1.本发明属于电致发光技术领域，具体涉及一种含硼化合物和有机电致发光元件、有机电致发光材料。


背景技术：

2.有机电致发光元件所使用的物质大部分为纯有机物，或者为有机物与金属形成的有机金属络合物，根据用途可区分为空穴注入物、空穴输送物、发光物、电子输送物、电子注入物等。在此，作为空穴注入物或空穴输送物主要使用离子化能相对较小的有机物，作为电子注入物或电子输送物主要使用电负性较大的有机物。此外，作为发光辅助层所使用的物质最好能满足如下特性：
3.第一、有机电致发光元件中所使用的物质需较好的热稳定性，其原因是在有机电致发光元件内部因电荷的迁移而发生焦耳热。目前，作为空穴输送层通常所使用材料的玻璃化温度低，因此在低温下驱动时，材料易发生结晶化而引起发光效率降低的现象。第二、为了降低驱动电压，需要将与阴极和阳极邻接的有机物设计成电荷注入势垒较小，电荷迁移率高的类型。第三、电极和有机层的界面、有机层和有机层的界面上一直存在能量壁垒而不可避免地累积一些电荷，因此需要使用电化学稳定性优异的物质。
4.发光层由主发光体和掺杂物这两种物质构成，掺杂物需要量子效率高，与掺杂物相比主发光体需要能隙大而容易发生向掺杂物的能量转移。用于电视、移动设备等的显示器根据红色、绿色、蓝色这三原色实现全彩色，发光层分别由红色主发光体/掺杂物、绿色主发光体/掺杂物以及蓝色主发光体/掺杂物构成。目前蓝光材料仍然存在发光量子效率低、色纯度差的问题。造成这种状况的主要原因是因为蓝光来自于能隙较宽的能级间的跃迁，而宽禁带的有机化合物在进行分子设计时存在一定的困难，其次蓝光材料的体系中存在着较强的π-π键相互作用，有着很强的电荷转移特性，从而使宽带隙中存在更多的无辐射弛豫通道，加剧了分子之间的荧光淬灭，降低了蓝光体系的量子产率。因此设计合成综合性能优良的蓝光材料，将成为有机电致发光材料研究的重要课题。
5.鉴于以上原因，特提出本发明。


技术实现要素：

6.为了解决现有技术存在的以上问题，本发明提供了一种含硼化合物和有机电致发光元件、有机电致发光材料，本发明所述的含硼有机化合物作为发光材料时，其发深蓝色至蓝色的光，且发光效率高。
7.本发明的第一目的，提供了一种含硼有机化合物。
8.本发明的第二目的，提高了一种有机电致发光元件。
9.本发明的第三目的，提供了一种有机电致发光材料。
10.为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
11.一种含硼化合物，所述的含硼化合物的结构通式如式i所示：
[0012][0013]
其中：x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7、x8、x9、x
10
、x
11
、x
12
、x
13
、x
14
、x
15
、x
16
各自独立地选自cr0或n，或任意两个相邻的x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7、x8、x9、x
10
、x
11
、x
12
、x
13
、x
14
、x
15
、x
16
代表下式(1)或(2)的基团，
[0014][0015]
g代表cr2r3、nr4、o或s，z在每次出现时相同或不同地代表cr5或n，并且^指示式i中相应的相邻的x1、x2、x3、x4、x5、x6、x7、x8、x9、x
10
、x
11
、x
12
、x
13
、x
14
、x
15
、x
16
；
[0016]
r0～r5彼此相同或不同，并且各自独立地选自氢、氘、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳基、经取代或未经取代的c3～c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳氧基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基硫基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基硫基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基胺基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基胺基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基甲硅烷基、硝基、氰基或氟原子组成的群组。
[0017]
进一步的，所述r0～r5选自氢、氘、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳基、经取代或未经取代的c3～c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基胺基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基甲硅烷基、氰基或氟原子组成的群组。
[0018]
进一步的，所述r0、r5选自氢、氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、氟、腈基或三甲基硅基；
[0019]
r1选自氢、氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、氟、腈基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳基、经取代或未经取代的c3～c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基胺基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基甲硅烷基组成的群组；
[0020]
r2、r3选自氢、氘、甲基、乙基、苯基、联苯基、芴基；
[0021]
r4选自甲基、乙基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳基、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳基、经取代或未经取代的c5～c
50
芳基胺基。
[0022]
本发明中所述芳基，特别是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并[5,6]喹啉、苯并[6,7]喹啉、苯并[7,8]喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘，4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪、喹唑啉和苯并噻二唑或者衍生自这些体系的组合的基团。
[0023]
本发明意义上的芳基含有6～50个碳原子，在本发明意义上的杂芳基含有2～50个碳原子和至少一个杂原子，其条件是碳原子和杂原子的总和至少是5；所述杂原子优选选自n、o或s。此处的芳基或杂芳基特别是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并[5,6]喹啉、苯并[6,7]喹啉、苯并[7,8]喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘，4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪、喹唑啉和苯并噻二唑或者衍生自这些体系的组合的基团。
[0024]
对于本发明意义上的含有1～30个碳原子并且其中单独的氢原子或-ch
2-基团还可被上述基团取代的脂族烃基或者烷基优选被认为是指如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基或环辛烯基。烷氧基优选具有1～30个碳原子的烷氧基被认为是指甲氧基、三
氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。杂烷基优选具有1～30个碳原子的烷基，是指其中单独的氢原子或-ch
2-基团可被氧、硫、卤素原子取代的基团，被认为是指烷氧基、烷硫基、氟代的烷氧基、氟代的烷硫基，特别是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。
[0025]
一般来说，根据本发明的环烷基可为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基，其中一个或多个-ch
2-基团可被上述基团代替；此外，一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
[0026]
本说明书中，“经取代或未经取代的”这一用语是指，被选自氢、氘、卤原子、羟基、腈基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧基或其羧酸盐、磺酸基或其磺酸盐、磷酸基或其磷酸盐、c
1-c
60
烷基、c
2-c
60
烯基、c
2-c
60
炔基、c
1-c
60
烷氧基、c
3-c
60
环烷基、c
3-c
60
环烯基、c
6-c
60
芳基、c
6-c
60
芳氧基、c
6-c
60
芳硫醚基和c
2-c
60
杂环芳基中的1个以上的取代基取代或未取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代或未取代。
[0027]
进一步的，所述式i化合物选自式b001～b270所示的化合物中的一种：
[0028]
[0029]
[0030]
[0031]
[0032]
[0033]
[0034]
[0035]
[0036]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040]
[0041]
[0042]
[0043]
[0044][0045]
一种有机电致发光元件，包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极与所述第二电极之间的至少一个有机层，所述的有机层包含所述的含硼化合物。
[0046]
进一步的，所述的有机层包含一个或多个电子注入层、电子输送层、空穴注入层、空穴输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层和发光层。
[0047]
进一步的，所述发光层包括主体化合物和掺杂物，所述的主体化合物选自由萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽和并五苯组成的群组，所述的掺杂物包括所述的含硼化合物。
[0048]
进一步的，所述的主体化合物选自式a1～a48所示的化合物中的一种或几种：
[0049]
[0050]
[0051][0053]
进一步的，掺杂物与主体化合物的质量比为1:99～50:50。
[0054]
一种有机电致发光材料，包括所述含硼化合物。
[0055]
本发明中所述的有机电致发光材料可以单独使用本发明的含硼化合物组成，也可以同时含有其他化合物。
[0056]
本发明还包括有机电致发光装置，所述的有机电致发光装置包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，它还可以包含其它的层，例如在每种情况下，包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。具有例如激子阻挡功能的中间层同样可引入两个发光层之间。然而，应当指出，这些层中的每个并非必须都存在。此处所述有机电致发光装置可包含一个发光层，或者它可包含多个发光层。即，将能够发光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选具有三个发光层的体系，其中所述三个层可显示蓝色、绿色和红色发光。如果存在多于一个的发光层，则根据本发明，这些层中的至少一个层包含本发明的化合物。
[0057]
进一步地，根据本发明的有机电致发光元件不包含单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层，即发光层与空穴注入层或阳极直接相邻，和/或发光层与电子传输层或电子注入层或阴极直接相邻。
[0058]
在根据本发明的有机电致发光元件的其它层中，特别是在空穴注入和空穴传输层中以及在电子注入和电子传输层中，所有材料可以按照根据现有技术通常所使用的方式来使用。本领域普通技术人员因此将能够在不付出创造性劳动的情况下与根据本发明的发光层组合使用关于有机电致发光元件所知的所有材料。
[0059]
此外优选如下的有机电致发光元件，可在该元件中借助于升华方法施加一个或多个层，其中在真空升华装置中在低于10-5
pa、优选低于10-6
pa的初压下通过气相沉积来施加所述材料。然而，所述初压还可能甚至更低，例如低于10-7
pa。
[0060]
同样优选如下的有机电致发光元件，可借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层，其中，在10-5
pa至1pa之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸汽喷印方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加，并且因此是结构化的。
[0061]
此外优选如下的有机电致发光元件，从溶液中，例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。可溶性化合物，例如通过适当的取代修饰该含硼化合物获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
[0062]
这些方法是本领域普通技术人员通常已知的，并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光元件。
[0063]
因此，本发明还涉及制造根据本发明的有机电致发光元件的方法，可借助于升华方法来施加至少一个层，和/或借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加至少一个层，和/或从溶液中通过旋涂或借助于印刷方法来施加至少一个层。
[0064]
此外，本发明涉及包含至少一种上文指出的本发明的含硼化合物。如上文关于有机电致发光元件指出的相同优选情况适用于所述本发明的含硼化合物。特别是，所述含硼化合物此外还可优选包含其它化合物。从液相处理根据本发明的含硼化合物，例如通过旋涂或通过印刷方法进行处理，需要根据本发明的化合物的制剂。这些制剂可以例如是溶液、分散体或乳液。出于这个目的，可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适并且优选的溶剂例如是甲苯、苯甲醚、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯、苯甲酸甲酯、均三甲苯、萘满、邻二甲氧基苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、四氢吡喃、氯苯、二噁烷、苯氧基甲苯，特别是3-苯氧基甲苯、(-)-葑酮、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯
氧基乙醇、2-吡咯烷酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、α-萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、异丙苯、环己醇、环己酮、环己基苯、十氢化萘、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚满、苯甲酸甲酯、1-甲基吡咯烷酮、对甲基异丙基苯、苯乙醚、1,4-二异丙基苯、二苄醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2-异丙基萘、戊苯、己苯、庚苯、辛苯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，或这些溶剂的混合物。
[0065]
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0066]
本发明所述的含硼化合物通过对bn刚性骨架的极化方向进行扩增、在保持较大homo和lumo轨道重叠的同时，实现发光波长的蓝移行为。具有与以住的化合物相比更窄的发光峰宽和更高的效率。同时，该含硼化合物具有较高的热稳定性，由此得以提高包含该化合物的有机电致发光元件的寿命；此外，该含硼化合物改善对溶液的溶解度而解决以往蓝光材料所具有的工序的生产性以及费用问题，并且在原有的工序中不是其蒸镀工序而是在其溶液工序中也可以用于制备发光层。
附图说明
[0067]
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0068]
图1是本发明的一种含有光增强层的有机电致发光装置示意图；
[0069]
图2是本发明的一种不含光增强层的有机电致发光装置示意图。
[0070]
附图标记
[0071]
101-基板、102-阳极层、103-空穴注入层、104-空穴传输层、105-电子阻挡层、106-发光层、107-电子传输层、108-电子注入层、109-阴极层、110-光增强层或光取出层、111是cpl层。
具体实施方式
[0072]
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
[0073]
下述实施例对oled材料及元件进行性能测试的测试仪器及方法如下：
[0074]
oled元件性能检测条件：
[0075]
亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪photoresearch pr-715测试；
[0076]
电流密度和起亮电压：使用数字源表keithley 2420测试；
[0077]
功率效率：使用newport 1931-c测试；
[0078]
寿命测试：使用lts-1004ac寿命测试装置。
[0079]
本发明以下实施例中各含硼化合物的合成路线如下所示：
[0080][0081]
实施例1
[0082]
化合物b028的制备方法，包括如下步骤：
[0083]
第一步：化合物int-1的制备
[0084][0085]
在氮气保护下，76.9mmol的吲哚并咔唑分散在80ml的甲苯中，加入192.3mmol的3,5-二甲基溴苯、230.7mmol的叔丁醇钠、0.38mmol的pd2(dba)3催化剂和0.1ml的10％叔丁基磷甲苯溶液，升温至110℃搅拌反应12小时，反应结束后，加入50ml的水，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int-1，为白色固体，收率76％。
[0086]
第二步：化合物int-2的制备
[0087][0088]
取50.0mmol第一步制备的中间体int-1与60ml的二氯甲烷混合，降温至0℃，滴加入60.0mmol的三溴化硼的二氯甲烷溶液，搅拌反应2小时，反应结束后，加入50ml的饱和碳酸氢钠水溶液，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int-2，收率100％。
[0089]
第三步：化合物int-3的制备
[0090][0091]
取20.0mmol第二步制备的中间体int-2与60ml的二氯甲烷混合，加入30.0mmol的吡啶，降温至0℃，滴加入24.0mmol的三氟甲磺酸酐，搅拌反应2小时，反应结束后，加入50ml
的饱和碳酸氢钠水溶液，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int-3，收率97％。
[0092]
第四步：化合物int-4的制备
[0093]
在氮气保护下，20.0mmol第三步制备的中间体int-3与80ml的甲苯混合，加入24.0mmol的4,4
’‑
二叔丁基二苯胺、30.0mmol的叔丁醇钠、0.1mmol的pd2(dba)3催化剂和0.2mmol的xanphos，升温至100℃搅拌反应12小时，反应结束后，加入50ml的水，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int-4，收率77％。
[0094]
第五步：化合物b028的制备
[0095][0096]
在氮气保护下，50.0mmol第四步制备的int-4和200ml干燥的叔丁基苯混合，降温至0℃，缓慢滴加入68.8ml的1.6m叔丁基锂戊烷溶液，升温至60℃搅拌反应3小时，降温至-30℃，加入110.0mmol的三溴化硼，升到室温搅拌反应1小时，再加入150.0mmol的n,n-二异丙基乙胺，升温至145℃搅拌反应5小时，冷却到室温，减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到化合物b028，黄色固体，收率24％，hplc纯度：99.45％。
[0097]
ms(maldi-tof)：m/z751.36[m
+
]，元素分析结果：理认值：c,86.27；h,6.70；b,1.44；n,5.59(％)；实验值：c,86.16；h,6.74；b,1.48；n,5.62(％)。
[0098]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物
[0099]
[0100]
[0101]
[0102]
[0103]
[0104]
[0105][0106]
实施例2
[0107]
化合物b040的制备方法，包括如下步骤：
[0108]
第一步：化合物int-5的制备
[0109][0110]
取20.0mmol的中间体int-3与40ml的甲苯、20ml的乙醇和20ml的水混合，加入
24.0mmol的(4-(二-对甲苯胺基)苯基)硼酸频那醇酯、30.0mmol的无水碳酸钠、0.1mmol的pd(pph3)4催化剂，升温至回流搅拌反应10小时，反应结束后，加入50ml的水，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int-5，收率84％。
[0111]
第二步：化合物b040的制备
[0112][0113]
参照实施例1第五步的制备方法，仅将实施例1第五步的中间体int-4替换为上步制备的中间体int-5，用硅胶柱分离纯化，获得化合物b040，黄色固体，收率18％，hplc纯度：99.52％。
[0114]
ms(maldi-tof)：m/z743.33[m
+
]，元素分析结果：理认值：c,87.20；h,5.69；b,1.45；n,5.65(％)；实验值：c,87.15；h,5.72；b,1.46；n,5.67(％)。
[0115]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：
[0116]
[0117]
[0118]
[0119]
[0120]
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[0128]
[0129]
[0130][0131]
实施例3
[0132]
化合物b262的制备方法，包括如下步骤：
[0133]
第一步：化合物int-6的制备
[0134][0135]
在氮气保护下，20.0mmol的上述制备的中间体int-3’与60ml的1,4-二氧六环混合，加入24.0mmol的联硼酸频那醇酯、30.0mmol的无水醋酸钾、0.1mmol的pd(dppf)cl2催化剂，升温至回流搅拌反应12小时，反应结束后，加入50ml的水，用二氯甲烷萃取，分出有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int-6，收率73％。
[0136]
第二步：化合物int-7的制备
[0137][0138]
在氮气保护下，12.0mmol的上步制备的中间体int-6、10.0mmol的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、24.0mmol的水合磷酸钾、0.1mmol的pd132与40ml的甲苯、20ml的乙醇、20ml的水混合，升温至回流搅拌反应12小时，反应结束后，加入60ml的水，用二氯甲烷萃取，分出有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int-7，收率76％。
[0139]
第三步：化合物b262的制备
[0140][0141]
参照实施例1第五步的制备方法，仅将实施例1第五步的中间体int-4替换为上步制备的中间体int-7，用硅胶柱分离纯化，获得化合物b262，黄色固体，收率43％，hplc纯度：99.48％。
[0142]
ms(maldi-tof)：m/z688.27[m+h]
+
，元素分析结果：理认值：c,83.84；h,4.40；b,1.57；n,10.19(％)；实验值：c,83.78；h,4.62；b,1.38；n,10.22(％)。
[0143]
参照上述类似的合成方法，制备以下化合物：
[0144]
[0145]
[0146][0147][0148]
实施例4
[0149]
一种有机电致发光装置，如图1和2所示，该有机电致发光装置具有基板101、阳极
层102、空穴注入层103，空穴传输层104，电子阻挡层105，发光层106，电子传输层107，电子注入层108，阴极层109，在阴极层109之上可能包括光增强层110和cpl层111。如图2的装置200，不包含光增强层110，在阴极109之上仅包括cpl层111。
[0150]
本实施例的一种有机电致发光装置的制备方法，包括如下步骤：
[0151]
(1)将涂布了ito导电层的玻璃基板依次在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面，把上述处理好的ito玻璃基板置于真空腔内，抽真空至1
×
10-5
～9
×
10-3
pa，在上述ito膜上蒸镀金属铝，膜厚为得到阳极层。
[0152]
(2)在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物dntpd作为空穴注入层，蒸镀膜厚为在上述空穴注入层膜上继续蒸镀npd为空穴传输层，蒸镀膜厚为
[0153]
(3)在空穴传输层上继续蒸镀一层化合物ht202作为电子阻挡层，蒸镀膜厚为
[0154]
(4)在电子阻挡层上继续蒸镀一层本发明的式i所示含硼有机物和a26作为有机发光层，其中，a26为主体材料和本发明的式i所示含硼有机物为掺杂材料，式i所示的含硼有机物在a26中的掺杂浓度为10％，蒸镀膜厚为
[0155]
(5)在上述发光层上再继续蒸镀一层化合物liq和et205作为器件的电子传输层，其中，liq和et205的质量比为1:1，蒸镀膜厚为
[0156]
(6)在上述电子传输层上再继续蒸镀一层化合物lif作为元件的电子注入层，蒸镀膜厚为
[0157]
(7)在上述电子注入层之上蒸镀金属镁和银作为元件的阴极层，其中，镁和银的质量比为2:1，蒸镀膜厚为
[0158]
该实施例中使用的化合物结构式如下所示：
[0159][0160]
对比例1
[0161]
按照实施例4相同的步骤制备有机电致发光装置，不同之处在于，使用化合物bd12代替本发明的含硼化合物。
[0162]
化合物bd12的结构为：
[0163][0164]
对比例2
[0165]
按照实施例4相同的步骤制备有机电致发光装置，不同之处在于，使用化合物bd13代替本发明所述的含硼化合物。
[0166]
化合物bd13的结构为：
[0167][0168]
试验例1
[0169]
将实施例4和对比例1-2制备的有机电致发光装置，进行性能检测，结果如表1所示。
[0170]
表1性能检测结果
[0171][0172]
从表1中可以看出，在电流密度为10ma/cm2条件下的驱动电压、半峰宽fwhm、外量子效率以及在电流密度为50ma/cm2初始条件下、元件亮度衰减至90％的寿命lt90％的数据是针对对比例1归一化。
[0173]
从以上实验数据表明，本发明的化合物通过对bn刚性骨架的极化方向进行扩增、在保持较大homo和lumo轨道重叠的同时，实现发光波长的蓝移行为。作为蓝光掺杂材料获得了蓝光有机电致发光元件，相较于采用bd12或bd13作为蓝光掺杂材料的有机电致发光元件，元件的外量子效率更高、驱动电压降低，从发光光谱的半峰宽fwhm可以看到，发光峰变窄，而且在元件初始电流密度为50ma/cm2条件下，亮度的lt90％寿命有非常好的表现。
[0174]
产业上的应用可能性
[0175]
本发明的有机电致发光装置可以在壁挂电视、平板显示器、照明等的平面发光体、复印机、打印机、液晶显示器的背光源或计量仪器类等的光源，显示板、标识灯等中应用。
[0176]
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。