专利名称：一种邻-羟基苯乙酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及苯基酮的制备方法，特别是羟基苯基酮的制备方法。
邻-羟基苯乙酮是一种重要的化工原料，它可以用苯酚与乙酰氯在无水三氯化铝催化下经一步反应得到68.5％的邻-羟基苯乙酮和31.5％的对-羟基苯乙酮，总产率为89％(参见DE3108076)。该方法的缺点是用乙酰氯作原料，乙酰氯容易水解，处理很不方便，易污染环境。并且该法得到的邻-羟基苯乙酮的百分比尚不很高。
另外邻-羟基苯乙酮也可以用二步法制备先将苯酚与乙酐反应生成酯，然后经Fries重排，得到邻-羟基苯乙酮和对-羟基苯乙酮，但邻-位产物只占总量的25％。(参见《化学试剂》，1993，15(4)254)。
本发明的目的是提供一种用苯酚和乙酐作为原料，得到邻位产物所占比例较高的一步法制备邻-羟基苯乙酮的方法。
本发明的技术解决方案是将苯酚溶于对于F-C反应惰性的有机溶剂中，分批加入3—4摩尔比的无水三氯化铝，在加热、搅拌下，滴加入乙酐，反应完毕后，冷却至室温，反应混合物用盐酸冰水水解后，分出有机层，产物进行减压蒸馏即得邻-羟基苯乙酮和对-羟基苯乙酮，总产率为90.2％，邻位产物占80.5％。
本发明的方法所用的对于F-C反应惰性的有机溶剂可以是氯苯，1，2-二氯乙烷等，优选的溶剂是氯苯，反应温度控制在40～110℃之间，优选的温度是60～90℃。
本发明方法的优点是用乙酐作为酰化剂，一步法制备邻-羟基苯乙酮，处理方便，不易污染环境，总产率高，邻-位产物比例高。
以下通过实施例具体地说明本发明方法。
实施例在1000毫升三颈瓶上装置电动搅拌器，温度计和Y型管。Y型管分别连接回流冷凝管和滴液漏斗，其上分别装有干燥管，回流冷凝管上的干燥管连接HCl气体吸收装置。
在三颈瓶中加入37.6克(0.40摩尔)苯酚，加入200毫升氯苯。称取170克(1.30摩尔)无水三氯化铝，取少量加入三颈瓶中，开动搅拌器。在滴液漏斗中加入50毫升(0.55摩尔)乙酐，缓慢滴加至反应瓶中，控制反应温度在40～50℃，反应过程中将170克三氯化铝分批加入(约70分钟加完)。乙酐滴加完毕后，将反应温度升至60～70℃，并在此温度下反应2小时。冷却，反应混合物在搅拌下用浓盐酸和碎冰的混合物水解，静置，分出有机层。水层用乙醚萃取。合并有机层和乙醚萃取液，依次用70毫升水，70毫升10％NaOH溶液，70毫升10％NaHCO3溶液，70毫升饱和NaCl溶液洗涤，用无水MgSO4干燥。
常压蒸去乙醚，然后减压蒸馏，得到微黄色油状的邻-羟基苯乙酮39.5克(bp.94—100℃/10mm)和微带红白色固态的对-羟基苯乙酮9.57克(bp.160一170℃/10mm，mp100—103℃)。
权利要求
1.一种邻-羟基苯乙酮的制备方法，它是将苯酚与乙酐在对于F-C反应惰性的有机溶剂中加热反应，其特征是使用3—4摩尔的三氯化铝作催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是优选的有机溶剂是氯苯。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是优选的反应温度是60～90℃。
全文摘要
一种邻-羟基苯乙酮的制备方法，它以苯酚及乙酐为原料，以3-4摩尔比的三氯化铝为催化剂一步法制得邻-羟基苯乙酮和对-羟基苯乙酮，总产率为90.2％，邻-羟基苯乙酮的比例为80.5％，本方法工艺简单，邻位比例高。
文档编号C07C45/00GK1119639SQ9411145
公开日1996年4月3日 申请日期1994年9月27日 优先权日1994年9月27日
发明者黄良保, 胡炜 申请人:南京大学