专利名称：N-吡咯衍生物杀虫剂、杀螨剂及软体动物杀剂的制作方法
技术领域：
本发明叙述了N-氧代-和硫代烷基羰基氧基烷基吡咯化合物，它们作为杀虫剂、杀螨剂及软体动物杀剂对控制昆虫、螨和软体动物的生长、并保护作物不受昆虫、螨和软体动物的侵害是有用的。
本发明也涉及了含这类化合物的组合物以及这些化合物和组合物的使用方法。
昆虫、螨和软体动物会损坏生长中的及已收获的作物。单在美国，农作物必须与数千种昆虫和螨类进行抗争。因此，现正进行研究以研制出新的及更有效杀虫剂、杀螨剂及软体动物杀剂以控制昆虫、螨和软体动物并保护植物免受昆虫、螨和软体动物的侵袭。现也正在研究生产出新的杀虫剂和杀螨剂以克服各类杀虫剂和杀螨剂已观察到的耐受性问题。
有利地是，业已发现本发明的N-氧代-及硫代烷基羰基氧基烷基吡咯化合物及含有这类化合物的组合物是有效的杀虫剂、杀螨剂及软体动物杀剂，它们可用来控制昆虫、螨及软体动物并可保护植物不受昆虫、螨及软体动物的侵袭。本发明化合物对控制烟草芽虫尤为有效。
有利地是，本发明提供了一种通过将能杀虫、杀螨或者软体动物有效量的式I，N-氧代或硫代烷基羰基氧基烷基吡咯化合物与所述的昆虫、螨和软体动物、其滋生场所、食物或栖息地进行接触而控制昆虫、螨和软体动物的方法。
本发明也提供了一种保护生长中的植物不受昆虫、螨和软体动物侵袭的方法，它是通过向所述的植物的叶或植物生长的土壤或水本发明也提供了一种保护生长中的植物不受昆虫、螨和软体动物侵袭的方法，它是通过向所述的植物的叶或植物生长的土壤或水施加杀虫、杀螨或杀软体动物的有效量的式Ⅰ的N-氧基或硫代烷基羰基氧基烷基吡咯化合物而达到该目的。
本发明的N-氧基或硫代烷基羰基氧基烷基吡咯化合物具有下式Ⅰ结构
其中W是CN，NO2，S(O)mCF2R4或
;
R4是氢，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
m是整数0，1或2;
R5和R6分别为氢，用一个或多个卤素原子所任意取代的C1～C4烷基，或是被一个或多个卤素原子、NO2基团、CN基团、用1个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所取代的苯基;
X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)mCF2R4或是被一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、被一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Y是卤素、CF3或是用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
Z是氢、卤素或CF3;
R是氢或C1～C4烷基;
R1和R2分别为氢，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6烷基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6烷氧基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6硫代烷基，或是用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，或者在R1和R2连带与其相连的原子是结合在一起的情况下会形成为1～3个C1～C4烷基、C2～C6烯基或苯基所任意取代的C3～C6环烷基，或R1和R2与R3连带与其相连的原子结合在一起形成4-至7-节杂环;
Q是AR3或
;
A是O或S(O)P;
P是0，1或2的整数;
R3是氢，C1～C6烷基，C2～C6链烯基，C2～C6炔基，被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，C(O)R7，(如果P是0)，C(O)A1(如果P是0)，(CH2CH2O)nR7或
，或R3与R1或R2及其相连的原子结合在一起所形成的4-～7-节杂环;
Z1是O或S;
R7是C1～C6烷基，C2～C6链烯基、C2～C6炔基，或用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所取代的苯基;
n是1，2或3的整数;
R8和R9分别是氢或C1～C4烷基，或者它们结合在一起形成环，其中R8R9是代表-CH＝CH-CH＝CH-;
A1是OR10或NR11R12;
R10是C1～C6烷基或是用一个或多个卤素原子，NO2基，CN基、被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
R11和R12分别为氢或C1～C4烷基，以及R13是C1～C4烷基。
本发明的较佳的式Ⅰ化合物中，W是CN，NO2，S(O)mCF2F4或
;
R4是氢，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
m是0，1或2的整数;
R5和R6分别为氢或C1～C4烷基;
X是Cl，Br，CF3或是被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
Y是Cl，Br，CF3或是被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
Z是Cl，Br或CF3;
R是氢;
R1和R2分别为氢，用一个或多个卤素原子所任意取代的C1～C6烷基，或是R1或R2可与R3连带与其相连原子结合在一起所形成5-至6-节杂环;
Q是AR3或
;
A是O或S;
R3是C1～C6烷基，被一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
(CH2CH2O)nR7，或是
，或
R3也可与R1或R2及与其相连的原子结合在一起形成5-至6-节杂环;
Z1是O或S;
R7是C1～C6烷基，n是一个为1，2或3的整数;
R8和R9分别为氢或C1～C4烷基或是结合在一起形成环，此时R8R9是代表-CH＝CH-CH＝CH-的基团;以及R13是C1～C4烷基，较优选的本发明杀虫剂、杀螨剂软体动物杀剂是那些其中W是CN，X是被一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或是用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
Y是Cl或Br;
Z是Cl，Br或CF3;
R是氢;
R1和R2分别为氢或C1～C6烷基，或者R1或R2与R3及与其相连的原子结合在一起形成5-节杂环;
Q是AR3或
;
A是O或S;
R3是C1～C6烷基;
被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，(CH2CH2O)nR7或
，或R3可与R1或R2及依附于其的原子结合在一起形成5-节杂环;
Z1是O或S;
R7是C1～C6烷基;
n是一个为1，2或3的整数;
R13是C1～C4烷基;
本发明特别有效的杀虫剂、杀螨剂和杀软体动物剂的最佳化合物具有下式Ⅱ的结构
其中W是CN;
X是为一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或是用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
Y是Cl和Br;
Z是Cl，Br或CF3;
R是氢;
R1和R2分别代表氢或C1～C6烷基，或者R1或R2与R3及依附于其的原子连接在一起所形成的5-节杂环;
Q是AR3或
;
A是O或S;
R3是C1～C6烷基;
被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;
(CH2CH2O)nR7，或者
，或R3可与R1或R2及依附于其的原子连接在一起所形成的5-节环;
Z1是O或S;
R7是C1～C6烷基;
n是一个为1，2或3的整数;
R13是C1～C4烷基，上述典型的卤素是氟、氯、溴和碘。
有利的是，业已发现本发明的式Ⅰ化合物对控制烟草芽虫，南方粘虫和棉红蜘蛛螨尤为有用。
按流程Ⅰ所示可制得式Ⅰ化合物。
其中R14是用1～3个卤素原子任意取代的C1～C6烷基;
用一个或2个卤素、CN、NO2、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基或CF3基团所任意取代的苯基，2-或3-噻吩基或是2-或3-呋喃基;
X1是Cl或Br;
W、X、Y、Z、R、R1、R2和Q的含义同上式Ⅰ中所述。
在氢化碱金属或碱金属C1～C6烷氧化物存在下将适当的式Ⅲ的吡咯取代物与式Ⅳ的烷化剂反应以形成式Ⅴ的N-烷酰基氨甲基吡咯或N-芳酰基氨甲基吡咯，然后将所述的式Ⅴ氨甲基吡咯与过量的磷酰氯或磷酰溴反应以形成式Ⅵ的1-卤代甲基吡咯。在碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾的存在下，将所述的1-卤代甲基吡咯与式Ⅶ的羧酸反应以形成所需的式Ⅰ的N-氧代-及硫代烷基羰基氧基烷基吡咯化合物Ⅰ。
本发明的N-氧代-及硫代烷羰基氧基烷基吡咯化合物对控制昆虫、螨和软体动物很有效。这些化合物对防止生长中的作物或已收获的作物免受昆虫、螨和软体动物的侵袭也很有效。
本发明式Ⅰ化合物控制的昆虫包括鳞翅目(lepicloptera)如烟草芽虫、甘蓝银纹夜娥、棉铃虫、甜菜粘虫、南方粘虫及菜蛾;同翅目如蚜虫、叶蝉虫、蜡蝉及粉虱;Thysanoptera如蓟马科害虫;甲虫类(鞘翅目)(Coleoptera)如棉子象鼻虫、Colorado土豆甲虫、南方玉米根虫及芥茉甲虫;及直翅目(Orthoptera)如蝗虫、蟋蟀、蚱蜢及蟑螂。
本发明化合物能控制的蝉螨目包括螨如双斑蜘蛛螨、洋红蜘蛛螨、草埂螨、草莓螨、桔锈螨及鳞片螨。本发明化合物能控制的软体动物包括腹足类软体动物，如蜗牛、蛞蝓、海蚆及
。有利地是，业已发现本发明化合物对烟草芽虫、南方粘虫、双斑蜘蛛螨和蛞蝓尤为有效。
在实用中，当施用于植物、作物或作物生长的土壤时，通常是将约10-10，000ppm，较佳约为100-5，000ppm的式Ⅰ化合物分散于水中或其它液体载体中。施用即可有效地防止作物受昆虫、螨和软体动物的侵害。
本发明的式Ⅰ化合物约0.100kg/公顷-4.0kg/公顷活性组分的施用量施用于植物的叶片和/或植物生长的土壤或水时，也可有效地控制昆虫、螨和软体动物。
不仅本发明化合物在单独使用时能有效地控制昆虫、螨及软体动物，它们也可与其它生物化学品，包括其它杀虫剂、杀螨剂和软体动物杀剂，结合使用。例如，本发明的式Ⅰ化合物可与拟除虫菌酯(pyrethrecis)、磷酸酯、氨基甲酸酯、环二烯、苏云金杆菌(bacillus thuringiensis)(Bt的内毒素、甲眯)、酚锡化合物、氯化烃、苯甲酰基脲之类的物质有效地合并使用。
本发明化合物与配成可乳化的浓缩物、可流动的浓缩物或可湿性粉末，它们可就地用水或其它合适的极性溶剂稀释，然后以稀释液的形式喷洒。所述的化合物也可配成干燥的实心颗粒、颗粒剂、粉剂、粉末浓缩物、悬浮液浓缩物、微乳及能使化合物本身施用于种子、土壤、水和/或叶子以提供植物所必须的保护这类剂型。这类配方包括将本发明的化合物与惰性、固体或液体稀释剂相混合。
例如，通过将约25-85%(重量)的式Ⅰ化合物及约75-15%(重量)的如膨润土、硅藻土、高岭土、硅镁土之类的固体稀释剂、约1-5%(重量)的分散剂如木质素磺酸钠及约1-5%(重量)的非离子表面活性剂如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、壬基苯氧基聚乙氧基乙醇一类等物质一起研磨并混合可制得可混性粉末、粉剂及粉末浓缩物配方。
通过使在约85-70%(重量)的如异佛尔酮、甲苯、丁基溶纤基、乙酸甲酯、丙二醇单甲醚之类的溶剂中溶解约15-70%(重量)的式Ⅰ化合物并向其中加入约1-5%(重量)的如烷基苯氧基聚乙氧醇的非离子表面活性剂可制得典型的可乳化浓缩物。
用本发明的式Ⅰ化合物控制陆地腹足纲动物的一个特别有效的方法是将活性的软体动物杀剂制成饵配方。这些饵配方可以不同，但一般含有约1-20%(重量)的活性组份，约40-50%(重量)的固体可食营养物，约5-10%(重量)的如糖、糖蜜、玉米浆之类的碳水物质，配方的剩余部分即为约30-50%(重量)的水或其它可食液体。
为了使本发明更易于理解，提供了下列实施例对其作更详尽的说明，但本发明除了为权利要求书所限定外，并不为实施例所限定。
实施例12-苯氧基丙酸〔3-溴-5-(对氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯的制备
将4-溴-1-(溴甲基)-2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(2.5克，5.7mmol)加至2-苯氧基丙酸(1.9克，11.4mmol)和氢氧化钠(0.46g，11.4mmol)，在N，N-二甲基甲酰胺的混合物中。在50℃下将反应混合物搅拌1小时并用3∶2的乙酸乙酯/水混合物稀释。分离出有机相，用MgSO4干燥，其空浓缩以得到褐色油状物。将该油状物用2-丙醇结晶得到黄色固体状的标题化合物(2.7g，熔点101-103℃)。
使用基本相同的过程，但用适当的物质来取代1-(卤甲基)吡咯及羧酸，可得到下列化合物。
实施例2二甲基膦羧基乙酸〔3-氯-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯的制备
(二甲基膦羧基)乙酸钾(0.69克，4mmol)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液用1-(溴甲基)-4-氯-2-(对-氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(0.79克，2mmol)进行处理，在室温下搅拌1小时，用水稀释，然后用乙酸乙酯萃取。合并的有机萃取液依次用水和盐水洗涤，用MgSO4干燥，真空浓缩得到棕褐色油状物。将该油状物用硅胶和1∶1己烷/乙酸乙酯混合物进行色层分离以得到粘稠状的黄色油(0.41g)，经13C和19FNMR色谱分析确认其为标题化合物。
实施例3对杀虫剂和杀螨剂的评价下列试验显示出了在作为杀虫剂及杀螨剂时化合物的效力。用试验化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物中的溶液来进行评价。将足以供出下表Ⅰ所列浓度的试验化合物溶于或分散于所述的丙酮/水混合物中。
这里所报告的所有浓度均指活性组份。所有试验均在约27℃下在实验室中进行。所采用的等级系统如下等级系统0＝无效1＝10-25%杀死 5＝56-65%杀死2＝26-35%杀死 6＝66-75%杀死3＝36-45%杀死 7＝76-85%杀死4＝40-55%杀死 8＝86-99%杀死-＝未评价 9＝100%杀死在本评价中所使用的试验种类的昆虫及特定的试验方法如下所述。
Spodoptera eridania 3龄幼虫，南方粘虫将长至7-8cm长的利马雪豆叶浸在试验混悬液中搅拌3秒然后放在兜中干燥。然后将叶子放在其底部铺有一层潮湿滤纸及10个3龄毛虫的100×10mm皮氏培养皿中。将培养皿保持5天后，观察死亡率、进食下降或对正常脱皮的影响。
Tetranychus ruticae(OP-耐受菌株)，双班蜘蛛螨选择初生叶长至7-8cm的利马雪豆植物，每罐切下一株植物。从主系的叶子上切下一小片放在试验植物的每个叶片上。这一切均在让螨移至试验植物上产卵前约2小时进行。切下的叶片大小可不同，以得到约100个螨/叶片为准。处理时，将用来转运螨的叶片弃除。将螨感染的植物浸在试验配方中搅拌3秒钟，然后置于兜中干燥。将植物保持2天评价成螨杀死率。
Empoasca abrupta 成虫，西方土豆叶蝉将约5cm长的利马雪豆叶浸在试验配方中搅拌3秒钟，然后放在兜中干燥。将叶片放在底部铺有湿滤纸的100×10mmPetri培养皿中。向每个皿中加入10个叶跳虫成虫，保留计算死亡数3天。
Heliothis Virenscens 3龄烟草芽虫将棉花叶浸在试验配方中，并将其放在兜中干燥，干燥后，将每个子叶切成四份，分别将10份放在盛有5-7mm长的潮湿的牙料纱布条的30ml塑料医用杯中。每个杯中加入一条3龄毛虫并在杯上放上卡皮盖。这样保持三天后计算死亡率并评估进食减少。
Diabrotic condecimpunctata howardi 3龄南方玉米根虫将1cc细滑石粉放在30ml广口、螺旋顶的玻璃罐中。将1ml适当的丙酮试验溶液吸移至滑石粉上以达到每罐有1.25和0.25mg的活性组份。将罐放在温和的空气流下直至丙酮蒸发掉。将干燥的滑石粉疏松，加入1cc的小米种子以作为昆虫的食物并向每个罐中加入25ml潮湿土壤。给罐加盖并在Vortex混合器中让内容物均匀混合。接着，向每个罐中加入10个3龄根虫，将罐盖松开以便能进行空气交换。这样处理保持6天后计出死亡数。将失踪的幼虫视为死亡，因其迅速分解而不能被发现。用于该试验中的浓度分别为50和10kg/公顷。
上述评价所得的数据列于表Ⅰ中。
权利要求
1.一种化合物，其特征在于它有下式结构
其中W是CN，NO2，S(O)mCF2R4或
R4是氢，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3；m是整数0，1或2的整数；R5和R6分别为氢，用一个或多个卤素原子所任意取代的C1～C4烷基，或是被一个或多个卤素原子、NO2基团、CN基团、用1个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所取代的苯基；X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)mCF2R4或是被一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基；Y是卤素、CF3或是用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基；Z是氢、卤素或CF3；R是氢或C1～C4烷基；R1和R2分别为氢，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6烷基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6烷氧基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6硫代烷基，或是用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，或者R1和R2连同与它们连接在一起的原子结合在一起形成为1～3个C1～C4烷基、C2～C6烯基或苯基所任意取代的C3～C6环烷基，或R1和R2与R3连同与它们连接在一起的原子结合在一起形成4-至7-节杂环；Q是AR3或
A是O或S(O)p；P是一个为0，1或2的整数；R3是氢，C1～C6烷基，C2～C6链烯基，C2～C6炔基，被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，在P是0的情况下，C(O)R7，在P是0的情况下，C(O)A1(CH2CH2O)nr7或
或R3与R1或R2连同与其相连的原子结合在一起所形成的4-～7-节杂环；Z1是O或S；R7是C1～C6烷基，C2～C6链烯基、C2～C6炔基，或用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基；n是一个为1，2或3的整数；R8和R9分别是氢或C1～C4烷基，或者它们结合在一起，形成一环，其中R8R9是代表-CXH=CH-CH=CH-；A1是OR10或NR11R12；R10是C1～C6烷基或是用一个或多个卤素原子，NO2基，CN基、被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基；R11和R12分别为氢或C1～C4烷基，以及R13是C1～C4烷基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中W是CN，NO2，S(O)mCF2R4或
;R4是氢，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;m是一个为0，1或2的整数;R5和R6分别为氢或是C1～C4烷基;X是Cl，Br，CF3或是被一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或是用一个或多个卤素原子任意取代C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Y是Cl、Br、CF3或是用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或是用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Z是Cl、Br或CF3;R是氢;R1和R2分别为氢，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6烷基，或R1或R2可与R3连同与其相连原子结合在一起以形成5-至6-节杂环;Q是AR3或
;A是O或S;R3是C1～C6烷基;被一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;(CH2CH2O)nR7，或是
，或R3也可与R1或R2连同与其相连的原子结合在一起形成5-至6-节杂环;Z1是O或S;R7是C1～C6烷基;n是一个为1，2或3的整数;R8和R9分别代表氢或C1～C4烷基，或者结合在一起形成一个环，其中R8R9由-CH＝CH-CH＝CH-代表;以及R13是C1～C4烷基。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中W是CN;X是用1个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Y是Cl或Br;Z是Cl、Br或CF3;R是氢;R1和R2分别为氢，或C1～C6烷基，或者R1或R2可与R3连同与其相连的原子一起形成5-节杂环;Q是AR3或
;A是O或S;R3是C1～C6烷基，用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;(CH2CH2O)nR7，或
，或R3也可与R1或R2连同与其相连的原子一起形成5-节杂环;Z1是O或S;R7是C1～C6烷基;n是一个为1、2或3的整数;以及R13是C1～C4烷基;
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于化合物具有下式结构
5.一种化合物，其特征在于它是选自甲基碳酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-糠酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;苯氧基乙酸〔4-溴-2-(对-氯苯基)-3-氰基-5-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;(对-氯苯氧基)乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;(苯基硫代)乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯。
6.一种用来控制昆虫、螨和软体动物的方法，其特征在于用杀虫、杀螨或杀软体动物有效量的具有下式结构的化合物与所述的昆虫、螨及软体动物，它们的繁衍场地、食物或栖息地进行接触
W是CN，NO2，S(O)mCF2R4或
;R4是氢，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;m是一个为0，1或2的整数;R5和R6分别为氢，用一个或多个卤素原子任意取代的C1-C4烷基，或是被一个或多个卤素原子、NO2基团、CN基团、用1个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所取代的苯基;X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)mCF3R4或被一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Y是卤素、CF3或是用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Z是氢、卤素或CF3;R是氢或C1～C4烷基;R1和R2分别为氢，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C6烷基。用一个或多个卤素原子所任意取代的C1-C6烷氧基，用一个或多个卤素原子任意取代的硫代烷基，或者是用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，或者R1和R2连同与其相连的原子结合在一起形成用1～3个C1～C4烷基、C2～C6链烯基或苯基所任意取代的C3～C6环烷基，或者R1R2与R3连同与它们相连的原子结合在一起形成4至7节杂环。Q是AR3或
;A是O或S(O)P;P是一个为O，1或2的整数;R3是氢，C1～C6烷基，C2～C6链烯基，C2～C6炔基，被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，C(O)R7，P是0，C(O)A1，P是0，(CH2CH2O)nR7或
，或R3可与R1或R2连同与及其相连的原子结合在一起所形成的4-～7-节杂环;Z1是O或S;R7是C1～C6烷基，C2～C6链烯基、C2～C6炔基，或用一个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;n是一个为1，2或3的整数;R8和R9分别为氢或C1-C4烷基，或者它们结合在一起形成一个环，其中R8R9是代表-CH＝CH-CH＝CH-;A1是OR10或NR11R12;R10是C1-C6烷基或是用一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，或是被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;R11和R12分别为氢或C1～C4烷基，以及R13是C1～C4烷基。
7.根据权利6所述的方法，其特征在于其中W是CN，NO2，S(O)mCF2R4或
;R4是氢，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3，或CCl3;m是一个为0，1或2的整数;R5和R6分别为氢或C1～C4烷基;X是Cl，Br，CF3，或者是被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，被一个或多个卤素原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Y是Cl，Br，CF3或者被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，或被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基;Z是Cl，Br或CF3;R是氢;R1和R2分别为氢，被一个或多个卤素原子所任意取代的C1～C6烷基，或者R1或R2与R3连同与其相连的原子一起形成5-至6-节杂环;Q是AR3或
;A是O或S;R3是C1～C6烷基;被一个或多个卤素原子，NO2基，CN基，被一个或个卤素原子任意取代的C1～C6烷基，或被一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;(CH2CH2O)nR7，或
，或R3可以与R1或R2连同与其相连的原子一起形成5-到6-节杂环;Z1是O或S;R7是C1～C6烷基;n是一个为1，2或3;R8和R9分别为氢或C1～C4烷基，或在连到一起的情况下可形成环，此时R8R9是代表-CH＝CH-CH＝CH-;和R13是C1～C4烷基。
8.根据权利要求7所述的方法，其中的化合物系选自由甲基碳酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-糠酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;苯氧基乙酸〔4-溴-2-(对-氯苯基)-3-氰基-5-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;(对-氯苯基)乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;(苯基硫代)乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-苯氧基丙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-噻吩羧酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;｛2-〔2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基〕乙氧基｝乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-糠酸〔3，4-二氯-4-氰基-5-(α，α，α-三氟甲基-对-甲苯基)吡咯-1-基〕甲酯;四氢-2-糠酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;以及(二甲基膦酰基)乙酸〔3-氯-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯所组成的组。
9.一种保护生长中的植物免受昆虫、螨和软体动物侵袭的方法，其特征在于对所述植物的叶子或植物生长处的土壤或灌溉水施用杀虫、杀螨或杀软体动物有效量的具有下式结构的化合物
其中W、X、Y、Z、R、R1、R2和Q的定义与权利要求6中的相同。
10.根据权利要求9所述的方法，其中W是CN;X是用1个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基或用一个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基;Y是Cl或Rr;Z是Cl、Br或CF3;R是氢;R1和R2分别代表氢或C1～C6烷基;或者R1或R2可与R3连同与其相连的原子一起形成5-节杂环;Q是AR3或
;A是O或S;R3是C1～C6烷基;用1个或多个卤素原子、NO2基、CN基、用1个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷基，或用1个或多个卤素原子任意取代的C1～C4烷氧基所任意取代的苯基，(CH2CH2O)RR7，或
，或R3可与R1或R2连同与其相连的原子一起形成5-节杂环;Z1是O或S;R7是C1～C6烷基;n是一个为1、2或3的整数;以及R13是C1～C4烷基。
11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于其中的化合物系选自由甲基碳酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-糠酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;苯氧基乙酸〔4-溴-2-(对-氯苯基)-3-氰基-5-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;(对-氯苯氧基)乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;(苯基硫代)乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-苯氧基丙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-噻吩羧酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;｛2-〔2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基〕乙氧基｝乙酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;2-糠酸〔3，4-二氯-4-氰基-5-(α，α，α-三氟甲基-对-甲苯基)吡咯-1-基〕甲酯;四氢-2-糠酸〔3-溴-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯;以及(二甲基膦酰基)乙酸〔3-氯-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基〕甲酯所组成的组。
12.一种用来控制昆虫、螨和软体动物的组合物，其特征在于它包括农业上可接受的载体及杀虫、杀螨、杀软体动物有效量的具有下式结构的化合物
其中W、X、Y、Z、R、R1、R2和Q的定义与权利要求1中的相同。
全文摘要
本发明提供了式I的N-氧代及硫代烷基羰基氧基烷基吡咯化合物，以及它们在控制昆虫、螨和软体动物中的应用，本发明进一步提供了包括这些化合物的、用于保护植物免受昆虫、螨和软体动物侵袭的组合物及方法。
文档编号C07D207/34GK1086211SQ9311650
公开日1994年5月4日 申请日期1993年8月18日 优先权日1992年10月27日
发明者大卫·乔治, 昆·斯塔芬, 弗朗西斯·多诺万, 约瑟夫·奥古斯特斯, 奋取 申请人:美国氰胺公司