专利名称：苯甲醚的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种醚的制备方法，具体的说是苯甲醚的制备方法。
苯甲醚是有机合成的中间体，可用于合成农药、香料、医药等。关于苯甲醚的制备方法中，一种合成路线是使苯酚钠与硫酸二甲酯反应制得苯甲醚。实施此合成路线时，可采用过量的苯酚钠，使硫酸二甲酯充分反应(美国专利US2，490，842)。根据我国国情，苯酚价格高于硫酸二甲酯，而且苯酚钠过量将导致废水处理困难。
本发明的目的在于提供一种充分利用苯酚，降低合成成本，减少反应残留物中酚含量的苯甲醚的制备方法。
本发明所提供的苯甲醚制备方法，按照下述反应原理进行，
其特征在于由下列步骤组成(一)过量10%-30%的硫酸二甲酯与苯酚钠(由20%(重量)氢氧化钠溶液与苯酚按等摩尔配制)在10-30℃反应1小时，40℃反应半小时，回流温度下反应半小时;
(二)共沸蒸馏蒸出苯甲醚，蒸馏过程中将蒸出的水部分返回到反应器中;
(三)待共沸蒸馏得到的苯甲醚接近理论产量的90%时，在反应器中补加浓度为20%(重量)氢氧化钠溶液，继续反应，蒸馏半小时，使反应生成的苯甲醚全部蒸馏出来，然后将苯甲醚产品干燥，重蒸。
所述步骤(一)中硫酸二甲酯的用量按反应方程式摩尔比计算，过量20%-25%为最佳;步骤(三)中补加氢氧化钠的量限制在氢氧化钠总用量与硫酸二甲酯等摩尔。
反应中所用的物料(按重量计)为苯酚94份(与40份氢氧化钠，160份水配制成酚钠溶液)，硫酸二甲酯69-82份。
具体反应过程为首先在反应瓶中加入硫酸二甲酯，使冷却到10℃，在1小时内滴加完上述配制好的酚钠溶液，使反应温度上升到30℃，并逐步提高到40℃维持30分钟，再升温回流持续30分钟。然后共沸蒸出产品，(蒸出温度为92-98℃)，蒸馏过程中，利用蒸出的水，分三次共150份返回到反应瓶中。待共沸蒸出的苯甲醚达到100份时，补加4-12份重量的氢氧化钠(配成20%溶液)到反应瓶中，继续反应，蒸馏半小时到1小时，终止反应。将共沸蒸出的苯甲醚与水分离。苯甲醚用无水氯化钙或无水硫酸钠干燥后，蒸馏，得到苯甲醚，收率90%以上，反应残留物为硫酸钠。
实施例1将75.5克硫酸二甲酯(过量20%)置于安装有分馏柱、搅拌器、滴液漏斗的反应瓶中，冷却到10℃，搅拌下滴加预先配制好的酚钠溶液(将40克氢氧化钠溶于160克水中，再加入94克苯酚，搅拌均匀的溶液)。使反应温度维持在10-30℃，滴加酚钠溶液时间为1小时。然后升温至40℃保持半小时，再升温回流半小时。然后共沸蒸馏，蒸出苯甲醚与水(气相温度为92-98℃)。在共沸蒸馏过程中，将蒸馏出的水分三次共150ml返回到反应瓶中;待共沸蒸出的苯甲醚量约100克时，在反应瓶中补加40克20%的氢氧化钠溶液，继续反应，蒸馏半小时到1小时。然后停止反应。将蒸出的苯甲醚与水分离。粗产品苯甲醚用无水氯化钙干燥，蒸馏得苯甲醚103克，收率为95%。
实施例2硫酸二甲酯用量过量10%(氢氧化钠总用量与硫酸二甲酯等摩尔)，其余条件同实施例1，苯甲醚收率90-92%。
实施例3硫酸二甲酯用量过量25%(氢氧化钠总用量与硫酸二甲酯等摩尔)，其余条件同实施例1，苯甲醚收率97%。
实施例4硫酸二甲酯用量过量30%(氢氧化钠总用量与硫酸二甲酯等摩尔)，其余条件同实施例1，苯甲醚收率98%。
与现有技术相比本发明使用过量的硫酸二甲酯使苯酚钠充分反应转化为苯甲醚，不仅降低了生产成本，而且过量的硫酸二甲酯则用氢氧化钠转化为硫酸钠，方便地解决了环保问题。本发明具有明显的实用价值。
权利要求
1.一种用硫酸二甲酯与苯酚钠反应制备苯甲醚的方法，其特征在于由下列步骤组成(一)过量10-30%的硫酸二甲酯与由20%(重量)氢氧化钠与苯酚按等摩尔配制的苯酚钠溶液在10-30℃反应1小时，40℃反应半小时，回流温度下反应半小时；(二)共沸蒸馏出苯甲醚，蒸馏过程中将蒸出的水部分返回到反应器中；(三)待共沸蒸馏得到的苯甲醚接近理论产量的90%时，在反应器中补加浓度为20%(重量)的氢氧化钠溶液，继续反应，蒸馏半小时到1小时，使反应生成的苯甲醚全部蒸馏出来，然后将苯甲醚粗产品干燥，重蒸。
2.根据权利要求1所述的制备苯甲醚的方法，其特征在于步骤(一)中硫酸二甲酯的用量按反应方程式摩尔比计算，过量20%-25%。
3.根据权利要求1所述的制备苯甲醚的方法，其特征在于步骤(三)中所述补加氢氧化钠的量限制在氢氧化钠总用量与硫酸二甲酯等摩尔。
全文摘要
一种苯甲醚的制备方法，属于醚的制备方法。本发明的特征是采用过量的硫酸二甲酯与苯酚钠充分反应转化为苯甲醚。它不仅降低了生产成本，而且过量的硫酸二甲酯则用氢氧化钠转化为硫酸钠，方便地解决了环保问题。苯甲醚是有机合成的中间体，可广泛用于合成农药、香料、医药等。本发明具有明显的实用价值。
文档编号C07C41/16GK1105974SQ9410126
公开日1995年8月2日 申请日期1994年1月30日 优先权日1994年1月30日
发明者张生万, 刘轻轻, 何明威 申请人:山西大学