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聚合性组合物、被覆结构体的制造方法、被覆结构体及被覆材与流程

时间:2022-02-20 阅读: 作者:专利查询

聚合性组合物、被覆结构体的制造方法、被覆结构体及被覆材与流程

1.本发明涉及用于形成被覆含有酸成分的构件的被覆材的聚合性组合物。


背景技术:

2.使阳离子聚合性成分通过产酸剂固化而成的固化物在用于形成光波导的构件、用于制造光学滤波器的构件等各种用途中被使用。
3.在使用产酸剂来制造固化物的情况下,有时在所制造的固化物中残留产酸剂。这种情况下,有可能由产酸剂产生的酸从固化物中渗出、使周围的构件腐蚀。
4.以抑制位于残留有产酸剂的固化物的周围的构件的腐蚀为目的,进行了将残留有产酸剂的固化物用包含酸捕捉材的被覆材进行被覆。例如在专利文献1中记载了在残留有产酸剂的固化物上层叠含有咪唑等胺系化合物的树脂层。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1:日本特开2014-225019号公报


技术实现要素:

8.然而,专利文献1中记载的树脂层存在无法充分捕捉由产酸剂产生的酸的课题。此外,该文献中记载的树脂层存在与固化物的粘接力弱的课题。
9.因此,本发明的课题在于提供能够捕捉含有酸成分的构件中的酸成分、并且具有与含有酸成分的构件的高粘接力的被覆材,即提供能够形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的材料。
10.本发明人为了解决上述的课题而进行了深入研究,结果发现:通过使用包含特定的聚合性化合物的组合物来形成被覆含有酸成分的构件的被覆材,能够解决上述的课题,从而完成了本发明。
11.即,本发明涉及一种聚合性组合物,其包含具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物,
12.所述聚合性组合物是为了被覆含有酸成分的构件而使用的。
13.此外,本发明涉及一种被覆结构体的制造方法,其具有将含有酸成分的构件用被覆材进行被覆的工序,
14.上述被覆材包含具有来源于具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物的结构单元的聚合物。
15.此外,本发明涉及一种被覆结构体,其具有含有酸成分的构件和被覆该构件的被覆材,
16.上述被覆材包含具有来源于具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物的结构单元的聚合物。
17.此外,本发明涉及一种被覆材,其包含具有来源于具有酰胺基及烯键式不饱和基
的第1聚合性化合物的结构单元的聚合物,被覆材是为了被覆含有酸成分的构件而使用的。
具体实施方式
18.本发明涉及聚合性组合物、包含由该聚合性组合物的聚合物形成的被覆材的被覆结构体、该被覆结构体的制造方法、被覆材。以下,对本发明进行详细说明。
19.a.聚合性组合物
20.本发明的聚合性组合物包含具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物,其为了被覆含有酸成分的构件而使用的。
21.本发明的聚合性组合物含有具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物。通过含有第1聚合性化合物的聚合性组合物的聚合物,能够形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
22.其中,关于能够形成这样的具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的理由,虽然并不明确,但可如以下那样推察。
23.即,上述聚合性组合物的聚合物包含第1聚合性化合物的聚合物。此外,聚合物具有包含来源于第1聚合性化合物的-(c=o)-n-的结构单元。该结构单元中的-(c=o)-n-能够有效地捕捉酸成分。其结果是,能够发挥下述效果:能够抑制位于被覆结构体的周围的构件的起因于酸成分的腐蚀;以及抑制被上述被覆材被覆的含有酸成分的构件中所包含的成分因酸成分而引起的分解等。更具体而言,上述聚合物所具有的酰胺基能够按照在氮原子及羰基与酸成分之间形成络合物的方式将酸成分稳定化。该机理与咪唑化合物等的碱性基捕捉酸成分的机理不同,因碱性基的酸成分捕捉及中和引起的酸成分捕捉能力的降低较少,能够更有效地捕捉酸成分。
24.此外,通过聚合物具有酰胺基,捕捉酸成分的酰胺基被稳定地固定于上述聚合物中,结果是能够稳定地捕捉酸成分。
25.由此,包含上述聚合物的聚合物将含有酸成分的构件中的酸成分稳定地捕捉到聚合物中,能够稳定地抑制含有酸成分的构件周围的构件的腐蚀等。
26.进而,上述聚合性组合物的聚合物中包含的聚合物起因于具有烯键式不饱和基,具有与固化物的高粘接力。其结果是,含有酸成分的构件与被覆材变得难以剥离。更具体而言,上述聚合性组合物能够形成包含通过烯键式不饱和基而第1聚合性化合物以网眼状彼此聚合而成的聚合物的聚合物。由此,能够制成与含有酸成分的构件的粘接力高的被覆材。此外,上述聚合性组合物的聚合物通过具有酰胺基,与阳离子固化性组合物中包含的阳离子固化性成分的亲和性优异。由此,能够制成与阳离子固化性组合物的固化物等含有酸成分的构件的粘接力高的被覆材。
27.1.第1聚合性化合物
28.聚合性组合物中包含的第1聚合性化合物具有酰胺基及烯键式不饱和基,在一分子中具有至少1个酰胺基,并且具有至少1个烯键式不饱和基。酰胺基与烯键式不饱和基可以直接键合,也可以介由二价的连接基而键合。第1聚合性化合物在一分子中具有多个酰胺基的情况下,多个酰胺基可以介由连接基或不介由连接基以直链状键合,也可以介由连接基或不介由连接基以环状键合。
29.作为烯键式不饱和基,只要是具有自由基聚合性即可,可列举出丙烯酰基、甲基丙
烯酰基、乙烯基等。
30.作为这样的第1聚合性化合物,例如可列举出:
31.具有酰胺基与烯键式不饱和基直接键合而成的结构的丙烯酰胺化合物、
32.具有氨基甲酸酯键和烯键式不饱和基的氨基甲酸酯化合物、及
33.具有异氰脲酸环(isocyanuric ring)和烯键式不饱和基的含异氰脲酸环的化合物。
34.(1)丙烯酰胺化合物
35.丙烯酰胺化合物是具有酰胺基与烯键式不饱和基直接键合而成的结构的化合物。
36.这样的丙烯酰胺化合物中,从聚合反应的进行容易、获得容易性优异的方面出发,优选为烯键式不饱和基与酰胺基中的羰基直接键合而形成了丙烯酰基或甲基丙烯酰基的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
37.作为这样的丙烯酰胺化合物,使用下述式(a1)所表示的化合物从能够形成可更有效地捕捉酸成分的聚合物、容易形成具有高粘接力的被覆材的方面出发是优选的。
38.[化学式1]
[0039][0040]
式中,n表示1或2的整数。
[0041]
在n为1的整数的情况下,r1及r2分别独立地表示氢原子、下述式(a)所表示的基团、碳原子数1~30的1价烃基、碳原子数2~30的1价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻,r1及r2也可以彼此键合而形成杂环,
[0042]
r3表示氢原子或甲基。
[0043]
在n为2的整数的情况下,r1表示直接键合、碳原子数1~30的2价烃基、碳原子数2~30的2价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻,
[0044]
r2表示氢原子、碳原子数1~30的1价烃基、碳原子数2~30的1价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻,
[0045]
r2也可以与邻接氮原子键合而形成包含2个氮原子的杂环,
[0046]
r3表示氢原子或甲基,
[0047]
2个r2及r3可以分别相同,也可以不同。
[0048]
[化学式2]
[0049][0050]
式中,r4表示氢原子、或碳原子数1~30的1价烃基,
[0051]
r5表示氢原子或甲基,
[0052]
x表示直接键合、碳原子数1~30的2价烃基、碳原子数2~30的2价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻,
[0053]
在上述通式(a1)所表示的化合物中存在多个上述通式(a)所表示的基团的情况下,多个存在的r4、r5及x可以分别相同,也可以不同,
[0054]
*表示键合点。
[0055]
组(i):-o-、-s-、-nr
6-、-nr
6-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-、-o-(c=o)-、-o-(c=o)-o-[0056]
r6表示氢原子或碳原子数1~30的1价烃基。
[0057]
本发明中所谓烃基是指由脂肪族烃基、芳香族烃基及将这些基团组合而成的含芳香族环的烃基构成的一组基团。
[0058]
本发明中,所谓含杂环基团是指由将杂环基及烃基中的1个以上的氢原子用杂环基取代而成的基团构成的一组基团。含杂环基团只要是包含杂环即可,也可以包含脂肪族烃基、芳香族烃基。
[0059]
需要说明的是,上述烃基及含杂环基团是也包含基团中的1个以上的氢原子被取代基取代的情况在内的概念。
[0060]
作为式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数1~30的1价烃基,没有特别限定,例如可列举出可具有取代基的碳原子数1~30的烷基、可具有取代基的碳原子数2~30的链烯基、可具有取代基的碳原子数2~30的炔基、可具有取代基的碳原子数3~30的环烷基、可具有取代基的碳原子数4~30的环烷基烷基等可具有取代基的脂肪族烃基、可具有取代基的碳原子数6~30的芳基等芳香族烃基、可具有取代基的碳原子数7~30的芳基烷基、及可具有取代基的碳原子数8~30的链烯基芳基等可具有取代基的含芳香族环的烃基等。
[0061]
在式(a1)中的r1、r2、r4及r6为碳原子数1~30的烷基的情况下,该烷基可以是直链状,也可以是支链状。作为直链烷基,例如可列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基及正二十烷基。作为支链烷基,可列举出异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、异壬基及异癸基等。
[0062]
式(a1)中的r1、r2、r4及r6中使用的碳原子数2~30的链烯基具有不饱和双键,可以使用饱和脂肪族烃基中的1个以上的亚甲基被不饱和双键取代而得到的链烯基。
[0063]
作为饱和脂肪族烃基,可列举出上述的有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基、有时具有取代基的碳原子数3~30的环烷基、有时具有取代基的碳原子数4~30的环烷基烷
基等。
[0064]
作为上述链烯基,可以具有1个不饱和双键,也可以具有2个以上。
[0065]
上述链烯基可以是链状,也可以具有环状结构。
[0066]
本发明中,从所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高的观点出发,优选链状。在该链烯基为链状的情况下,链烯基可以是直链状,也可以是支链状。
[0067]
在该链烯基为链状的情况下,可以是在末端具有不饱和双键的末端链烯基,也可以是在内部具有不饱和双键的内部链烯基。该本发明中,从所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高的观点出发,优选为末端链烯基。
[0068]
需要说明的是,作为末端链烯基,可列举出*-ch=ch2或*-c(ch3)=ch2(*表示键合点)。此外,在用于形成链烯基的饱和脂肪族烃基具有支链结构的情况下,链烯基可以在支链结构的各个末端具有不饱和双键。即,链烯基可以使用在末端具有2个以上的不饱和双键的链烯基。
[0069]
作为碳原子数为2~30的直链状的末端链烯基,例如可列举出-(ch2)
p1-ch=ch2(p1表示0~28的整数)。作为碳原子数为2~30的支链状的末端链烯基,例如可列举出-(ch2)
p2-c(ch3)=ch2(p2表示0~27的整数)。
[0070]
本发明中,作为上述链烯基,可以使用直链状的末端不饱和双键结构及支链状的末端不饱和双键结构中的任一种,优选为直链状的末端不饱和双键结构。这是因为使得上述第1聚合性化合物的聚合速度快。
[0071]
作为末端链烯基的具体例子,例如可列举出乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基及5-己烯基等。作为内部链烯基,例如可列举出2-丁烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基及4-十二碳烯基等。
[0072]
作为环状链烯基,可列举出3-环己烯基、2,5-环己二烯基-1-甲基及4,8,12-十四碳三烯基烯丙基等。
[0073]
式(a1)中的r1、r2、r4及r6中使用的碳原子数2~30的炔基具有不饱和三键,可以使用饱和脂肪族烃基中的1个以上的亚甲基被不饱和三键取代而得到的炔基。
[0074]
作为上述炔基,可以具有1个不饱和三键,也可以具有2个以上。
[0075]
上述炔基可以是链状,也可以具有环状结构。本发明中,从所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高的观点出发,优选链状。
[0076]
在该炔基为链状的情况下,可以是具有在末端具有不饱和三键结构的末端不饱和三键结构的基团,也可以是具有在内部具有不饱和三键结构的内部不饱和三键结构的基团。
[0077]
在该炔基为链状的情况下,炔基可以是直链状,也可以是支链状。
[0078]
作为上述碳原子数2~30的炔基,可列举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-辛炔基、1-癸炔基、1-十八碳炔基等。
[0079]
式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数3~30的环烷基可列举出除去环烷烃中的1个氢原子而得到的基团、或将环烷烃中的1个或2个以上的氢原子被上述烷基、链烯基和/或炔基取代而得到的化合物中包含的环烷烃中的1个氢原子除去而得到的基团。
[0080]
作为这样的碳原子数3~30的环烷基,可列举出整体具有3~30个碳原子的饱和单
环式或饱和多环式烷基。作为饱和单环式烷基,例如可列举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基及环癸基等。作为饱和多环式烷基,例如可列举出金刚烷基、十氢萘基、八氢并环戊二烯、二环[1.1.1]戊烷基及十四氢蒽基等。
[0081]
式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数4~30的环烷基烷基是指烷基的氢原子被环烷基取代、并且整体具有4~30个碳原子的基团。该环烷基烷基中的环烷基可以是单环,也可以是多环。
[0082]
作为环烷基为单环的碳原子数4~30的环烷基烷基,例如可列举出环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环辛基甲基、环壬基甲基及环癸基甲基等环烷基甲基;、2-环丁基乙基、2-环戊基乙基、2-环己基乙基、2-环庚基乙基、2-环辛基乙基、2-环壬基乙基及2-环癸基乙基等环烷基乙基;3-环丁基丙基、3-环戊基丙基、3-环己基丙基、3-环庚基丙基、3-环辛基丙基、3-环壬基丙基及3-环癸基丙基等环烷基丙基;4-环丁基丁基、4-环戊基丁基、4-环己基丁基、4-环庚基丁基、4-环辛基丁基、4-环壬基丁基、4-环癸基丁基等环烷基丁基。作为环烷基为多环的碳原子数4~20的环烷基烷基,可列举出二环[1.1.0]丁基、二环[1.1.1]戊基、二环[2.1.0]戊基、二环[3.1.0]己基、二环[2.1.1]己基、二环[2.2.0]己基、二环[4.1.0]庚基、二环[3.2.0]庚基、二环[3.1.1]庚基、二环[2.2.1]庚基、二环[5.1.0]辛基、二环[4.2.0]辛基、二环[4.1.1]辛基、二环[3.3.0]辛基、二环[3.2.1]辛基、二环[2.2.2]辛基、螺〔4,4〕壬基、螺〔4,5〕癸基、萘烷、三环癸基、四环十二烷基及雪松醇、环十二烷基3-3-金刚烷基丙基及十氢萘基丙基等。
[0083]
需要说明的是,作为脂肪族烃基,也可以使用环烷基烷基中的烷基的亚甲基被-ch=ch-取代的基团、即环烷基亚烷基。
[0084]
作为式(a1)中的r1、r2、r4及r6中使用的碳原子数6~30的芳基,可列举出从芳香族烃环除去1个氢原子而得到的基团、或将芳香族烃环中的1个或2个以上的氢原子被上述脂肪族烃基取代而得到的化合物中包含的芳香族烃环中的1个氢原子除去而得到的基团。
[0085]
作为芳香族烃环,可列举出单环结构、缩环结构、多环结构等。
[0086]
多环结构是将2个以上单环结构和/或缩环结构的芳香族烃环连接而成的结构,只要是具有芳香族性的结构即可。多环结构更具体而言可列举出将单环结构与单环结构连接而成的结构、将单环结构与缩环结构连接而成的结构、将缩环结构与缩环结构连接而成的结构等。
[0087]
作为连接单环结构和/或缩环结构的芳香族烃环彼此的基团,可列举出直接键合、-s-、-o-、-co-、-cr
101r102-。r
101
及r
102
分别独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基。
[0088]
作为具有单环结构的芳基,例如可列举出苯基等。
[0089]
作为碳原子数6~30的芳基,例如还可列举出甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、4-乙烯基苯基、4-甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基等单环结构的芳基。
[0090]
作为具有缩环结构的芳基,例如可列举出萘基、蒽基及菲基等。
[0091]
作为具有多环结构的芳基,例如可列举出联苯基、二苯甲酮基等。
[0092]
式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数7~30的芳基烷基是指烷基的1个以上的氢原子被上述芳基取代而得到的基团。作为碳原子数7~30的芳基烷基,例如可列举出苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、α-二甲基苄基、2-苯基乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、二苯基甲基、三苯基甲基及三苯基丙基等苯基烷基;以及萘基丙基等萘基烷基。
[0093]
作为式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数8~30的链烯基芳基,是指链烯基的1个以上的氢原子被上述芳基取代而得到的基团。作为碳原子数8~30的链烯基芳基,例如可列举出苯基丙烯基、苯基丁烯基、苯基戊炔基或甲苯基丙烯基、甲苯基丁烯基及甲苯基戊炔基等。
[0094]
作为式(a1)中的r1、r2、r4及r6中使用的烃基,也可以使用具有不饱和双键的烃基(以下,有时也称为含不饱和双键的基团)。
[0095]
其中,含不饱和双键的基团只要是具有芳香族环的环中以外的不饱和双键、且不含杂环的基团即可。
[0096]
作为上述含不饱和双键的基团,可以使用碳原子数2~30的基团,可列举出链烯基或将链烯基与环烷基、环亚烷基或芳香族烃基组合而成的基团。
[0097]
作为将链烯基与环烷基、环亚烷基或芳香族烃基组合而成的基团,可列举出环烷基、环亚烷基或芳香族烃基中的1个以上氢原子被链烯基取代而得到的基团、或链烯基中的1个以上氢原子被环烷基、环亚烷基或芳香族烃基取代而得到的基团等。
[0098]
上述含不饱和双键的基团所具有的不饱和双键的数目只要为1以上即可,但优选为1~2,优选为1。这是因为第1聚合性化合物变得容易形成固化收缩小、具有高粘接力的被覆材。
[0099]
本发明中所谓含杂环基团可以设定为包含杂环的基团,可以设定为除去杂环的环中的1个氢原子而得到的基团、将杂环中的1个以上的氢原子被上述脂肪族烃基取代而得到的化合物的杂环中的1个氢原子除去而得到的基团、或烃基中的氢原子被杂环基取代而得到的基团。本发明中,含杂环基团包含无取代的含杂环基团及具有取代基的含杂环基团。
[0100]
作为式(a1)中的r1、r2及r4所表示的碳原子数2~30的1价含杂环基团,例如可列举出吡咯烷基、吡啶基、吡嗪基、哌啶基、哌嗪基、吡唑啉基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、六氢三嗪基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吡咯基、吲哚基、氮杂环丙烷基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、喹啉基、异喹啉基、吡咯烷酮基、哌啶酮基及二氧代咪唑烷基等在环中具有氮原子的杂环基;吡喃基、呋喃基、苯并呋喃基、四氢呋喃基、色满基、呫吨基、二苯并呋喃基、1,3-二氧杂环戊烷基及氧杂环丙烷基等在环中具有氧原子的杂环基;噻吩基、苯并噻吩基、噻吩基、二苯并噻吩基及四氢噻吩基等在环中具有硫原子的杂环基;噁唑基、苯并噁唑基、异噁唑基、吗啉基及噁唑烷等在环中具有氮原子和氧原子的杂环基;噻唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、异噻唑基及硫代吗啉基等在环中具有氮原子和硫原子的杂环基;上述的2个以上的杂环基直接键合、介由-s-、-o-、-co-或-cr
103r104-连接而成的基团。r
103
及r
104
分别独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基。
[0101]
式(a1)中的r1与r2键合而形成的杂环可以是由氮原子及碳原子构成的环,也可以是由氮原子、氮原子以外的杂原子及碳原子构成的环。作为杂原子,可列举出氧原子、硫原子。从所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高的观点出发,上述杂环优选由氮原子、氮原子以外的杂原子及碳原子构成的环,优选由氮原子、氧原子及碳原子构成的环。上述杂环可以是5元环,也可以是6元环。从所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高的观点出发,上述杂环优选6元环。作为由氮原子及碳原子构成的5元环的杂环,可列举出吡咯环、吡咯烷环、咪唑环、咪唑烷环、咪唑啉环、吡唑环、吡唑烷环及哌啶环等。作为由氮原子及碳原子构成的6元环的杂环,可列举出哌嗪环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环及吡嗪环。作为由氮原子、氧原
子及碳原子构成的6元环的杂环,可列举出吗啉环等。作为由氮原子、硫原子及碳原子构成的6元环的杂环,可列举出噻嗪环等。
[0102]
上述r1与r2键合而形成的杂环也包含杂环的环中的1个以上的氢原子被碳原子数1~30的脂肪族烃基取代而得到的杂环。
[0103]
作为式(a1)中的n为2、并且r2与邻接的氮原子键合而形成的包含2个氮原子的杂环,可列举出哌嗪等。
[0104]
需要说明的是,在r2与邻接的氮原子键合而形成包含2个氮原子的杂环的情况下,r2作为2价基团发挥功能。例如,在后述的(1-19)所表示的化合物中,r1及r2两者都为与另一个氮原子键合的2价烃基。此外,在(1-19)所表示的化合物中,r1及r2两者都为整体碳原子数为9、包含末端链烯基、并且具有支链结构的2价烃基,为亚甲基被-o-、-nr
6-co-、-co-o-的2价基团取代、且r6为氢原子的基团。
[0105]
在式(a1)中的n为2时的r1及x为碳原子数1~30的2价烃基的情况下,作为该烃基,可列举出从上述的碳原子数1~30的1价烃基中除去1个氢原子而得到的2价基团。本发明中,从所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高的观点出发,优选碳原子数1~30的亚烷基。该亚烷基可以是直链状,也可以是支链状。作为直链状的亚烷基,例如可列举出从甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基及正二十烷基等直链状烷基的末端的碳原子中除去1个氢原子而得到的2价基团。作为支链状的亚烷基,例如可列举出从异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、异壬基及异癸基等支链状的亚烷基中的碳原子中除去1个氢原子而得到的2价基团。
[0106]
在式(a1)中的r1及x为碳原子数2~30的2价含杂环基团的情况下,作为该烃基,可列举出从上述的碳原子数2~30的1价含杂环基团中除去1个氢原子而得到的2价基团。
[0107]
上述碳原子数1~30的1价烃基、上述碳原子数1~30的1价烃基、上述碳原子数1~30的2价烃基及上述碳原子数2~30的2价含杂环基团、r1与r2键合而形成的杂环、以及r2与邻接的氮原子键合而形成的包含2个氮原子的杂环中的1个以上的氢原子也可以被取代。
[0108]
作为对具有取代基的1价或2价烃基、具有取代基的1价或2价含杂环基团、具有取代基的r1与r2键合而形成的杂环、及r2与邻接的氮原子键合而形成的包含2个氮原子的杂环中的氢原子进行取代的取代基,例如可列举出卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基、-cooh或-so2h。作为卤素原子,可列举出氟、氯、溴、碘等。
[0109]
需要说明的是,在本说明书中,在所限定的碳原子数的基团的氢原子被包含碳原子的取代基取代的情况下,设定为也包括该取代基的碳原子在内而满足所限定的碳原子数的规定。因此,碳原子数1~30的烃基在该基团中的氢原子被包含碳原子的取代基取代的情况下,碳原子数1~30是指氢原子被取代后的碳原子数,并不是指氢原子被取代之前的基团的碳原子数。
[0110]
此外,所限定的碳原子数的基团中的亚甲基被二价基团取代而得到的基团所涉及的碳原子数的规定设定为与其取代前的基团中包含的碳原子数的规定相同。因此,碳原子数1~30的烃基中的亚甲基被二价基团取代而得到的基团的碳原子数也设定为满足1~30。
[0111]
本发明中,式(a1)中的r1及r2在n=1的情况下,分别独立地优选为氢原子、上述的式(a)所表示的基团、碳原子数1~30的1价烃基、或该烃基中的1个以上的亚甲基被选自上
述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团、或彼此键合而形成杂环。
[0112]
其中优选为氢原子、上述的式(a)所表示的基团、有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基、有时具有取代基的碳原子数2~30的含不饱和双键的基团、或该含不饱和双键的基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团、或彼此键合而形成杂环,特别优选为氢原子、上述的式(a)所表示的基团、有时具有取代基的碳原子数1~20的烷基、有时具有取代基的碳原子数2~20的含不饱和双键的基团、或该含不饱和双键的基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团、或彼此键合而形成杂环,其中特别优选为氢原子、上述的式(a)所表示的基团、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基、有时具有取代基的碳原子数2~10的链烯基或该链烯基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团、或彼此键合而形成杂环,其中特别优选氢原子、上述的式(a)所表示的基团、有时具有取代基的碳原子数1~4的烷基、或有时具有取代基的碳原子数3~10的链烯基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团、或彼此键合而形成杂环。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0113]
在r1及r2中使用的含不饱和双键的基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团中,取代亚甲基的选自上述的组(i)中的2价基团优选为选自由-o-、-nr
6-(c=o)-o-、-co-、及-(c=o)-o-构成的组中的基团,其中优选包含-nr
6-(c=o)-o-,特别优选包含-nr
6-(c=o)-o-及-(c=o)-o-。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0114]
本发明中,式(a1)中的r1在n=2的情况下,优选碳原子数1~30的2价烃基、碳原子数2~30的2价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团,其中优选为碳原子数1~30的2价烃基或该烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团,特别更优选有时具有取代基的碳原子数1~30的亚烷基、该亚烷基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团(以下,称为亚甲基取代亚烷基)、从有时具有取代基的碳原子数2~30的含不饱和双键的基团中除去1个氢原子而得到的2价基团、或从该含不饱和双键的基团中除去1个氢原子而得到的2价基团中的1个以上的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代而得到的基团(以下,有时称为2价的亚甲基取代含不饱和双键的基团),特别进一步优选碳原子数1~30的2价的亚甲基取代含不饱和双键的基团。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0115]
在r1为从有时具有取代基的含不饱和双键的基团中除去1个氢原子而得到的2价基团或上述含不饱和双键的基团中的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代而得到的2价基团的情况下,上述r1优选为支链的基团,其中优选为具有末端不饱和双键结构的基团。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0116]
在r1为2价烃基的情况或该烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的情况下,该烃基的碳原子数优选为1~25,其中优选为3~20,特别优选为5~15。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0117]
在r1为有时具有取代基的亚烷基或有时具有取代基的亚甲基取代亚烷基的情况下,该亚烷基及该亚甲基取代亚烷基的碳原子数优选1~25,优选3~20,特别更优选5~15。
这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。此外还因为上述聚合性组合物变得容易形成具有高粘接力的被覆材。
[0118]
在r1为2价烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的情况下,被选自该组(i)中的2价基团取代的亚甲基的数优选为1~6,优选为2~5。
[0119]
在r1为有时具有取代基的亚甲基取代亚烷基的情况下,被选自上述组(i)中的2价基团取代的亚甲基的数优选为1~6,其中优选为2~5。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0120]
此外,在r1为2价烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的情况下,选自该组(i)中的2价基团优选包含选自由-o-、-nr
6-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-构成的组中的至少1个基团,其中优选包含-o-。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0121]
本发明中,式(a1)中的r2在n=2的情况下,优选为氢原子、碳原子数1~30的1价烃基、碳原子数2~30的1价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团、或与邻接氮原子键合而形成包含2个氮原子的杂环,其中优选为氢原子、或与邻接氮原子键合而形成包含2个氮原子的杂环,特别优选为氢原子。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0122]
在r2与邻接的氮原子、即与介由r1而键合的氮原子键合而形成具有2个氮的杂环的情况下,r2可以优选使用与上述化合物n为2时的r1同样的基团。在上述r2形成包含2个氮原子的杂环的情况下,r2优选为从有时具有取代基的含不饱和双键的基团中除去1个氢原子而得到的2价基团或上述链烯基中的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代而得到的基团。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0123]
上述式(a)所表示的基团中的x优选为碳原子数1~30的2价烃基、2~30的2价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代而得到的基团,其中优选为碳原子数1~30的2价烃基或碳原子数2~30的2价含杂环基团,特别优选为碳原子数1~30的2价烃基,其中特别更优选为碳原子数1~30的亚烷基,其中特别进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基,其中特别进一步优选为碳原子数1~4的亚烷基。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。此外还因为获得容易。
[0124]
在x为碳原子数1~30的2价的亚烷基的情况下,该亚烷基优选为直链。此外,该亚烷基可具有取代基,但优选不具有取代基。这是因为获得容易。
[0125]
上述式(a1)中的r3及式(a)中的r5为氢原子或甲基,但优选为氢原子。这是因为使得第1聚合性化合物的聚合速度快。
[0126]
上述式(a)中的r4为氢原子或碳原子数1~30的烃基,但优选为氢原子。这是因为使得第1聚合性化合物的聚合速度快。
[0127]
上述式(a1)所表示的化合物中,在存在多个r2及r3、r4、r5及x的情况下,多个存在的r2及r3、r4、r5及x可以分别相同,也可以不同,但从合成容易的观点出发,优选为相同。
[0128]
本发明中,式(a1)所表示的化合物包含选自由下述化合物a1-1、化合物a1-2、化合物a1-3、化合物a1-4及化合物a1-5构成的组中的至少1种化合物从所得到的聚合物的酸成
分捕捉性进一步提高的观点出发是优选的。
[0129]
化合物a1-1:式(a1)中的n为1、r1及r2彼此键合而形成杂环的化合物
[0130]
化合物a1-2:式(a1)中的n为1、r1及r2分别独立地为氢原子或有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基或该烷基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的化合物
[0131]
化合物a1-3:式(a1)中的n为1、r1为氢原子、r2为有时具有取代基的含不饱和双键的基团或该含不饱和双键的基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的化合物
[0132]
化合物a1-4:式(a1)中的n为1、r1及r2分别独立地为上述的基团(a)的化合物
[0133]
化合物a1-5:式(a1)中的n为2、r1为碳原子数1~30的2价烃基、碳原子数2~30的2价含杂环基团或该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团、r2为氢原子、碳原子数1~30的1价烃基、碳原子数2~30的1价含杂环基团或该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的化合物
[0134]
本发明中,其中上述丙烯酰胺化合物优选包含上述化合物a1-1。
[0135]
作为上述化合物a1-1的含量,在上述丙烯酰胺化合物100质量份中,优选为30质量份以上,其中优选为40质量份以上,特别优选为50质量份以上,其中特别优选为60质量份以上,其中特别优选为70质量份以上,其中特别优选为80质量份以上,其中特别优选为90质量份以上,其中特别优选为100质量份。这是因为通过上述化合物a1-1的含量为上述的范围内,上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0136]
在上述化合物a1-1中,杂环优选为由氮原子、氮原子以外的杂原子及碳原子构成的环,优选为由氮原子、氧原子及碳原子构成的环。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。此外,该杂环优选为5元环或6元环,更优选为6元环。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。此外还因为获得容易。
[0137]
上述杂环也可以环中的1个以上的氢原子被取代基取代,但优选为未被取代的杂环。这是因为所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高。此外还因为获得容易。
[0138]
作为用作上述化合物a1-1的化合物,具体而言,可列举出后述的式(a1-1)所表示的化合物。
[0139]
在上述化合物a1-2中,作为r1及r2中的任一者,使用有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基或该烷基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的情况下,上述烷基的碳原子数优选为1~20,优选为1~10,特别特别优选为1~4。此外,该烷基可以为直链,也可以为支链。该烷基可以被取代,也可以为无取代,但优选为无取代。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0140]
在上述化合物a1-2中,r1及r2分别独立地为氢原子或有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基或该烷基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团。
[0141]
作为r1或r2的优选的组合的例子,优选为下述的例子。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0142]
·
组合1:r1及r2分别独立地为直链烷基,其中优选为碳原子数1~20的直链烷基,特别优选为碳原子数1~10的直链烷基,其中特别优选为碳原子数1~4的直链烷基。该烷基优选为无取代。这是因为所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高。此外还因为获得容易。
[0143]
·
组合2:r1为氢原子,r2为支链烷基,其中优选为碳原子数1~20的支链烷基,特别优选为碳原子数1~10的支链烷基,其中特别优选为碳原子数1~4的支链烷基。该烷基优选为无取代。这是因为所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高。此外还因为获得容易。
[0144]
作为用作上述化合物a1-2的化合物,具体而言,可列举出后述的式(a1-2)、式(a1-3)、(a1-4)所表示的化合物。
[0145]
作为上述化合物a1-3中的r2中使用的含不饱和双键的基团中包含的不饱和双键的数,只要为1以上即可,优选为1~2,特别优选为1。这是因为通过为上述数,获得容易。
[0146]
作为上述化合物a1-3中的r2,也可以优选使用有时具有取代基的含不饱和双键的基团或上述含不饱和双键的基团中的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代的基团(以下,有时简记为亚甲基取代含不饱和双键的基团)中的任一基团,其中优选为无取代的含不饱和双键的基团中的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代的基团。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性的被覆材。
[0147]
r2中使用的含不饱和双键的基团或亚甲基取代含不饱和双键的基团的碳原子数从所得到的聚合物的酸成分捕捉性进一步提高的观点出发,优选2~20,更优选2~10。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性的被覆材。
[0148]
r2中使用的含不饱和双键的基团或亚甲基取代含不饱和双键的基团优选为具有在末端具有不饱和双键的末端不饱和双键结构的基团。
[0149]
该末端不饱和双键结构可以是直链状,也可以是支链状,但优选为直链状。这是因为使得上述化合物a1-3的聚合速度快。
[0150]
该亚甲基取代含不饱和双键的基团优选2个以上的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性的被覆材。
[0151]
取代该亚甲基取代含不饱和双键的基团中的亚甲基的2价基团优选选自-o-、-nr
6-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-的组中的基团,其中优选包含-nr
6-(c=o)-o-。r6优选为氢原子。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性的被覆材。
[0152]
作为这样的化合物a1-3的具体例子,可列举出下述(1-1)~(1-15)所表示的化合物。
[0153]
[化学式3]
[0154][0155]
[化学式4]
[0156][0157]
[化学式5]
[0158][0159]
[化学式6]
[0160][0161]
[化学式7]
[0162][0163]
[化学式8]
[0164][0165]
[化学式9]
[0166][0167]
[化学式10]
[0168][0169]
[化学式11]
[0170][0171]
[化学式12]
[0172][0173]
[化学式13]
[0174][0175]
[化学式14]
[0176][0177]
[化学式15]
[0178][0179]
[化学式16]
[0180][0181]
[化学式17]
[0182][0183]
此外,作为用作上述化合物a1-3的化合物,具体而言,还可列举出后述的式(a1-7)所表示的化合物。
[0184]
在上述化合物a1-4中,式(a)中的r4优选氢原子。式(a)中的x优选为碳原子数1~30的2价烃基或2~30的2价含杂环基团,更优选为碳原子数1~30的亚烷基,进一步优选为碳原子数1~10的亚烷基,进一步优选为碳原子数1~4的亚烷基。该亚烷基优选为直链。此外,该亚烷基优选不具有取代基。
[0185]
作为用作上述化合物a1-4的化合物,具体而言,可列举出后述的式(a1-6)所表示的化合物。
[0186]
在上述化合物a1-5中,r1优选为碳原子数1~30的2价烃基或该烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团,其中更优选从有时具有取代基的碳原子数1~30的亚烷基或该亚烷基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团(以下,称为亚甲基取代亚烷基)或有时具有取代基的碳原子数2~30的含不饱和双键的基团中除去1个氢原子而得到的2价基团(以下,有时称为2价的含不饱和双键的基团)或从上述含不饱和双键的基团中除去1个氢原子而得到的2价基团中的1个以上的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代而得到的基团(以下,有时称为2价的亚甲基取代含不饱和双键的基团),特别进一步优选碳原子数1~30的亚甲基取代亚烷基。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。此外还因为获得容易。
[0187]
需要说明的是,后述的式(1-16)~(1-22)所表示的化合物表示r1为从有时具有取代基的含不饱和双键的基团中的亚甲基被选自上述组(i)中的2价基团取代而得到的基团中除去1个氢原子而得到的2价基团、为支链的基团、并且为具有末端不饱和双键结构的基团的例子。此外,表示r1为具有2个末端不饱和双键结构的基团的例子。
[0188]
在上述化合物a1-5中,在r1为2价烃基的情况下,该烃基的碳原子数优选为1~25,其中优选为3~20,特别优选为5~15。
[0189]
在r1为有时具有取代基的亚烷基或有时具有取代基的亚甲基取代亚烷基的情况下,该亚烷基及该亚甲基取代亚烷基的碳原子数优选1~25,优选3~20,特别更优选5~15。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。此外还因为上述聚合性组合物变得容易形成具有高粘接力的被覆材。
[0190]
上述化合物a1-5中使用的r1为2价烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的情况下,被选自该组(i)中的2价基团取代的亚甲基的数
优选为1~6,优选为2~5。
[0191]
在上述化合物a1-5中使用的r1为有时具有取代基的亚甲基取代亚烷基的情况下,被选自上述组(i)中的2价基团取代的亚甲基的数优选为1~6,其中优选为2~5。此外,在上述化合物a1-5中使用的r1为2价烃基、该烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(i)中的2价基团取代而得到的基团的情况下,上述2价基团优选包含选自-o-、-nr
6-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-中的至少1个基团,其中优选包含-o-。这是因为上述聚合性组合物变得容易形成酸成分捕捉性优异的被覆材。
[0192]
在上述化合物a1-5中,优选的是:r2为氢原子,r1为有时具有取代基的亚烷基或有时具有取代基的亚甲基取代亚烷基,取代该亚甲基取代亚烷基中的亚甲基的2价基团包含-o-。作为这样的化合物a1-5,例如还可列举出后述的式(a1-5)所表示的化合物。
[0193]
在上述化合物a1-5中,也可以优选使用r2为氢原子、或与邻接的氮原子、即与介由r1而键合的氮原子键合而形成具有2个氮的杂环的化合物。
[0194]
作为这样的化合物a1-5的具体例子,例如可列举出下述式(1-16)~(1-22)所表示的化合物。
[0195]
[化学式18]
[0196][0197]
[化学式19]
[0198][0199]
[化学式20]
[0200][0201]
[化学式21]
[0202][0203]
[化学式22]
[0204][0205]
[化学式23]
[0206][0207]
[化学式24]
[0208][0209]
上述的各种丙烯酰胺可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
[0210]
(2)氨基甲酸酯化合物
[0211]
上述氨基甲酸酯化合物为具有氨基甲酸酯键及烯键式不饱和基的化合物。
[0212]
需要说明的是,包含氨基甲酸酯键、进而具有酰胺基与烯键式不饱和基直接键合而成的结构的化合物设定为属于丙烯酰胺化合物、而不包括在氨基甲酸酯化合物内。
[0213]
氨基甲酸酯化合物中包含的烯键式不饱和基的数只要为1以上即可,但优选为2以上且20以下,更优选为2以上且15以下,进一步优选为3以上且10以下。这是因为聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0214]
氨基甲酸酯化合物中,从聚合反应的进行容易、获得容易性优异的方面出发,优选烯键式不饱和基为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯。
[0215]
氨基甲酸酯化合物的分子量只要是可得到所期望的酸成分捕捉性及粘接力的分子量即可,但优选为200以上且30000以下,更优选为300以上且10000以下,进一步优选为400以上且5000以下。这是因为聚合性组合物变得能够形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0216]
作为本发明中可以适宜使用的氨基甲酸酯化合物,例如可列举出下述式(10)或(11)所表示的化合物。
[0217]
[化学式25]
[0218][0219]
式中,r
11
、r
12
及r
13
分别独立地表示碳原子数1~30的1价烃基、碳原子数2~30的1价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ia)中的2价基团取代而得到的基团,
[0220]r11
、r
12
或r
13
中的至少1个基团中的1个以上的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,
[0221]
x1、x2及x3分别独立地表示碳原子数1~30的2价烃基、碳原子数2~30的2价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ia)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(ia)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻。
[0222]
组(ia):-o-、-s-、-nr
14-、-nr
14-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-、-o-(c=o)-、-o-(c=o)-o-[0223]r14
表示氢原子或碳原子数1~30的1价烃基。
[0224]
[化学式26]
[0225][0226]
式中,r
15
及r
16
分别独立地表示碳原子数1~30的1价烃基、碳原子数2~30的1价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ib)中的2价基团取代而得到的基团,
[0227]r15
或r
16
中的至少1个基团中的1个以上的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,
[0228]
x4表示碳原子数1~30的2价烃基、碳原子数2~30的2价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ib)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(ib)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻。
[0229]
组(ib):-o-、-s-、-nr
17-、-nr
17-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-、-o-(c=o)-、-o-(c=o)-o-[0230]r17
表示氢原子或碳原子数1~30的1价烃基。
[0231]
作为式(10)中的r
11
、r
12
、r
13
及r
14
所表示的碳原子数1~30的1价烃基,可以设定为与上述的式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数1~30的1价烃基同样的烃基。
[0232]
作为式(10)中的r
11
、r
12
及r
13
所表示的碳原子数2~30的1价含杂环基团,可以设定为与上述的式(a1)中的r1、r2及r4所表示的碳原子数1~30的碳原子数2~30的1价含杂环基团同样的含杂环基团。
[0233]
需要说明的是,式(10)中的r
11
、r
12
及r
13
中使用的碳原子数1~30的1价烃基及碳原子数1~30的碳原子数2~30的1价含杂环基团也可以包含在该基团的内部具有不饱和双键的内部链烯基结构、在末端具有不饱和键的末端链烯基结构等链烯基结构,但通常不包含链烯基结构。
[0234]
作为式(10)中的x1、x2及x3所表示的碳原子数1~30的2价烃基及碳原子数2~30的2价含杂环基团,可以设定为与式(a1)中的r1及x所表示的碳原子数1~30的2价烃基及碳原子数2~30的2价含杂环基团同样的含杂环基团。
[0235]
作为式(11)中的r
15
、r
16
及r
17
所表示的碳原子数1~30的1价烃基,可以设定为与上述的式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数1~30的1价烃基同样的烃基。
[0236]
作为式(11)中的r
15
及r
16
所表示的碳原子数2~30的1价含杂环基团,可以设定为与上述的式(a1)中的r1、r2及r4所表示的碳原子数1~30的碳原子数2~30的1价含杂环基团
同样的含杂环基团。
[0237]
需要说明的是,式(11)中的r
15
及r
16
中使用的碳原子数1~30的1价烃基及碳原子数1~30的碳原子数2~30的1价含杂环基团也可以包含在该基团的内部具有不饱和键的内部链烯基结构、在末端具有不饱和键的末端链烯基结构等链烯基结构,但通常不包含链烯基结构。
[0238]
作为式(11)中的x4所表示的碳原子数1~30的2价烃基及碳原子数2~30的2价含杂环基团,可以设定为与式(a1)中的r1及x所表示的碳原子数1~30的2价烃基及碳原子数2~30的2价含杂环基团同样的基团。
[0239]
本发明中,式(10)中的r
11
、r
12
及r
13
优选为碳原子数1~30的1价烃基或该烃基中的1个以上的亚甲基被上述组(ia)取代而得到的基团,更优选为有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基或该烷基中的1个以上的亚甲基被上述组(ia)取代而得到的基团(亚甲基取代烷基),进一步优选为有时具有取代基的碳原子数1~30的亚甲基取代烷基。这是因为变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0240]
在r
11
、r
12
及r
13
为烷基或亚甲基取代烷基的情况下,从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,该烷基或该亚甲基取代烷基的碳原子数优选1~20,更优选2~10,更优选3~8。
[0241]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,优选该烷基或该亚甲基取代烷基的2个以上的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,更优选2~7个氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,更优选3~6个氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代。
[0242]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,r
11
、r
12
及r
13
优选都被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代。
[0243]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,取代亚甲基取代烷基中的亚甲基的2价基团优选包含-o-。
[0244]
本发明中,式(11)中的r
15
及r
16
优选为碳原子数1~30的1价烃基,更优选为有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基。这是因为变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。在r
15
及r
16
为有时具有取代基的烷基的情况下,从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,该烷基的碳原子数优选1~20,更优选2~15。该烷基更优选为支链状。
[0245]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,优选该烷基中的1~5个的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,优选2~4个的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代。
[0246]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,r
15
及r
16
优选都被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代。
[0247]
此外,式(11)中的x4优选为碳原子数1~30的2价烃基,更优选为有时具有取代基的碳原子数6~30的亚芳基,进一步优选为有时具有取代基的碳原子数6~20的亚芳基,特别优选为亚苯基或亚甲苯基。这是因为变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0248]
作为可以用作第1聚合性化合物的氨基甲酸酯化合物,例如可列举出丙烯酸或丙
烯酸羟基乙酯等与异氰酸酯进行加成反应的反应性化合物与异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯的衍生物等。这些衍生物也可以通过己内酯或多元醇等被扩链。作为氨基甲酸酯化合物,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出u-122p、u-3,40p、u-4ha、u-1084a(以上为新中村化学工业制);krm7595、krm7610、krm7619(以上为daicel-cytec制)等。氨基甲酸酯化合物可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
[0249]
(3)含异氰脲酸环的化合物
[0250]
含异氰脲酸环的化合物为具有异氰脲酸环和烯键式不饱和基的化合物,具有来源于异氰脲酸环的酰胺基。
[0251]
需要说明的是,具有异氰脲酸环和酰胺基与烯键式不饱和基直接键合而成的结构的化合物设定为属于丙烯酰胺化合物、而不包括在含异氰脲酸环的化合物内。
[0252]
此外,具有异氰脲酸环和氨基甲酸酯键、并且不具有酰胺基与烯键式不饱和基直接键合而成的结构的化合物设定为属于氨基甲酸酯化合物、而不包括在含异氰脲酸环的化合物中。
[0253]
作为含异氰脲酸环的化合物中包含的烯键式不饱和基的数,只要为1以上即可,但更优选为1以上且15以下,进一步优选为2以上且9以下,特别优选为3以上且6以下。这是因为聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0254]
含异氰脲酸环的化合物中,从聚合反应的进行容易、获得容易性优异的方面出发,优选为烯键式不饱和基为丙烯酸酯基的含异氰脲酸环的丙烯酸酯或烯键式不饱和基为甲基丙烯酸酯基的含异氰脲酸环的甲基丙烯酸酯。
[0255]
作为含异氰脲酸环的化合物的分子量,只要是可得到所期望的酸成分捕捉性及粘接力的分子量即可,优选为200以上且5000以下,更优选为300以上且3000以下,特别优选为400以上且2000以下。这是因为聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0256]
作为含异氰脲酸环的化合物,可列举出下述式(12)所表示的化合物。
[0257]
[化学式27]
[0258][0259]
式中,r
18
、r
19
及r
20
分别独立地表示碳原子数1~30的1价烃基、碳原子数2~30的1价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ic)中的2价基团取代而得到的基团,
[0260]r18
、r
19
及r
20
中的至少1个基团的1个以上的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,
[0261]
x5、x6及x7分别独立地表示直接键合、碳原子数1~30的2价烃基、碳原子数2~30的2价含杂环基团、或者该烃基或该含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ia)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(ic)中的2价基团取代
的情况下,该2价基团不相邻。
[0262]
组(ic):-o-、-s-、-nr
221-、-nr
221-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-、-o-(c=o)-或-o-(c=o)-o-。r
221
表示氢原子或碳原子数1~30的1价烃基。
[0263]
作为式(12)中的r
18
、r
19
、r
20
及r
221
所表示的碳原子数1~30的1价烃基,可以设定为与上述的式(a1)中的r1、r2、r4及r6所表示的碳原子数1~30的1价烃基同样的烃基。
[0264]
作为式(12)中的r
18
、r
19
及r
20
所表示的碳原子数2~30的1价含杂环基团,可以设定为与上述的式(a1)中的r1、r2及r4所表示的碳原子数1~30的碳原子数2~30的1价含杂环基团同样的含杂环基团。
[0265]
需要说明的是,式(12)中的r
18
、r
19
及r
20
中使用的碳原子数1~30的1价烃基及碳原子数1~30的碳原子数2~30的1价含杂环基团也可以包含具有在该基团的内部具有不饱和双键结构的基团的内部链烯基结构、在末端具有不饱和键的末端链烯基结构等链烯基结构,但通常不包含链烯基结构。
[0266]
作为式(12)中的x5、x6及x7所表示的碳原子数1~30的2价烃基及碳原子数2~30的2价含杂环基团,可以设定为与式(a1)中的r1及x所表示的碳原子数1~30的2价烃基及碳原子数2~30的2价含杂环基团同样的基团。
[0267]
本发明中,r
18
、r
19
及r
20
优选为碳原子数1~30的1价烃基或该烃基中的1个以上的亚甲基被上述组(ic)取代而得到的基团,更优选为有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基或该烷基中的1个以上的亚甲基被上述组(ic)取代而得到的基团(亚甲基取代烷基),进一步优选为有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基。这是因为变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。在r
18
、r
19
及r
20
为有时具有取代基的烷基的情况下,从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,该烷基的碳原子数优选1~20,更优选2~8。
[0268]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,优选该烷基中的末端的1个以上的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,更优选1个氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代。
[0269]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,优选r
18
、r
19
及r
20
中的2个以上被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代,更优选r
18
、r
19
及r
20
的全部被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代。
[0270]
此外,式(12)中的x5、x6及x7优选为直接键合或碳原子数1~30的2价烃基,更优选为直接键合或有时具有取代基的碳原子数6~30的亚烷基,进一步优选直接键合。这是因为变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0271]
作为含异氰脲酸环的化合物,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出a-9300、a93003cl(以上为新中村化学工业制)。作为该丙烯酸酯化合物,优选使用后述的式(a1-8)所表示的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。这是因为聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0272]
上述的含异氰脲酸环的化合物可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
[0273]
(4)其他
[0274]
本发明的聚合性组合物中包含的第1聚合性化合物可以仅由丙烯酰胺化合物构成,也可以仅由氨基甲酸酯化合物构成,还可以仅由含异氰脲酸环的化合物构成。或者第1
聚合性化合物也可以包含选自丙烯酰胺化合物、氨基甲酸酯化合物及含异氰脲酸环的化合物中的2种以上。
[0275]
从变得容易形成具有特别优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,第1聚合性化合物优选至少包含丙烯酰胺化合物。这种情况下,丙烯酰胺化合物的含量在第1聚合性化合物的合计100质量份中优选为40质量份以上,更优选为50~100质量份,进一步优选为70~100质量份,进一步优选为80~100质量份,进一步优选为90~100质量份,特别优选为95~100质量份。通过将丙烯酰胺化合物的含量设定为上述的范围,使得聚合性组合物的固化速度优异,因此优选。
[0276]
此外,从制成具有更优异的酸成分捕捉性的组合物的观点出发,第1聚合性化合物优选将丙烯酰胺化合物与选自氨基甲酸酯化合物及含异氰脲酸环的化合物中的至少一者并用,其中优选并用氨基甲酸酯化合物。在并用的情况下,丙烯酰胺化合物的含量在第1聚合性化合物的合计100质量份中优选为40质量份以上,更优选为50~99质量份,进一步优选为60~97质量份,进一步优选为70~95质量份,进一步优选为85~93质量份。
[0277]
本发明的聚合性组合物中的第1聚合性化合物的含量在上述聚合性组合物的固体成分100质量份中优选为10质量份以上,更优选为20质量份以上。这是因为聚合性组合物变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0278]
从使固化性优异的观点出发,上述第1聚合性化合物的含量在上述聚合性组合物的固体成分100质量份中优选为70质量份以上,更优选为90质量份以上。此外,从使得酸成分捕捉性特别优异的观点出发,优选为95质量份以上,优选为100质量份。这是因为通过为上述含量,作为被覆结构体的制造方法,在使用具有将聚合性组合物涂布于上述构件上的工序和将上述聚合性组合物中的第1聚合性化合物聚合的工序的情况(以下,有时将具有涂布的工序和聚合的工序的被覆结构体的制造方法称为第1制造方法)下,变得容易形成具有高粘接力的被覆材。
[0279]
此外,上述第1聚合性化合物的含量在上述聚合性组合物的固体成分100质量份中优选为20质量份以上且50质量份以下,更优选为25质量份以上且35质量份以下。这是因为通过为上述含量,作为被覆结构体的制造方法,在使用将聚合性组合物中的第1聚合性化合物进行聚合而形成被覆材的工序、和使通过形成上述被覆材的工序而得到的被覆材与含有酸成分的构件相接触的工序的情况(以下,有时将使用形成被覆材的工序和相接触的工序的被覆结构体的制造方法称为第2制造方法)下,被覆材变得容易与含有酸成分的构件贴合。
[0280]
需要说明的是,固体成分包含聚合性组合物的溶剂以外的全部的成分。
[0281]
此外,上述第1制造方法更详细而言可以设定为与后述的“c.被覆结构体的制造方法”这项的“1.被覆的工序”中记载的第1方法同样,上述第2制造方法更详细而言可以设定为与后述的“c.被覆结构体的制造方法”这项的“1.被覆的工序”中记载的第2方法同样。
[0282]
2.第2聚合性化合物
[0283]
本发明的聚合性组合物除了含有第1聚合性化合物以外,还可以进一步含有第2聚合性化合物。第2聚合性化合物为第1聚合性化合物以外的具有烯键式不饱和基的化合物。通过除了第1聚合性化合物以外还含有第2聚合性化合物,所得到的固化物成为具有高粘接力的固化物。
[0284]
本发明中,作为第2聚合性化合物,例如可以没有特别限制地使用具有丙烯酸基、甲基丙烯酸基及乙烯基等烯键式不饱和基、并且不具有酰胺基的化合物。
[0285]
第2聚合性化合物可以为具有1个烯键式不饱和基的单官能化合物,也可以为具有2个以上烯键式不饱和基的多官能化合物。
[0286]
作为第2聚合性化合物,可以使用公知的化合物。例如可以将国际公开第2018/012383号公报中记载的化合物、国际公开第2014/021023号公报中记载的聚合性有机物质等作为第2聚合性化合物来使用。
[0287]
作为第2聚合性化合物,例如可列举出碳原子数1~30的烃、或该烃中的1个以上的亚甲基被选自下述组a中的2价基团取代而得到的化合物中的1个以上的氢原子被丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基取代而得到的基团。但是,在上述烃的2个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻。此外,上述烃也可以具有取代基。作为该取代基,可列举出碳原子数1~30的1价烃基。作为该烃基,可列举出与式(a1)中的r1、r2、r3、及r4中的碳原子数1~30的1价烃基同样的烃基。
[0288]
组a:-o-、-co-、-(c=o)-o-、-o-(c=o)-或-o-(c=o)-o-。
[0289]
与第1聚合性化合物组合的第2聚合性化合物可以根据被本发明的聚合性组合物的聚合物被覆的含有酸成分的构件的用途而适当决定。在上述聚合性组合物被用于作为被覆结构体的制造方法的第1制造方法中的情况下,作为第2聚合性化合物,从能够容易地形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的方面出发,使用单官能的化合物、例如苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等苯氧基聚亚烷基二醇丙烯酸酯是优选的。
[0290]
从变得容易形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,作为第2聚合性化合物,例如还优选使用1,9-壬二醇二丙烯酸酯及1,10-癸二醇二丙烯酸酯等2元醇的丙烯酸酯化合物;以及聚乙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二丙烯酸酯等2官能的第2聚合性化合物。
[0291]
在聚合性组合物被用于作为被覆结构体的制造方法的第2制造方法中的情况下,从包含聚合性组合物的聚合物的被覆材变得容易与含有酸成分的构件贴合的观点出发,第2聚合性化合物优选使用下述式(13)所表示的化合物。
[0292]
[化学式28]
[0293][0294]
式中,al表示有时具有取代基的碳原子数1~30的链状或包含脂环的烷基,r
212
表示氢原子或甲基。
[0295]
作为al中使用的碳原子数1~30的链状或包含脂环的烷基,可以使用作为上述式(a1)中的r1、r2、r3及r4中使用的碳原子数1~30的脂肪族烃基而列举的基团。
[0296]
作为这样的烷基,具体而言,可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基等直链状或支链状的链状的烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、环辛基及环壬基等环烷基、环烷基烷基。
[0297]
本发明中,从变得容易形成具有高粘接力的被覆材的观点出发,al所表示的烷基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~10,进一步优选为1~5。
[0298]
从变得容易形成具有高粘接力的被覆材的观点出发,al所表示的烷基优选为链状。
[0299]
从变得容易形成具有高粘接力的被覆材的观点出发,该烷基优选为无取代。
[0300]
作为式(13)所表示的化合物,优选使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯。通过将第1聚合性化合物与丙烯酸烷基酯并用,在上述聚合性组合物被用于作为被覆结构体的制造方法的第2制造方法中的情况下,包含聚合性组合物的聚合物的被覆材变得容易与含有酸成分的构件贴合,可以适宜作为粘合片材使用。
[0301]
对于第2聚合性化合物,其玻璃化转变温度(tg)优选为0℃以下,更优选为-20℃以下,进一步优选为-30℃~-50℃。这是因为通过使用玻璃化转变温度为上述的范围的第2聚合性化合物,在上述聚合性组合物被用于作为被覆结构体的制造方法的第2制造方法中的情况下,包含聚合性组合物的聚合物的被覆材变得容易与含有酸成分的构件贴合。玻璃化转变温度例如是指第2聚合性化合物的均聚物(homopolymer)的tg。均聚物的tg可以通过jis k7121:2012中规定的方法来测定。
[0302]
第2聚合性化合物可以单独使用1种,或将2种以上组合使用。
[0303]
在本发明的聚合性组合物含有第1聚合性化合物和第2聚合性化合物的情况下,第1聚合性化合物的含量在第1聚合性化合物及第2聚合性化合物的合计100质量份中优选为20质量份以上,更优选为20~50质量份,更优选为25~35质量份。这是因为通过将第1聚合性化合物的含量设定为上述的范围,在上述聚合性组合物被用于作为被覆结构体的制造方法的第2制造方法中的情况下,包含使聚合性组合物聚合而得到的聚合物的被覆材变得容易与含有酸成分的构件贴合。
[0304]
3.自由基聚合引发剂
[0305]
本发明的聚合性组合物也可以进一步含有自由基聚合引发剂。通过含有自由基聚合引发剂,第1聚合性化合物的聚合变得容易。作为自由基引发剂,可列举出光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂,可以没有特别限制地使用公知的自由基聚合引发剂。特别是作为自由基聚合引发剂,优选使用光自由基聚合引发剂。这是因为聚合性组合物的聚合性进一步提高。作为光自由基聚合引发剂,可例示出苯乙酮系化合物及酰基膦系化合物等作为优选的例子。
[0306]
作为这样的光自由基聚合引发剂,可列举出日本特开2018-172495号公报、日本特开2018-127527号公报、日本特开2017-098290号公报中记载的化合物。
[0307]
本发明的聚合性组合物中的自由基聚合引发剂的含量相对于第1聚合性化合物及第2聚合性化合物的合计100质量份,优选为1~20质量份,更优选为1~10质量份。通过聚合引发剂的含量为1质量份以上,容易防止因固化感度不足而引起的固化不良,因此优选,通过设定为20质量份以下,能够抑制光照射时或加热时的挥发物的产生。
[0308]
4.溶剂
[0309]
本发明的聚合性组合物也可以含有溶剂。该溶剂为在常温(25℃)大气压下为液状的物质,是可分散或溶解聚合性组合物的各成分的物质。因此,第1聚合性化合物及第2聚合性化合物及产酸剂以及后述的增感剂等即使在常温(25℃)大气压下为液状,也不包括在溶
剂内。作为上述溶剂,可以使用水、有机溶剂中的任一种。本技术中,上述溶剂优选为有机溶剂。这是因为第1聚合性化合物及第2聚合性化合物的溶解或分散容易。
[0310]
作为有机溶剂,可列举出碳酸亚丙酯、碳酸二乙酯等碳酸酯类;丙酮、2-庚酮等酮类;乙二醇、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、二丙二醇及二丙二醇单乙酸酯的单甲基醚或单苯基醚等多元醇类及其衍生物;二噁烷那样的环式醚类;甲酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等酯类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;γ-己内酯、δ-己内酯等内酯类等。
[0311]
上述聚合性组合物中的溶剂的含量优选在聚合性组合物100质量份中为80质量份以下。
[0312]
此外,在上述聚合性组合物含有溶剂的情况下,上述溶剂的含量更优选为5质量份以上且50质量份以下,进一步优选为10质量份以上且40质量份以下。这是因为通过将溶剂的含量设定为上述的范围,聚合性组合物的涂装性变得良好。
[0313]
5.增感剂
[0314]
本发明的聚合性组合物也可以含有增感剂。作为该增感剂,例如可列举出日本特表2008-506749号公报中作为光谱增感剂而记载的化合物。
[0315]
上述增感剂的含量只要是能够形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的含量即可,上述增感剂相对于自由基聚合引发剂100质量份优选为0.1质量份以上且50质量份以下,更优选为1质量份以上且10质量份以下。
[0316]
6.添加剂
[0317]
本发明的聚合性组合物除了包含第1聚合性化合物、第2聚合性化合物、自由基聚合引发剂、溶剂及增感剂以外,根据需要还可以包含聚合性化合物、聚合引发剂、着色剂、无机化合物、潜在性添加剂、有机聚合物、链转移剂、表面活性剂、硅烷偶联剂、三聚氰胺化合物、热聚合抑制剂;增塑剂;粘接促进剂;填充剂;消泡剂;流平剂;表面调整剂;抗氧化剂;紫外线吸收剂;分散助剂;防凝聚剂;催化剂;效果促进剂;交联剂;增稠剂等惯用的添加物。
[0318]
本发明的聚合性组合物中的上述添加物的含量可以根据添加剂的种类而适当决定。从能够形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的观点出发,上述添加物的合计含量在聚合性组合物100质量份中优选为30质量份以下,更优选为20质量份以下,特别优选为10质量份以下。
[0319]
7.含有酸成分的构件
[0320]
本发明的聚合性组合物是为了被覆含有酸成分的构件而使用的。
[0321]
本发明中酸成分可以设定为可供给质子(h
+
)的成分。
[0322]
作为这样的酸成分,可列举出盐酸、硫酸、硝酸及磷酸等无机酸、以及羧酸(芳香族羧酸及脂肪族羧酸等)、磺酸及亚磺酸等有机酸等布忍司特酸、在从外部侵入的水(h2o)的存在下等可供给质子的fecl3、alcl3、fe(ots)3、pf5、asf5、sbf5、bf3、bcl3、bbr3、及so3等路易斯酸等。
[0323]
上述构件中包含的酸成分可以是作为上述构件的形成材料预先包含的酸成分,也可以是在上述构件的形成时产生的酸成分。
[0324]
作为上述酸成分的含量,在不存在上述被覆材的情况下,只要会产生周边构件的腐蚀、含有酸成分的构件中的其他成分的改性等因含有酸成分而引起的不良情况即可,例如可以设定为在上述含有酸成分的构件100质量份中为0.001质量份以上且5质量份以下。
[0325]
本发明中,上述含有酸成分的构件优选为包含含有产酸剂和阳离子固化性成分的阳离子固化性组合物的固化物的构件、即通过由上述阳离子固化性组合物中的产酸剂产生酸成分使上述阳离子固化性成分彼此固化而形成的构件。这是因为具有容易形成所期望的形状的构件的优点、以所期望的时机容易形成构件的优点。
[0326]
此外,所谓被覆可以设定为将含有酸成分的构件的全部被覆、或将一部分被覆。例如,在俯视下,可以相对于所限定的面积的涂膜将涂膜上面覆盖,也可以不将涂膜的上面覆盖、而按照仅将涂膜的侧面覆盖的方式形成为框状。
[0327]
此外,所谓被覆并不限定于按照与含有酸成分的构件直接相接触的方式配置的情况,也包含介由其他的构件而配置的情况。本发明中,其中从能够有效地捕捉上述构件中的酸成分的观点出发,优选按照与上述构件直接相接触的方式配置。
[0328]
(1)阳离子固化性组合物
[0329]
阳离子固化性组合物含有产酸剂和阳离子固化性成分。
[0330]
以下,对阳离子固化性组合物的详细情况进行说明。
[0331]
(1-1)阳离子固化性成分
[0332]
作为阳离子固化性组合物中包含的阳离子固化性成分,只要是通过由产酸剂产生的酸而引起高分子化或交联反应的化合物则可以没有特别限制地使用。作为阳离子固化性成分,例如可以使用环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、乙烯基化合物等。阳离子固化性成分可以单独使用1种,或可以将2种以上组合使用。作为包含2种以上的阳离子固化性成分的阳离子固化性组合物的例子,可列举出包含2种以上的结构、分子量等不同的阳离子固化性成分的情况。
[0333]
作为结构不同的阳离子固化性成分的组合,例如可列举出像包含环氧化合物及氧杂环丁烷化合物这两者那样将选自环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、乙烯基化合物等不同的分类中的2种以上组合而成的情况。具体而言,可列举出像作为环氧化合物而包含脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物的情况、作为环氧化合物而包含脂肪族环氧化合物及芳香族环氧化合物的情况、包含芳香族环氧化合物及脂环式环氧化合物的情况等那样将选自芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物及脂肪族环氧化合物中的2种以上组合而成的情况。
[0334]
作为分子量不同的阳离子固化性成分的组合,例如可列举出作为环氧化合物而将分子量不同的2种脂肪族环氧化合物组合而成的情况等。
[0335]
本发明中,从提高聚合性组合物的聚合物与固化物的密合性的观点出发,阳离子固化性成分优选包含选自环氧化合物及氧杂环丁烷化合物中的至少1种。
[0336]
作为阳离子固化性成分使用的环氧化合物只要是包含环氧结构,则对其种类没有特别限制。例如包含环氧结构及氧杂环丁烷结构这两者的化合物属于环氧化合物。作为这样的环氧化合物,例如可列举出芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。本发明中,特别是环氧化合物优选至少包含脂环式环氧化合物。
[0337]
(1-1-1)脂环式环氧化合物
[0338]
作为脂环式环氧化合物,是具有脂环与环氧环共有一部分环结构的环氧环烷基的化合物。
[0339]
需要说明的是,在包含芳香族环及环氧环烷基这两者的情况下,属于脂环式环氧
化合物。
[0340]
作为脂环式环氧化合物,可列举出通过将含环己烯环、含环戊烯环的化合物用氧化剂进行环氧化而得到的含氧化环己烯、含氧化环戊烯的化合物。
[0341]
作为脂环式环氧化合物,例如可列举出3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-1,3-二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢苯二甲酸二辛酯、环氧六氢苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等。特别是作为脂环式环氧化合物,从固化性优异的观点出发,优选3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯等。此外,从能够获得所期望的波长区域的光吸收性优异的固化物的观点出发,阳离子固化性组合物含有染料的情况是优选的。包含脂肪族环及芳香族环这两者的环氧化合物设定为属于脂环式环氧化合物。
[0342]
作为脂环式环氧化合物,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的脂环式环氧化合物。
[0343]
作为脂环式环氧化合物,也可以适宜使用式(21)所表示的化合物。
[0344]
[化学式29]
[0345][0346]
式中,n1表示1或2的整数,
[0347]
在n1为1的情况下,a表示碳原子数1~30的1价烃基、或该烃基中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ii)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻,且该烃基中的1个以上的氢原子也可以被环氧基取代,
[0348]
在n1为2的情况下,a表示碳原子数1~30的2价烃基、或该2价烃基中的1个以上的亚甲基被选自下述组(ii)中的2价基团取代而得到的基团,其中,在2个以上的亚甲基被选自下述组(i)中的2价基团取代的情况下,该2价基团不相邻,且该2价烃基中的1个以上的氢原子也可以被环氧基取代。
[0349]
组(ii):-o-、-s-、-nr
31-、-nr
31-(c=o)-o-、-co-、-(c=o)-o-、-o-(c=o)-或-o-(c=o)-o-。r
31
表示氢原子或碳原子数1~30的1价烃基。
[0350]
作为式(21)中的a及r
31
所表示的碳原子数1~30的1价烃基,可以设定为与上述通式(a1)中的r1、r2及r3、以及基团(a)中的r4所表示的碳原子数1~30的1价烃基同样。
[0351]
作为式(21)中的a所表示的碳原子数1~30的2价烃基,在上述通式(a1)中,可以设定为与n1=2时的r1所表示的碳原子数1~30的2价烃基同样。
[0352]
此外,上述碳原子数1~30的1价烃基及碳原子数1~30的2价烃基在基团中的氢原子被取代基取代的情况下,作为取代基,可以使用作为对上述通式(a1)中的r1等中使用的烃基中的氢原子进行取代的取代基而列举的基团及环氧基等。
[0353]
本发明中,在式(21)中的n1为1的情况下,a优选为碳原子数1~30的1价烃基,其中优选为有时具有取代基的碳原子数1~30的烷基。这是因为容易进一步提高聚合性组合物的聚合物与固化物的密合性。n为1时的a的碳原子数优选为1~20,其中优选为1~10,特别优选为1~4。作为取代该a中使用的1价烃基中的1个以上的氢原子的取代基,可以优选使用环氧基。这是因为容易进一步提高聚合性组合物的聚合物与固化物的密合性。
[0354]
本发明中,在式(21)中的n1为2的情况下,a优选为碳原子数1~30的2价烃基中的1个以上的亚甲基被选自上述的组(ii)中的2价基团取代而得到的基团,其中优选为有时具有取代基的碳原子数1~30的亚烷基中的亚甲基被选自上述的组(ii)中的2价基团取代而得到的基团,取代有时具有取代基的碳原子数1~30的亚烷基中的亚甲基的2价基团优选包含-o-(c=o)-或-o-(c=o)-o-。n为2时的a的碳原子数优选为1~20,其中优选为2~10。这是因为容易进一步提高聚合性组合物的聚合物与固化物的密合性。
[0355]
阳离子固化性组合物中包含的脂环式环氧化合物的含量例如在阳离子固化性成分100质量份中优选为40质量份以上,其中优选为50质量份以上,进一步优选为60质量份以上且90质量份以下。这是因为容易进一步提高聚合性组合物的聚合物与固化物的密合性。
[0356]
(1-1-2)芳香族环氧化合物
[0357]
芳香族环氧化合物只要是具有芳香族环的环氧化合物即可,其是不含环氧环烷基的环氧化合物。
[0358]
作为这样的芳香族环氧化合物的具体例子,可列举出具有至少1个芳香族环的多酚或者其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、例如双酚a、双酚f、或在它们上进一步加成环氧烷烃而得到的化合物的缩水甘油醚化物或线性酚醛清漆型环氧化合物;间苯二酚或氢醌、儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚;苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物;苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯、苯甲酸或甲苯酸、萘甲酸等苯甲酸类的聚缩水甘油酯、苯甲酸的缩水甘油酯、氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。其中优选含有选自酚类的聚缩水甘油醚、具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物、多酚类的聚缩水甘油醚化物、苯甲酸类的聚缩水甘油酯、多元酸类的聚缩水甘油酯的组中的至少1种,特别优选为具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚化物。
[0359]
作为芳香族化合物环氧化合物,可以适宜使用式(22)所表示的化合物。
[0360]
[化学式30]
[0361][0362]
式中,ra表示亚甲基、-ch(ch3)-、-c(ch3)
2-、或-ch(rd),rb表示碳原子数1~4的亚烷基,rc表示直接键合或-o-,rd表示下述式(b)所表示的基团,n2表示1~4的整数。
[0363]
[化学式31]
[0364][0365]
式中,r
a’表示亚甲基、-ch(ch3)-、或-c(ch3)
2-,r
b’表示碳原子数1~4的亚烷基,r
c’表示直接键合或-o-,n2’表示1~4的整数,*表示键合点。
[0366]
作为rb及r
b’所表示的碳原子数1~4的亚烷基,可以设定为r1所表示的碳原子数1~30的亚烷基中的碳原子数1~4的亚烷基。
[0367]
作为芳香族环氧化合物,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的芳香族环氧化合物。
[0368]
芳香族环氧化合物的含量没有特别限制,例如可以设定为在阳离子固化性成分100质量份中为0质量份以上且60质量份以下。在上述阳离子固化性成分含有芳香族环氧化合物的情况下,芳香族环氧化合物的含量在阳离子固化性成分100质量份中优选为1质量份以上且50质量份以下,其中优选为5质量份以上且20质量份以下。这是因为通过将含量设定为该范围,阳离子固化性组合物的涂布性及固化性的平衡变得优异。
[0369]
(1-1-3)脂肪族环氧化合物
[0370]
作为脂肪族环氧化合物,只要是不含芳香族环及环氧环烷基的环氧化合物即可,可列举出通过具有至少1个脂肪族环的多元醇的聚缩水甘油醚、脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合而合成的均聚物、通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与其他的乙烯基单体的乙烯基聚合而合成的共聚物等。
[0371]
作为代表性的脂肪族环氧化合物,可列举出氢化双酚a二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、此外通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而,可列举出脂肪族高级醇的单缩水甘油醚或苯酚、甲酚、丁基酚、此外通过在它们上加成环氧烷烃而得到的聚醚醇的单缩水甘油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧化聚丁二烯等。需要说明的是,脂肪族环氧树脂可以设定为不含脂肪族环及芳香族环的树脂。
[0372]
脂肪族环氧化合物的含量没有特别限制,例如可以设定为在阳离子固化性成分100质量份中为0质量份以上且60质量份以下。在上述阳离子固化性成分含有脂肪族环氧化合物的情况下,脂肪族环氧化合物的含量优选在阳离子固化性成分100质量份中为1质量份以上且50质量份以下,其中优选为5质量份以上且40质量份以下。这是因为通过将含量设定为该范围,阳离子固化性组合物的涂布性及固化性的平衡变得优异。作为脂肪族环氧化合物,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的脂肪族环氧化合物。
[0373]
阳离子固化性成分中包含的各种环氧化合物的含量优选其合计量在阳离子固化性成分100质量份中为50质量份以上,进一步优选为60质量份以上,进一步优选为80质量份以上。这是因为阳离子固化性组合物的涂布性及固化性的平衡变得优异。
[0374]
作为阳离子固化性组合物中包含的阳离子固化性成分,如上所述,也可以使用氧杂环丁烷化合物。作为氧杂环丁烷化合物,可以设定为具有氧杂环丁烷结构、并且不含环氧结构的化合物。作为这样的氧杂环丁烷化合物,例如可列举出日本专利第6103653号公报等中记载的化合物。
[0375]
氧杂环丁烷化合物的含量没有特别限制,例如可以设定为在阳离子固化性成分100质量份中为0质量份以上且40质量份以下。在上述阳离子固化性成分含有氧杂环丁烷化合物的情况下,氧杂环丁烷化合物的含量优选为10质量份以上且30质量份以下。这是因为阳离子固化性组合物的涂布性及固化性的平衡变得优异。
[0376]
作为阳离子固化性组合物中包含的阳离子固化性成分,除了上述的成分以外,还可列举出硫杂环丙烷化合物及硫杂环丁烷化合物等。进而,也可以将环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、以及乙烯基醚化合物及烯键式不饱和化合物等乙烯基化合物等作为阳离子固化性成分使用。关于这些阳离子固化性成分的详细情况,可以设定为与国际公开第2013/172145号公报中记载的内容同样。
[0377]
阳离子固化性组合物中包含的阳离子固化性成分可以是低分子量化合物及高分子量化合物中的任一种。从阳离子固化性组合物的涂装容易性等观点出发,阳离子固化性成分优选为低分子量化合物。此外,低分子量化合物由于在阳离子固化性组合物中的分散性或溶解性等优异,因此从能够得到透明性优异的固化物这点出发也是有利的。另一方面,从提高阳离子固化性组合物的固化物的密合性的观点出发,阳离子固化性成分优选为高分子量化合物。
[0378]
从涂装性等观点出发,阳离子固化性组合物优选至少包含低分子量化合物作为阳离子固化性成分。尤其是从阳离子固化性组合物的涂装容易性、及与由该阳离子固化性组合物得到的固化物的密合性的平衡的观点出发,阳离子固化性组合物也可以设定为包含低分子量化合物及高分子量化合物这两者。
[0379]
作为低分子量化合物的分子量,只要是可得到所期望的涂装性等的分子量即可,例如可以设定为1000以下,优选为50以上且500以下,其中优选为50以上且300以下。另一方面,高分子量化合物的分子量只要是可得到所期望的粘接容易性等的分子量即可,例如可以设定为大于1000,优选为1000以上且50000以下,其中优选为1000以上且10000以下。本说明书中所谓分子量,在化合物为聚合物的情况下,是指重均分子量(mw)。重均分子量可以通过凝聚渗透色谱法(gpc)作为标准聚苯乙烯换算值而求出。具体而言,重均分子量mw可以使用例如日本分光(株式会社)制的gpc(lc-2000plus系列),将洗脱溶剂设定为四氢呋喃,将校正曲线用聚苯乙烯标准设定为mw1110000、707000、397000、189000、98900、37200、13700、9490、5430、3120、1010、589(东曹(株式会社)制tskgel标准聚苯乙烯),将测定柱设定为kf-804、kf-803、kf-802(昭和电工(株式会社)制)进行测定而获得。测定温度可以设定为40℃,流速可以设定为1.0ml/分钟。
[0380]
阳离子固化性组合物中包含的低分子量化合物的含量没有特别限制,例如在阳离子固化性成分100质量份中优选为10质量份以上,其中优选为30质量份以上,特别优选为50质量份以上,优选为60质量份以上。这是因为通过上述含量为上述的范围,阳离子固化性组合物的涂布性及固化性的平衡变得优异。
[0381]
阳离子固化性组合物中的阳离子固化性成分的含量没有特别限制,例如可以设定
为在阳离子固化性组合物的固体成分100质量份中为50质量份以上,优选为50质量份以上且99质量份以下,其中优选为70质量份以上且96质量份以下,其中优选为85质量份以上且95质量份以下。这是因为通过上述含量为上述的范围,阳离子固化性组合物的涂布性及固化性的平衡变得优异。
[0382]
此外,阳离子固化性成分的含量可以设定为在阳离子固化性组合物中的树脂成分100质量份中为50质量份以上,优选为80质量份以上,其中优选为90质量份以上,特别优选为95质量份以上。此外,也可以为100质量份、即仅包含阳离子固化性成分作为树脂成分。这是因为通过上述含量为上述的范围,阳离子固化性组合物的涂布性及固化性的平衡变得优异。
[0383]
(1-2)产酸剂
[0384]
作为与阳离子固化性成分一起包含于固化性组合物中的产酸剂,只要是通过所限定的条件能够产生酸的化合物则不管是任何化合物都没有问题,没有特别限定。作为这样的产酸剂,例如可以使用通过紫外线照射等光照射能够产生酸的光产酸剂、通过热能够产生酸的热产酸剂。作为产酸剂,可以使用光产酸剂及热产酸剂中的至少一者。从固化容易的观点、能够降低在固化时对与阳离子固化性组合物邻接而使用的周边构件的因热引起的损伤、周边构件的选择自由度变高的观点等出发,优选为光产酸剂。此外,光产酸剂还具有固化速度快的优点。另一方面,从即使在光难以到达的部位也变得容易形成固化物的观点出发,产酸剂优选为热产酸剂。此外热产酸剂由于固化速度比较慢,因此利用其进行固化处理(加热处理)后,能够容易地进行与其他构件的贴合。
[0385]
阳离子固化性组合物中包含的产酸剂的含量以单独或多种合计计在阳离子固化性组合物的固体成分100质量份中可以设定为0.01质量份以上且10质量份以下,其中优选为0.1质量份以上且5质量份以下。这是因为能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0386]
在阳离子固化性组合物中,产酸剂相对于阳离子固化性成分的使用比例没有特别限定,只要在不阻碍本发明的目的的范围内以大概通常的使用比例使用即可。例如相对于阳离子固化性成分100质量份,产酸剂优选为0.05质量份以上且10质量份以下,优选为0.5质量份以上且8质量份以下,优选为1质量份以上且7质量份以下。这是因为通过使用比例为上述的范围,能够使阳离子固化性成分充分固化,并且更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0387]
作为用作阳离子固化性组合物中包含的产酸剂的光产酸剂,可以没有特别限制地使用公知的光产酸剂。本发明中,从感度的方面出发,进一步优选下述式(2)所表示的芳香族锍盐。此外这是因为通过光产酸剂为上述芳香族锍盐,上述芳香族锍盐的酸产生效率优异,因此能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0388]
[化学式32]
[0389][0390]
(式中,r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
及r
34
分别独立地表示氢原子、卤素原子、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基、该烷基中的键合部位侧末端以外的亚甲基被选自上述组(i)中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷氧基、该烷氧基中的亚甲基被选自上述组(i)中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团、有时具有取代基的碳原子数1~10的酯基、或上述酯基中的亚甲基被选自上述组(i)中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团,
[0391]r35
表示氢原子、卤素原子、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基、该烷基中的键合部位侧末端以外的亚甲基被选自上述组(i)中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团或选自下述式(a)~(c)中的任一取代基,
[0392]
an
q-表示q价的阴离子,
[0393]
q表示1或2的整数,
[0394]
p表示将电荷设定为中性的系数。)
[0395]
[化学式33]
[0396][0397]
式中,*表示键合点。
[0398]
(式中,r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
及r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
分别独立地表示氢原子、卤素原子、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基、该烷基中的键合部位侧末端以外的亚甲基被选自上述组(i)中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷氧基、该烷氧基中的亚甲基被选自上述组(i)中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团、有时具有取代基的碳原子数1~10的酯基、或该酯基
中的亚甲基被选自上述组(i)中的二价基团以氧原子不相邻的条件取代而得到的基团,
[0399]
*表示与式(2)中的s的键合位置。)
[0400]
在上述式(2)所表示的化合物中,作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
、r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
所表示的卤素原子,可列举出氟、氯、溴、碘等。
[0401]
在上述式(2)所表示的化合物中,作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
35
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
、r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
所表示的碳原子数1~10的烷基,可列举出上述“1.第1聚合性化合物”的“(1)丙烯酰胺化合物”这项中记载的作为通式(a1)中的r2中使用的基团而列举的碳原子数1~30的烷基、碳原子数3~30的环烷基及碳原子数4~30的环烷基烷基、以及将这些基团中的1个以上亚甲基(除键合部位侧末端以外)通过上述组(i)所表示的2价基团取代而得到的基团(需要说明的是,上述组(i)所表示的2价基团不相邻)中满足所限定的碳原子数的基团。
[0402]
此外,作为将上述有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基中的氢原子进行取代的取代基,可列举出上述“1.第1聚合性化合物”的“(1)丙烯酰胺化合物”这项中记载的作为取代烃基中的氢原子的取代基而列举的基团。
[0403]
作为这样的r
21
等中使用的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲基硫代乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-环氧乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲基硫代甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、叔丁基硫代甲基、4-戊烯氧基甲基、三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基环己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫代乙基、三甲基甲硅烷基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基、叔丁氧基羰基甲基、乙基氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、2-甲基-2-金刚烷氧基羰基甲基、乙酰基乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羟基甲基、2-羟基乙基、1-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、1,2-二羟基乙基等。
[0404]
在上述式(2)所表示的化合物中,作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
及r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
所表示的碳原子数1~10的烷氧基,可列举出在烷基的键合部位侧末端的亚甲基上键合有-o-的基团。作为构成上述烷氧基的烷基,可以使用作为上述r
21
等中使用的烷基而列举的烷基。
[0405]
作为这样的r
21
等中使用的烷氧基,具体而言,可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、环己基甲氧基、四氢呋喃氧基、四氢吡喃氧基、2-甲氧基乙基氧基、3-甲氧基丙氧基、4-甲氧基丁基氧基、2-丁氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基
氧基、3-甲氧基丁氧基、2-甲基硫代乙基氧基、三氟甲氧基等。
[0406]
在上述式(2)所表示的化合物中,作为r
21
、r
22
、r
23
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
28
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
、r
34
、r
121
、r
122
、r
123
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
128
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
136
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
及r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
所表示的碳原子数2~10的酯基,只要是在键合部位侧末端具有酯键(-co-o-或-o-co-)的基团即可,可列举出在烷基的键合部位侧末端的亚甲基上键合有酯键的基团。作为构成上述酯基的烷基,可以使用作为上述r
21
等中使用的烷基列举的那些。
[0407]
作为这样的r
21
等中使用的酯基,具体而言,可列举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、苯氧基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、氯乙酰氧基、二氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基、三氟乙酰氧基、叔丁基羰基氧基、甲氧基乙酰基氧基、苯甲酰基氧基等。
[0408]
本发明中,上述r
35
优选为选自上述化学式(a)~(c)中的基团,其中优选为选自上述式(a)或(b)中的基团。这是因为通过上述r
35
具有上述的结构,上述产酸剂的酸产生效率变得优异。因此,能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0409]r21
、r
22
、r
24
、r
25
、r
26
、r
27
、r
29
、r
30
、r
31
、r
32
、r
33
及r
34
优选为氢原子、卤素原子、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基,特别优选为氢原子。这是因为通过为上述的官能团,上述产酸剂的酸产生效率变得优异。因此,能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0410]r23
及r
28
其中优选为氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基,特别优选为氢原子或卤素原子。这是因为通过为上述的官能团,上述产酸剂的酸产生效率变得优异。因此,能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0411]r121
、r
122
、r
124
、r
125
、r
126
、r
127
、r
129
、r
130
、r
131
、r
132
、r
133
、r
134
、r
137
、r
138
、r
139
、r
140
、r
141
、r
142
、r
143
、r
144
、r
145
、r
146
、r
147
、r
148
及r
149
优选为氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基,特别优选为氢原子。这是因为通过为上述的官能团,上述产酸剂的酸产生效率变得优异。因此,能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0412]r123
、r
128
及r
136
优选为氢原子、卤素原子、碳原子数1~10的烷基,其中优选为氢原子或卤素原子。这是因为通过为上述的官能团,上述产酸剂的酸产生效率变得优异。因此,能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0413]
在上述式(2)所表示的化合物中,作为an
q-所表示的q价的阴离子,例如可列举出四(五氟苯基)硼酸盐[(c6f5)4b]-、四氟硼酸盐(bf4)-、六氟磷酸盐(pf6)-、六氟锑酸盐(sbf6)-、六氟砷酸盐(asf6)-、六氯锑酸盐(sbcl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(fap阴离子)高氯酸根离子(clo4)-、三氟甲基亚硫酸根离子(cf3so3)-、氟磺酸根离子(fso3)-、甲苯磺酸根阴离子、三硝基苯磺酸根阴离子、樟脑磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、十六氟辛烷磺酸盐、四芳基硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐等。
[0414]
作为式(2)所表示的化合物,优选使用后述的实施例中记载的下述式(f-1)~(f-4)、及(f-6)所表示的化合物。
[0415]
对于用作阳离子固化性组合物中包含的产酸剂的热产酸剂,只要是通过热能够产生酸的化合物则不管是任何化合物都没有问题,没有特别限定。对于将树脂组合物固化而成的固化物的耐热性,优选热产酸剂为通过热而放出路易斯酸的鎓盐即复盐、或其衍生物。本发明中,优选使用下述式(14)所表示的锍盐。这是因为:作为热产酸剂,树脂的固化性良
好、此外由阳离子固化性组合物得到的固化物的耐热性高。此外,上述产酸剂的酸产生效率变得优异。因此,能够更有效地发挥由本发明带来的酸成分捕捉性优异的效果。
[0416]
[化学式34]
[0417][0418]
(式中,r
225
表示氢原子、卤素原子、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基、有时具有取代基的碳原子数6~20的芳基、碳原子数7~30的芳基烷基、羟基、硝基、磺基及氰基,该烷基、芳基及芳基烷基的1个以上的氢原子分别独立地有时被羟基、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数7~30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代,
[0419]r226
表示氢原子、有时具有取代基的碳原子数1~10的烷基、有时具有取代基的碳原子数6~20的芳基或有时具有取代基的碳原子数7~30的芳基烷基,该烷基、芳基及芳基烷基的1个以上的氢原子分别独立地有时被羟基、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数6~20的芳香族基、碳原子数7~30的芳基烷基、硝基、磺基或氰基取代,
[0420]r227
表示所构成的亚甲基有时被-o-或s-所表示的基团取代的碳原子数1~10的烷基,
[0421]
anq”‑
表示q”价的阴离子,
[0422]
q”表示1或2,
[0423]
p”表示将电荷保持中性的系数。)
[0424]
在上述式(14)所表示的化合物中,作为有时取代r
225
所表示的卤素原子以及r
225
、r
226
及r
227
所表示的基团的1个以上氢原子的卤素原子、和有时取代r
225
、r
226
及r
227
所表示的碳原子数1~10的烷基及r
225
、r
226
及r
227
所表示的基团的1个以上氢原子的碳原子数1~10的烷基,可以设定为与上述“(1-2)光产酸剂”这项中记载的作为式(2)中的r
21
等使用的卤素原子、烷基同样。
[0425]
作为有时取代r
225
及r
226
所表示的碳原子数6~20的芳基及芳基烷基以及r
225
、r
226
所表示的基团的1个以上氢原子的碳原子数6~20的芳基及芳基烷基,可列举出上述“1.第1聚合性化合物”的“(1)丙烯酰胺化合物”这项中记载的作为通式(a1)中的r2中使用的基团列举的碳原子数6~30的芳基及碳原子数7~30的芳基烷基、以及将这些基团中的1个以上亚甲基(除键合部位侧末端以外)通过上述组(i)所表示的2价基团取代而得到的基团(需要说明的是,上述组(i)所表示的2价基团不相邻)中满足所限定的碳原子数的基团。
[0426]
作为上述碳原子数6~20的芳基,具体而言,可列举出苯基、萘基、蒽基等。
[0427]
作为上述式(13)中的p’anq’‑
及p”anq”‑
所表示的q’或q”价的阴离子,除了甲烷磺酸根阴离子、十二烷基磺酸根阴离子、苯磺酸根阴离子、甲苯磺酸根阴离子、三氟甲烷磺酸根阴离子、萘磺酸根阴离子、二苯基胺-4-磺酸根阴离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸根阴离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸根阴离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168233号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表
2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开第2006/28006号公报等中记载的磺酸根阴离子等有机磺酸根阴离子以外,还可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子、氯酸根离子、硫氰酸根离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四氟硼酸根离子、辛基磷酸根离子、十二烷基磷酸根离子、十八烷基磷酸根离子、苯基磷酸根离子、壬基苯基磷酸根离子、三(五氟甲基)三氟磷酸根离子(fap阴离子)2,2
’‑
亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子、具有使处于激发状态的活性分子脱激发(淬灭)功能的淬灭剂阴离子或在环戊二烯基环上具有羧基、膦酸基、磺酸基等阴离子性基的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。其中从耐热性高的方面出发,优选六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子。
[0428]
对于上述热产酸剂能够通过热而产生酸而使组合物固化的温度范围,没有特别限定,从可得到具有适宜的耐热性的固化物的方面、工艺中的热稳定性良好的方面考虑,该温度范围优选50℃以上且250℃以下,更优选100℃以上且220℃以下,进一步优选130℃以上且200℃以下,进一步优选150℃以上且180℃以下。这是因为上述组合物的固化物的形成容易。
[0429]
作为阳离子固化性组合物中使用的热产酸剂,也可以使用市售品。作为这样的市售品,例如可列举出san-aid si-b2a、san-aid si-b3a、san-aid si-b3、san-aid si-b4、san-aid si-60、san-aid si-80、san-aid si-100、san-aid si-110、san-aid si-150(以上为三新化学工业(株式会社)制)、adeka opton cp-66、adeka opton cp-77(以上为株式会社艾迪科制)等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
[0430]
(1-3)其他
[0431]
阳离子固化性组合物包含阳离子固化性成分及产酸剂,但根据需要可以包含溶剂及其他成分。
[0432]
作为溶剂,可以使用有机溶剂、水等。作为包含有机溶剂及水的溶剂,通常使用在常温(25℃)大气压下为液状、在由阳离子固化性组合物形成固化物时能够干燥除去的物质。
[0433]
作为其他成分,可列举出各种添加剂。
[0434]
作为这样的有机溶剂及各种添加剂,可以设定为与国际公开2017/098996号公报等中作为溶剂、添加剂等而记载的物质同样。
[0435]
上述有机溶剂是可分散或溶解阳离子固化性组合物的各成分的物质。因此,阳离子固化性成分及产酸剂、以及后述的增感剂等即使在常温(25℃)大气压下为液状,也不包括在溶剂内。
[0436]
作为上述有机溶剂,具体而言,可列举出甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类;甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶剂;乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(pgmea)、二丙二醇单甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯、1-叔丁氧基-2-丙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、环己醇乙酸酯等醚酯系溶剂;苯等btx系溶剂;己烷等脂肪族烃系溶剂;松节油等萜烯系烃油;矿物油精等石蜡系溶剂;四氯化碳等卤代脂肪族烃系溶剂;氯苯等卤代芳香族烃系溶剂;卡必醇系溶剂等。这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂而使用。
[0437]
此外,上述溶剂的含量优选设定为在上述阳离子固化性组合物100质量份中为20质量份以上且80质量份以下。这是因为涂装性变得优异。
[0438]
阳离子固化性组合物也可以与产酸剂一起并用增感剂。作为这样的增感剂,可以使用公知的增感剂,具体而言,可以使用上述“1.第1聚合性化合物”的“5.增感剂”这项中记载的化合物。
[0439]
阳离子固化性组合物包含阳离子固化性成分作为树脂成分,但根据需要可以包含阳离子固化性成分以外的树脂成分(以下,有时称为其他的树脂成分)。作为其他的树脂成分,可以在不损害本发明的效果的范围内使用本发明所属的技术领域中使用的公知的成分。
[0440]
阳离子固化性组合物根据需要也可以包含通过酸成分的存在而容易受到分解、改性的成分。这是因为能够有效地发挥上述被覆材所具有的酸成分捕捉性优异的效果。
[0441]
作为通过这样的酸成分的存在而容易受到分解、劣化的成分,例如可列举出染料等。作为上述染料,可以优选使用阳离子染料。阳离子染料有时在酸成分的存在下分解或改性、所期望的波长区域中的透射率发生变化。与此相对,在被使用上述的聚合性组合物而形成的被覆材被覆的情况下,可抑制染料的分解、改性,容易制成所期望的波长区域的透射率变化少的组合物。
[0442]
作为这样的阳离子染料,例如可列举出花青染料、部花青染料、吡咯甲川染料、偶氮染料、四氮杂卟啉染料、呫吨染料、三芳基甲烷染料等。作为这些阳离子染料,例如可以使用日本特开2017-068221号公报中记载的作为花青系色素、部花青系色素、吡咯甲川系色素、偶氮系色素、四氮杂卟啉系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素等列举的物质。
[0443]
此外,作为吡咯甲川染料,也可以使用日本特开2006-189751号公报中的通式(1)所表示的化合物、日本特开2011-174036号公报中的通式(1)所表示的化合物等。作为四氮杂卟啉染料,也可以使用日本特开2017-68221号公报中的通式(1)所表示的化合物。
[0444]
需要说明的是,上述染料的含量可以设定为相对于上述阳离子固化性成分100质量份为0.01质量份以上且10质量份以下。
[0445]
固化物的制造方法只要是能够按照成为所期望的形状的方式形成固化物的方法则没有特别限定。作为这样的制造方法,例如可以与后述的“c.被覆结构体的制造方法”这项中记载的内容同样,因此这里省略说明。
[0446]
(2)含有酸成分的构件
[0447]
作为使用上述含有酸成分的构件的用途,只要是要求由被覆材带来的酸成分捕捉性的用途即可,例如可列举出光学滤波器;印刷版;绝缘清漆;绝缘片材;层叠板;印刷基板;半导体装置用、led封装、液晶注入口用、有机电致发光(el)用、光元件用、电绝缘用、电子部件用、或分离膜用等密封剂;及成形材料;层间绝缘膜;保护膜;印刷基板用、彩色电视机用、pc监视器用、便携信息终端用、ccd图像传感器的滤色器用或等离子体显示面板用的电极材料的各种用途等。
[0448]
作为上述光学滤波器,可以设定为要求透过光学滤波器的光的光谱形状的变化的光学滤波器,例如可以用于液晶显示装置(lcd)、等离子体显示器面板(pdp)、电致发光显示器(eld)、阴极管显示装置(crt)、ccd图像传感器、cmos传感器、荧光显示管、场致发射型显示器等图像显示装置用、分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用、眼镜片、
窗户等用途。
[0449]
在使用上述含有酸成分的构件的用途中,利用由被覆材带来的酸成分捕捉性的效果发挥部位可以是含有酸成分的构件自身的内部,也可以是含有酸成分的构件的外部。
[0450]
作为酸成分捕捉性的效果发挥部位为内部的含有酸成分的构件的具体例子,可列举出包含染料的光学滤波器。这种情况下,通过上述被覆材,能够抑制含有酸成分的构件即光学滤波器中的染料的分解、劣化等。
[0451]
作为酸成分捕捉性的效果发挥部位为外部的含有酸成分的构件的具体例子,可列举出具有包含金属、金属氧化物等的布线的印刷基板、在印刷基板上配置有电子元件的电子基板中的支撑布线的绝缘基材、覆盖布线的绝缘膜、配置于布线间的层间绝缘膜。此外,作为酸成分捕捉性的发挥部位为外部的上述构件的具体例子,例如可列举出将上述的光学滤波器、印刷基板、电子基板中包含的各构件彼此、或光学滤波器、印刷基板及电子基板等固定的粘接层、粘合层等。
[0452]
作为酸成分捕捉性的发挥部位为内部的上述构件的具体例子,还可列举出包含容易受到因酸成分引起的劣化、分解等影响的药剂等成分的粒料等的树脂成形体。
[0453]
上述含有酸成分的构件的俯视形状根据上述含有酸成分的构件的用途等而适当设定,在含有酸成分的构件形成于基材上的情况下,可以是覆盖基材整面的膜状,也可以是形成于基材的一部分上的图案状。
[0454]
上述含有酸成分的构件的俯视形状例如在用于滤色器中包含的各色的像素、颜色调整层等液晶显示装置、等离子体显示器面板、电致发光显示器等图像显示装置的光学滤波器中的情况下,可以设定为图案状。
[0455]
例如在作为将2个构件固定的粘接剂层等使用的情况下,上述含有酸成分的构件的俯视形状可以设定为膜状。
[0456]
例如在为包含染料、药剂等的树脂组合物的情况下,上述含有酸成分的构件的形状也可以为粒状。
[0457]
上述含有酸成分的构件的膜厚根据上述含有酸成分的构件的用途等而适当设定,上述构件在用于光学滤波器、粘接剂层等的情况下,可以设定为0.01μm以上且10mm以下。
[0458]
上述含有酸成分的构件的膜厚例如在用于图像显示装置的光学滤波器的情况下,优选为0.05μm以上且300μm以下,优选为0.1μm以上且100μm以下,优选为1μm以上且20μm以下。这是因为通过为上述膜厚,能够有效地发挥由上述被覆材带来的酸成分捕捉性等效果。
[0459]
b.被覆结构体
[0460]
本发明的被覆结构体具有含有酸成分的构件和被覆该构件的被覆材。上述被覆材包含下述聚合物,该聚合物含有具有来源于具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物的结构单元的聚合物。
[0461]
1.被覆材
[0462]
被覆材中包含的聚合物只要是包含来源于第1聚合性化合物的重复单元的聚合物即可。
[0463]
上述聚合物可以是包含来源于第1聚合性化合物的重复单元的均聚物,也可以是包含来源于第1聚合性化合物的重复单元(第1重复单元)和来源于第1聚合性化合物以外的具有烯键式不饱和基的化合物即第2聚合性化合物的重复单元(第2重复单元)的共聚物。
[0464]
作为这样的被覆材,例如优选使用包含第1聚合性组合物的聚合性组合物的聚合物。这是因为被覆材的形成容易。
[0465]
关于上述第1聚合性化合物、第2聚合性化合物及聚合性组合物的内容,可以设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中记载的内容同样。
[0466]
关于第1重复单元及第2重复单元的种类及含有比例等,也可以设定为与聚合性组合物中的第1聚合性化合物及第2聚合性化合物同样。
[0467]
例如,上述聚合物包含第2重复单元的情况下,第1重复单元及第2重复单元的合计100质量份中的第1重复单元的含量可以设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中记载的第1聚合性化合物及第2聚合性化合物的合计100质量份中的第1聚合性化合物的含量同样。
[0468]
此外,第1重复单元及第2重复单元的种类及含有比例等也可以根据被覆结构体的制造方法而不同。例如,在被覆结构体的制造方法为上述第1制造方法的情况下,第1重复单元及第2重复单元的种类及含量优选设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中作为在第1制造方法中优选使用的种类及含量而记载的第1聚合性化合物及第2聚合性化合物的种类及含量同样。这是因为被覆材的形成变得容易。
[0469]
同样地,在被覆结构体的制造方法为上述第2制造方法的情况下,第1重复单元及第2重复单元的种类及含量优选设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中作为在第2制造方法中优选使用的种类及含量而记载的第1聚合性化合物及第2聚合性化合物的种类及含量同样。这是因为被覆材的形成变得容易。
[0470]
上述被覆材与含有酸成分的构件也可以抵接。或者,在上述被覆材与含有酸成分的构件之间也可以夹持其他的构件。从更可靠地捕捉由含有酸成分的构件产生的酸的观点出发,上述被覆材与含有酸成分的构件优选抵接。
[0471]
此外,在酸成分捕捉性的效果发挥部位为含有酸成分的构件的外部的情况下,被覆材的形成部位可以是效果发挥部位与含有酸成分的构件之间,也可以不是上述间。例如,作为印刷基板,依次形成布线、含有酸成分的构件的情况下,被覆材的形成部位也可以不是被布线与含有酸成分的构件夹持的部位,例如也可以是布线、含有酸成分的构件及被覆材依次层叠的部位。
[0472]
被覆材的厚度没有特别限制,可以根据被覆结构体的用途而适当决定。上述被覆材的厚度可以设定为0.01μm以上且300μm以下。
[0473]
在被覆对象的含有酸成分的构件为光学滤波器的情况下,上述被覆材的厚度优选为0.01~100μm,更优选为0.1~50μm,特别优选为1~20μm。这是因为通过上述厚度为上述的范围,能够有效地发挥可发挥优异的酸成分捕捉性和高粘接力的效果。
[0474]
上述被覆材的形成方法只要是能够可被覆上述含有酸成分的构件地配置的方法即可,可以设定为与后述的“c.被覆结构体的制造方法”这项中记载的内容同样。
[0475]
2.含有酸成分的构件
[0476]
关于上述含有酸成分的构件,由于可以设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中记载的内容同样,因此这里省略说明。
[0477]
2.其他
[0478]
作为上述被覆结构体的用途,可以设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中记载的使用含有酸成分的构件的用途同样。
[0479]
c.被覆结构体的制造方法
[0480]
本发明的被覆结构体的制造方法具有将含有酸成分的构件用被覆材进行被覆的工序。以下,对形成被覆材的工序进行详细描述。
[0481]
1.被覆的工序
[0482]
本发明中的被覆的工序是将含有酸成分的构件用被覆材进行被覆的工序。
[0483]
此外,关于被覆材,被覆材包含具有来源于具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物的结构单元的聚合物。
[0484]
本工序中,作为用被覆材来被覆含有酸成分的构件的方法,只要是可形成被覆结构体的方法则没有特别限定。作为被覆的方法,具体而言,可列举出下述的第1方法及第2方法等。
[0485]
·
第1方法
[0486]
其是具有下述工序的方法:
[0487]
将包含第1聚合性化合物的聚合性组合物涂布于上述含有酸成分的构件上的工序;和
[0488]
将上述聚合性组合物中的第1聚合性化合物进行聚合的工序。
[0489]
·
第2方法
[0490]
其是具有下述工序的方法:
[0491]
将聚合性组合物中的第1聚合性化合物进行聚合而形成被覆材的工序;和
[0492]
使通过形成上述被覆材的工序而得到的被覆材按照被覆含有酸成分的构件的方式进行接触的工序。
[0493]
以下,将本工序分成第1方法及第2方法进行说明。
[0494]
(1)第1方法
[0495]
本工序的第1方法具有:将包含第1聚合性化合物的聚合性组合物涂布于上述含有酸成分的构件上的工序;和将上述聚合性组合物中的第1聚合性化合物聚合的工序。
[0496]
(1-1)涂布的工序
[0497]
所谓本工序中的将聚合性组合物涂布于上述构件上并不限定于按照与上述构件直接相接触的方式进行涂布的形态,也包含介由其他的构件而相接触的形态。
[0498]
本工序中,作为涂布聚合性组合物的方法,可列举出旋转涂布机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
[0499]
通过本工序而涂布的聚合性组合物的涂膜的厚度只要是能够形成所期望厚度的被覆材的厚度即可,可根据含有酸成分的构件的种类等而适当设定。
[0500]
需要说明的是,关于上述第1聚合性化合物及聚合性组合物的内容,由于可以设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中记载的内容同样,因此这里省略说明。
[0501]
本工序中,其中上述聚合性组合物优选为在上述“a.聚合性组合物”这项中作为被覆结构体的制造方法的第1制造方法中优选使用的内容。
[0502]
(1-2)聚合的工序
[0503]
作为本工序中的将第1聚合性化合物聚合的方法,只要是能够将第1聚合性化合物彼此聚合而形成具有来源于第1聚合性化合物的构成单元的聚合物的方法即可,可以采用公知的方法,例如可列举出对聚合性组合物的涂膜照射能量射线的方法、将聚合性组合物
的涂膜进行加热的方法等。这样的聚合的方法在上述聚合性组合物包含自由基聚合引发剂的情况下,优选根据该自由基聚合引发剂的种类而决定。具体而言,在聚合性组合物包含光自由基聚合引发剂作为自由基聚合引发剂的情况下,可以优选使用照射能量射线的方法,在聚合性组合物包含热自由基聚合引发剂作为自由基聚合引发剂的情况下,可以优选使用加热的方法。这是因为上述第1聚合性化合物的聚合容易。
[0504]
本工序中,作为第1聚合性化合物的聚合中使用的能量射线的光源,可以利用由超高压汞灯、高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、汞蒸气弧灯、氙弧灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、准分子灯、杀菌灯、发光二极管、crt光源等得到的具有2000埃~7000埃的波长的电磁波能量或电子射线、x射线、放射线等高能量射线。优选使用发出波长300~450nm的光的超高压汞灯、汞蒸气弧灯、碳弧灯、氙弧灯、发光二极管等。这是因为第1聚合性化合物的聚合容易。
[0505]
对能量射线的照射量没有特别限制,可以根据聚合性组合物的组成而适当决定。对于上述照射量,从防止聚合性组合物中的成分的劣化的观点出发,照射量优选为100mj/cm2~2000mj/cm2。
[0506]
作为本工序中的将聚合性组合物的涂膜加热的方法,可列举出使用加热板等热板、大气烘箱、惰性气体烘箱、真空烘箱、热风循环式烘箱等的方法。
[0507]
作为将涂膜加热时的加热温度,没有特别限定,从第1聚合性化合物的聚合容易的观点出发,优选为70℃以上且200℃以下,优选为90℃以上且150℃以下。
[0508]
作为将涂膜加热时的加热时间,没有特别限定,从生产率提高的方面出发,优选1~60分钟,更优选1~30分钟。
[0509]
本工序中,上述聚合的方法优选为将照射能量射线的方法及加热的方法并用的方法,更具体而言,优选依次进行照射能量射线的方法及加热的方法。这是因为能够有效地进行第1聚合性化合物的聚合。
[0510]
(2)第2方法
[0511]
本工序的第2方法是具有下述工序的方法:将聚合性组合物中的第1聚合性化合物聚合而形成被覆材的工序;和使通过形成上述被覆材的工序而得到的被覆材按照被覆含有酸成分的构件的方式相接触的工序。
[0512]
(2-1)形成被覆材的工序
[0513]
作为本工序中的将第1聚合性化合物聚合而形成被覆材的方法,只要是通过将第1聚合性化合物彼此聚合而形成具有来源于第1聚合性化合物的结构单元的聚合物从而能够在上述构件上可被覆地形成被覆材的方法即可。
[0514]
作为这样的方法,从提高处理性、并且容易与被覆材接触的观点出发,优选将聚合性组合物涂装于基材上之后使其聚合的方法。
[0515]
关于上述第1聚合性化合物、聚合性组合物及将第1聚合性化合物聚合的方法,由于可以使用与上述“(1)第1方法”这项中记载的内容同样的方法,因此这里省略说明。
[0516]
本工序中,其中上述聚合性组合物优选为在上述“a.聚合性组合物”这项中作为被覆结构体的制造方法的第2制造方法中优选使用的内容。
[0517]
(2-2)相接触的工序
[0518]
作为本工序中的使被覆材按照被覆含有酸成分的构件的方式相接触的方法,只要
是能够按照可得到所期望的酸成分捕捉性的方式使被覆材相对于上述构件接触即可。
[0519]
本工序中,所谓相对于上述构件相接触并不限定于与上述构件直接相接触的方法,也可以是介由其他的构件而相接触的方法、即相对于与上述构件邻接的其他构件相接触的方法。
[0520]
作为上述接触的方法,可列举出将被覆材介由粘接剂而与上述构件贴合的方法、在被覆材具有粘合力的情况下利用上述被覆材的粘合力而与上述构件贴合的方法等。
[0521]
本工序中,上述接触的方法优选为利用被覆材的粘合力而与上述构件贴合的方法。这是因为接触容易。
[0522]
对于上述接触的方法,在使被覆材相接触时,可以将被覆材相对于上述构件进行加压,也可以进行加热。作为加热条件,可以设定为60℃以上且150℃以下的温度条件。
[0523]
在上述被覆材形成于基材上的情况下,上述接触的方法可以是使包含基材及被覆材的层叠体相对于上述构件相接触的方法,也可以是将被覆材从基材剥离后使被覆材相对于上述构件相接触的方法。
[0524]
(3)其他
[0525]
关于上述被覆的工序中的关于聚合性组合物、含有酸成分的构件、及第1聚合性化合物等的其他内容,由于可以设定为与上述“a.聚合性组合物”这项中记载的内容同样,因此这里省略说明。
[0526]
关于通过本工序而形成的被覆材的内容等,由于可以设定为与上述“b.被覆结构体”这项中记载的被覆材的内容同样,因此这里省略说明。
[0527]
2.其他的工序
[0528]
本发明的被覆结构体的制造方法具有被覆的工序,根据需要也可以具有其他的工序。
[0529]
d.被覆材
[0530]
本发明的被覆材包含来源于具有酰胺基及烯键式不饱和基的第1聚合性化合物的聚合物。
[0531]
此外,被覆材是为了被覆含有酸成分的构件而使用的。
[0532]
关于这样的被覆材、其制造方法及含有酸成分的构件,可以设定为与上述“b.被覆结构体”这项中记载的内容同样。
[0533]
实施例
[0534]
以下,列举出实施例等对本发明更详细地进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,表1及2中的数值只要没有特别说明,则是指质量份。
[0535]
[实施例1-1~1-16及比较例1-1~1-2以及实施例2-1~2-29及比较例2-1~2-5]
[0536]
1.聚合性组合物(实施例1-1~1-16及比较例1-1~1-2)的制备
[0537]
将以下的表1中记载的成分以该表中记载的比例混合而制备了聚合性组合物。表1中的符号表示下述的成分。
[0538]
此外,所得到的聚合性组合物(组合物1-1~1-16及比较组合物1-1~1-2)的评价使用后述的实施例2-1~2-29及比较例2-1~2-5中制造的被覆结构体来进行。
[0539][0540]
[第1聚合性化合物]
[0541]
a1-1:下述式(a1-1)所表示的丙烯酰胺化合物(化合物a1-1)
[0542]
a1-2:下述式(a1-2)所表示的丙烯酰胺化合物(化合物a1-2)
[0543]
a1-3:下述式(a1-3)所表示的丙烯酰胺化合物(化合物a1-2)
[0544]
a1-4:下述式(a1-4)所表示的丙烯酰胺化合物(化合物a1-2)
[0545]
a1-5:下述式(a1-5)所表示的丙烯酰胺化合物(化合物a1-5)
[0546]
a1-6:下述式(a1-6)所表示的丙烯酰胺化合物(化合物a1-4)
[0547]
a1-7:下述式(a1-7)所表示的丙烯酰胺化合物(化合物a1-3)
[0548]
a1-8:下述式(a1-8)所表示的含异氰脲酸环的化合物(乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯、a-9300、新中村化学制)
[0549]
a1-9:含异氰脲酸环的化合物(己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯a9300-1cl、新中村化学制)
[0550]
a1-10:氨基甲酸酯化合物(氨基甲酸酯丙烯酸酯、新中村化学制u-9h、9官能)
[0551]
[化学式35]
[0552][0553]
[化学式36]
[0554][0555]
[化学式37]
[0556][0557]
[化学式38]
[0558][0559]
[化学式39]
[0560][0561]
[化学式40]
[0562][0563]
[化学式41]
[0564][0565]
[化学式42]
[0566][0567]
[第2聚合性化合物]
[0568]
a2-1:苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(amp-20gy、新中村化学制)a2-2:聚丙二醇二丙烯酸酯(apg-200、新中村化学制)
[0569]
a2-3:1,9-壬二醇二丙烯酸酯(a-nod-n、新中村化学制)
[0570]
[其他成分]
[0571]
b-1:光自由基聚合引发剂(lucirin tpo、basf制)
[0572]
b-2:光自由基聚合引发剂(irg907、basf制)
[0573]
c-1:流平剂(sh-29pa、dow toray制)
[0574]
c-2:流平剂(fz-2110、dow toray制)
[0575]
d-1:增感剂(detx、日本化药制)
[0576]
d-2:咪唑化合物(2-乙基-4-甲基咪唑)
[0577]
2.被覆结构体(实施例2-1~2-29及比较例2-1~2-5)的制造
[0578]
(1)含有酸成分的构件的形成
[0579]
将以下的表2中记载的成分以该表中记载的比例混合,制备混合物。将所制备的混合物通过5μm的膜滤器,除去不溶解成分而得到阳离子固化性组合物1~14。表2中的符号表示下述的成分。
[0580]
将阳离子固化性组合物涂布于基材(氧化铟锡(ito)被覆玻璃片、sigma-aldrich制)上,得到具有涂膜的基材。作为基材,使用长度为10cm、宽度为3cm的基材。涂布通过棒涂布法来进行。在基材的中央按照阳离子固化性组合物的涂装长度成为5cm(基材的长度方向)、涂装宽度成为3cm(基材的宽度方向)的方式、即长度为10cm的基材的ito面在俯视下被宽度为5cm的阳离子固化性组合物的涂膜截断、在基材上形成未形成阳离子固化性组合物的涂膜的2个侧部(ito面)的方式进行涂布。按照阳离子固化性组合物固化后的膜厚成为3~5μm的方式调整阳离子固化性组合物的涂布厚度。将具有涂膜的基材载置于加热板上,将该涂膜在90℃下干燥1分钟。
[0581]
关于使用阳离子固化性组合物1-1~1-5及1-7~1-14而形成的涂膜,相对于干燥后的涂膜使用uv-led照射3000mj/cm2的365nm的紫外线而使涂膜固化,在基材上形成阳离子固化性组合物的固化物(含有酸成分的构件)。
[0582]
此外,关于使用阳离子固化性组合物1-6而形成的涂膜,在120℃下在烘箱中进行加热处理15分钟使涂膜固化,在基材上形成阳离子固化性组合物的固化物(含有酸成分的
构件)。
[0583]
(2)被覆结构体的形成
[0584]
对形成于基材上的将阳离子固化性组合物1-1~1-14固化而得到的固化物(表3~4中,简记为固化物1-1~1-14)的表面进行电晕放电处理,得到具有基材(玻璃片、ito)及完成电晕放电处理的阳离子固化性组合物的固化物(含有酸成分的构件)的层叠基材。
[0585]
实施例2-1~2-29及比较例2-4~2-5中,相对于层叠基材涂布实施例1-1~1-16中制备的聚合性组合物(表中,简记为组合物1-1~1-16)及比较例1-1~1-2中制备的聚合性组合物(表中,简记为比较组合物1-1~1-2)而形成涂膜。涂布通过棒涂布法而进行。聚合性组合物的涂布按照涂装长度设定为5cm(基材的长度方向)、涂装宽度设定为3cm(基材的宽度方向)、固化后的膜厚成为3~5μm的方式调整聚合性组合物的涂布厚度。此外,涂装部位设定为俯视上覆盖阳离子固化性组合物的固化物的整面的部位。即,上述聚合性组合物的涂装部位设定为与上述阳离子固化性组合物的固化物(含有酸成分的构件)的形成部位相同。
[0586]
接着,相对于使用实施例1-1~1-16中制备的聚合性组合物及比较例1-1~1-2中制备的聚合性组合物而形成的涂膜,使用uv-led照射3000mj/cm2的365nm的紫外线而使聚合性组合物聚合。由此,制造了由聚合性组合物的聚合物、阳离子固化性组合物的固化物和基材构成的被覆结构体(实施例2-1~2-29及比较例2-4~2-5)。
[0587]
此外,除了未形成含有酸成分的构件(阳离子聚合性组合物的固化物)以外,与实施例2-1等同样地操作而制造了在基材上层叠有聚合性组合物的聚合物的比较例2-1~2-4的被覆结构体。
[0588]
(3)评价
[0589]
对实施例2-1~2-29及比较例2-1~2-5中得到的被覆结构体进行了腐蚀试验及粘接力试验。
[0590]
[腐蚀试验]
[0591]
测定所制造的被覆结构体的基材中的未形成固化物的部位的氧化铟锡的电阻值(初期电阻值)。具体而言,在基材的未形成固化物的两侧部分别设置检测仪的端子,测定基材的电阻值。检测仪的端子分别设置于与固化物的端部在基材的长度方向上相距约1cm的部位。之后,将被覆结构体在恒温恒湿槽中静置1周。恒温恒湿槽将温度设定为60℃,将湿度设定为90%rh。测定在恒温恒湿槽中静置后的被覆结构体的电阻值。电阻值的测定使用了市售的绝缘测试器(绝缘电阻计)。使用在恒温恒湿槽中静置后的电阻值和初期电阻值,由下述的式子算出电阻值的变化率。将其结果示于以下的表3及4中。变化率的值越小,则意味着越可抑制氧化铟锡的腐蚀,具有越优异的酸成分捕捉性。
[0592]
变化率(%)=初期电阻值/在恒温恒湿槽中静置后的电阻值
×
100
[0593]
[粘接力试验]
[0594]
对被覆结构体进行了剥离试验。具体而言,对于实施例及比较例中得到的被覆结构体,使用割刀划入彼此以30
°
的角度相交且到达至阳离子固化性组合物的固化物(含有酸成分的构件)的40mm的切口。接着,从交叉的2根切口上按照粘接部分的长度成为50mm的方式贴附透明胶带,用橡皮擦从上摩擦,使透明胶带与被覆材表面密合。接着,使透明胶带密合后2分钟后拿着透明胶带的端部相对于被覆材沿垂直方向拉伸而剥离。将结果示于以下
的表3及4中。
[0595]
〇:未观察到被覆材的剥离。
[0596]
×
:观察到了被覆材的剥离。
[0597]
在未观察到被覆材的剥离的情况下,表示被覆材具有高粘接力。
[0598]
[0599]
[阳离子固化性成分]
[0600]
e-1:下述式(e-1)所表示的脂环式环氧化合物(celloxide 20121p、daicel公司制、低分子量化合物)
[0601]
e-2:下述式(e-2)所表示的脂肪族环氧化合物(低分子量化合物)
[0602]
e-3:脂肪族环氧化合物(ehpe-3150、daicel公司制、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物、高分子量化合物)
[0603]
e-4:下述式(e-4)所表示的脂肪族环氧化合物(低分子量化合物)
[0604]
e-5:下述式(e-5)所表示的芳香族环氧化合物(低分子量化合物)
[0605]
e-6:下述式(e-6)所表示的芳香族环氧化合物(低分子量化合物)
[0606]
e-7:下述式(e-7)所表示的芳香族环氧化合物(低分子量化合物)
[0607]
e-8:下述式(e-8)所表示的脂肪族环氧化合物(低分子量化合物)
[0608]
e-9:下述式(e-9)所表示的氧杂环丁烷化合物(东亚合成制、oxt-211、低分子量化合物)
[0609]
e-10:下述式(e-10)所表示的脂环式环氧化合物(arkema制、柠檬烯二氧化物、低分子量化合物)
[0610]
e-11:下述式(e-11)所表示的脂肪族环氧化合物(低分子量化合物)
[0611]
e-12:下述式(e-12)所表示的芳香族环氧化合物(vg-3101l、printec制、低分子量化合物)
[0612][0613][0614]
[化学式44]
[0615][0616]
[化学式45]
[0617][0618]
[化学式46]
[0619][0620]
[化学式47]
[0621]
[0622]
[化学式48]
[0623][0624]
[化学式49]
[0625][0626]
[化学式50]
[0627][0628]
[化学式51]
[0629][0630]
[化学式52]
[0631][0632]
[化学式53]
[0633][0634]
[产酸剂]
[0635]
f-1:下述式(f-1)所表示的芳香族锍盐(三芳基锍盐、光产酸剂)
[0636]
f-2:下述式(f-2)所表示的芳香族锍盐(三芳基锍盐、光产酸剂)
[0637]
f-3:下述式(f-3)所表示的芳香族锍盐(三芳基锍盐、光产酸剂)
[0638]
f-4:下述式(f-4)所表示的芳香族锍盐(三芳基锍盐、光产酸剂)
[0639]
f-5:下述式(f-5)所表示的芳香族锍盐(热产酸剂、cpi-100p、san-apro制、单芳基锍盐)
[0640]
f-6:下述式(f-6)所表示的芳香族锍盐(三芳基锍盐、光产酸剂)
[0641]
[化学式54]
[0642][0643]
[化学式55]
[0644][0645]
[化学式56]
[0646][0647]
[化学式57]
[0648][0649]
[化学式58]
[0650]
[0651]
[化学式59]
[0652][0653]
[添加剂]
[0654]
g-1:流平剂(sh-29paint aditive、dow corning toray制)
[0655]
g-2:流平剂(megaface f-444、dic制)
[0656]
g-3:下述式(g-3)所表示的苯并咔唑增感剂
[0657]
g-4:下述式(g-4)所表示的二丁氧基蒽增感剂
[0658]
g-5:下述式(g-5)所表示的二乙氧基萘增感剂
[0659]
g-6:下述式(g-6)所表示的化合物(抗氧化剂)
[0660]
g-7:下述式(g-7)所表示的化合物(抗氧化剂)
[0661]
g-8:染料(四氮杂卟啉染料)
[0662]
[化学式60]
[0663][0664]
[化学式61]
[0665][0666]
[化学式62]
[0667][0668]
[化学式63]
[0669][0670]
[化学式64]
[0671][0672]
[化学式65]
[0673][0674]
[溶剂]
[0675]
h-1:二丙酮醇
[0676]
h-2:丙二醇单甲基醚
[0677]
h-3:丙二醇单甲基醚乙酸酯
[0678]
h-4:甲乙酮
[0679]
h-5:二丙二醇单甲基醚乙酸酯
[0680][0681]
[表4]
[0682][0683]
[参考比较例2-1]
[0684]
将实施例1-6中制备的聚合性组合物涂布于基材(氧化铟锡被覆玻璃片、sigma-aldrich制)上,得到具有涂膜的基材。作为基材,使用了长度为10cm、宽度为3cm的基材。涂布通过棒涂布法来进行。按照聚合性组合物1-6的涂装长度设定为5cm、涂装宽度设定为3cm、涂膜位于基材的中央的方式涂布。按照固化后的膜厚成为3~5μm的方式调整聚合性组合物1-6的涂布厚度。相对于具有涂膜的基材,使用uv-led照射3000mj/cm2的365nm的紫外线使聚合性组合物聚合,得到聚合物。在所得到的聚合物上通过棒涂布法涂布阳离子性固化性组合物1-2而形成涂膜,将该涂膜在90℃下干燥1分钟。相对于干燥后的涂膜使用uv-led照射3000mj/cm2的365nm的紫外线,但阳离子固化性组合物1-2未固化。
[0685]
[参考比较例2-2]
[0686]
将10质量份的实施例1-1中制备的聚合性组合物1-1与90质量份的阳离子性固化性组合物1-1混合,得到混合组合物。将该混合组合物涂布于基材(氧化铟锡被覆玻璃片、sigma-aldrich制)上,得到具有涂膜的基材。作为基材,使用了长度为10cm、宽度为3cm的基材。涂布通过棒涂布法来进行。按照混合组合物的涂装长度设定为5cm、涂装宽度设定为3cm、涂膜位于基材的中央的方式进行涂布。相对于具有涂膜的基材,使用uv-led照射3000mj/cm2的365nm的紫外线,但混合组合物未固化。
[0687]
如由表3及4表明的那样,具有由实施例1-1~1-16的聚合性组合物的聚合物制成的被覆材的实施例2-1~2-29的被覆结构体与不具有被覆材的比较例2-1~2-3的被覆结构体相比变化率小。
[0688]
此外,具有由实施例1-1~1-16的聚合性组合物的聚合物制成的被覆材的实施例2-1~2-29的被覆结构体与具有由比较例1-1及1-2的比较聚合性组合物的聚合物制成的被覆材的比较例2-4及2-5相比变化率小,并且聚合物的粘接力强。
[0689]
由以上的结果可以确认:本发明的聚合性组合物的聚合物能够形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材。
[0690]
[实施例3-1及比较例3-1~3-2]
[0691]
1.聚合性组合物(实施例3-1及比较例3-1~3-2)的制备
[0692]
将以下的表5中记载的成分以该表中记载的比例混合而制备聚合性组合物。表5中的符号表示下述的成分。需要说明的是,关于表中的a1-1及d-2,表示与表1中记载的成分同样的内容。此外,表中的表示比例的数值表示质量份。
[0693]
a2-4:丙烯酸丁酯
[0694]
a2-5:丙烯酸羟基乙酯
[0695]
b-3:热自由基聚合引发剂(2,2
’‑
偶氮双异丁腈)
[0696]
e-1:甲乙酮
[0697]
2.被覆材的形成
[0698]
在具备冷却管及搅拌机的烧瓶中投入实施例及比较例的聚合性组合物,一边缓慢地进行搅拌一边使溶液的温度上升至80℃,将该温度保持4小时后,上升至100℃,将该温度保持1小时进行聚合,从而得到固化物(共聚物、固体成分为10%)。
[0699]
需要说明的是,比较例3-2中,在固化物的形成后,相对于固化物溶液添加咪唑化合物d-2。
[0700]
此外,实施例3-中得到的共聚物的重均分子量(mw)为30万。
[0701]
此外,比较例3-1及比较例3-2中得到的共聚物的重均分子量(mw)为30万。
[0702]
通过将所得到的共聚物溶液使用涂布器涂布于pet膜(东洋纺社制:a4300、厚度:100μmm)上而形成涂膜,将作为溶剂的甲乙酮干燥除去,从而形成被覆材。需要说明的是,被覆材的俯视形状设定为3cm
×
5cm的长方形状。
[0703]
3.被覆结构体的形成
[0704]
作为层叠基材(玻璃片/ito/含有酸成分的构件),使用利用阳离子固化性组合物1-1在层叠有ito的基材上形成固化物(含有酸成分的构件)的基材,以及将使用实施例3-1及比较例3-1~3-2而形成的上述被覆材在加热至80℃的状态下进行压接而层叠于层叠基材上,除此以外,通过与实施例2-1同样的方法得到被覆结构体。
[0705]
4.评价
[0706]
相对于使用实施例及比较例中得到的被覆材而形成的被覆结构体,进行了上述的[腐蚀试验]及[粘接力试验]中记载的腐蚀试验及粘接力试验。将结果示于以下的表5中。
[0707]
[表5]
[0708][0709]
如由表5表明的那样,使用实施例3-1的聚合性组合物而得到的被覆结构体与使用比较例3-1~3-2的聚合性组合物而得到的被覆结构体相比变化率小,并且被覆材的粘接力
强。由该结果可以确认:本发明的聚合性组合物的聚合物可以作为具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材来使用。
[0710]
产业上的可利用性
[0711]
本发明发挥能够提供可形成具有优异的酸成分捕捉性和高粘接力的被覆材的聚合性组合物的效果。