明的产品与客户提供的同类产品表征对比
[0063][0064]
日本东曹齿科粉体中掺杂0.25%al2o3。
[0065]
表2本发明产品和同类产品经客户烧结成义齿的测试数据与国标对比
[0066][0067]
国标gb30367—2013/iso6872:2008中对透光性(指光的透过率)、洛氏硬度、烧结密度没有具体要求。
[0068]
表3本发明的产品与客户提供的同类产品表征对比
[0069][0070]
表4为本发明产品和同类产品经客户烧结成传感器测试数据对比
[0071][0072]
表1、表3分别是3y-zro2齿科粉体和5y-zro2传感器粉体表征,表2、表4 分别是经客户烧结成瓷后的参数对比,从表2、表4中可以直观的看出,本发明产品与日本同类产品性能相似,5y电性能高于日本。
[0073]
为便于理解表4电性能测试参数,提供测试条件和数据说明如下:
[0074]
传感器燃烧测试电性能输出特性
[0075]
1)检测条件:
[0076]
气体:燃烧气体
[0077]
排气温度:350℃-400℃
[0078]
排气环境:浓(λ=0.972
±
0.004)稀(λ=1.024
±
0.004)
[0079]
2)测定项目
[0080]
浓燃电压输出:浓状态气体中的输出电压(vr)
[0081]
稀燃电压输出:稀状态气体中的输出电压(vl)
[0082]
响应时间:(浓到稀):输出600=》300mv所要时间(trl)
[0083]
响应时间:(稀到浓):输出300=》600mv所要时间(tlr)
[0084]
传感器能斯特单元内阻:rin
[0085]
结论:
[0086]
1、信号跳变幅值(vr-vl),本发明为860-36mv,dkkk为920-69mv,同比数值分别低60、33;
[0087]
2、trl值,本发明为70ms,dkkk为93ms,本发明时间更短更稳定;
[0088]
3、tlr值,本发明为89ms,dkkk为100ms,本发明时间且更稳定;
[0089]
4、本发明产品内阻较低,传感元件活性较好。
[0090]
其它未列产品,在锂电池、5g领域、电子通讯、智能穿戴、智能驾驶、机器人、军工、航天航空等其替代和开拓必将迎赶日本,除了本发明之外,其粉体包含氧化锰、氧化铁、氧化镍、氧化钴、氧化镁、氧化钛、氧化铬、氧化铝、钛酸钡及其两元或多元复合,在粉体的结晶性、分散性、均一性、烧结性、稳定性提升的同时,必将使国产电子元器件以及其它功能陶瓷的能量密度、安全性、周期性、耐候性、长效性及陶瓷的力学性能均有质的飞跃,这是业内公认不争的事实。国内很多热敏、光敏、声敏、压敏、湿敏、磁敏、电容器、滤波器等电子元器件制造企业现在仍然使用物理机械混合法,然后依靠研磨来取得0.5微米的粉体,从不考虑晶体成核、晶格发育、反团聚处理来获得高品质粉体,仍是25年前原始落后的认知:即惯性介绍粉体纯度几个九、晶距多少纳米,这些说教在粉体-陶瓷-电池-电子等行业会议上屡见不鲜。
[0091]
需要补充说明的是,氧化钇含量达到4.0摩尔时,通过本发明工艺可以提高粉体成瓷后的透光性达到46%以上;加大氧化钇含量达到5.0摩尔时,或再掺杂其它助剂,不改变水热条件和表面改性配方等主体工艺,可以把300纳米复合氧化锆自然粉品种多样化,这是业内共识,无需通过创造性劳动便可获知。
[0092]
为便于理解本技术,上述列举实施例仅帮助对本技术的理解,不应视为对本技术工艺临界范围内参数上下调节限制。本技术中所涉及的发明范围,并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术组合方案,同时也涵盖在不脱离所述发明构思的情况下,由上述技术特征或等同特征进行任意组合而形成的其它技术方案。如上述特征与本技术中公开的(但不限于)具有类似功能的技术特征进行互相替换而形成的技术方案,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,可以根据这些附图获得其它相关附图及其对应的工艺流程,并在此生产工艺下获得与本发明的产品相同或相近的性能,都在本技术保护范围,在此补充说明。