多相铁氧体和包含其的复合材料
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2019年7月30日提交的美国临时专利申请序列号62/880,278的权益。相关申请通过引用整体并入本文。


背景技术：

3.为了满足在超高频(ultrahigh frequency，uhf)应用、l波段应用和s波段应用中使用的装置的不断增长的需求，需要改善的性能和小型化，其在各种商业和防御相关的行业中特别受关注。作为雷达和现代无线通信系统中的重要组件，正在不断开发具有紧凑尺寸的天线元件。然而，开发用于在这样的高频应用中使用的铁氧体材料具有挑战性，因为大多数铁氧体材料在高频下表现出相对高的磁损耗。通常，六方形铁氧体(hexagonal ferrites)或六角铁氧体(hexaferrite)为具有六方晶结构并且表现出磁性特性的一类铁氧化物陶瓷化合物。已知几种类型的六方铁氧体族，包括z型铁氧体，ba3me2fe
24o41
，和y型铁氧体，ba2me2fe
12o22
，其中me可以为可以替代ba的小的2+阳离子例如co、ni、或zn和sr。另外的六方铁氧体类型包括m型铁氧体((ba，sr)fe
12o19
)、w型铁氧体((ba，sr)me2fe
16o27
)、x型铁氧体((ba，sr)2me2fe
28o46
)和u型铁氧体((ba，sr)4me2fe
36o60
)。
4.尽管在铁氧体复合材料中具有这些改善，但是由于这些替代物还导致磁损耗的增加，因此其在高频装置和微波装置中的使用受到限制。因此期望改善的铁氧体组成。


技术实现要素：

5.本文公开了多相铁氧体。
6.在一个方面中，多相铁氧体包含：任选地掺杂有ru的co2w相；具有式mer"co
1-r
fe
2+z
o4的cfo相，其中me"为ni、zn或mg中的至少一者，r为0至0.5，以及z为-0.5至6 0.5；以及具有式baco
x+y
ruyfe
12-(2/3)x-2yo19
的coru-bam相，其中x为0至2，y为0.01至2；以及ba可以部分地被sr或ca中的至少一者替代。
7.在另一个方面中，复合材料可以包含聚合物和所述多相铁氧体。
8.在又一个方面中，制品可以包含所述多相铁氧体或所述复合材料。
9.在再一个方面中，制造多相铁氧体的方法可以包括：将coru-bam相铁氧体和cfo相铁氧体混合并研磨以形成混合物；其中coru-bam相铁氧体具有式baco
x+y
ruyfe
l2-(2/3)x-2yo19
，其中x为0至2，以及y为0.01至2；以及在氧气气氛中对混合物进行烧结以形成多相铁氧体。
10.上述特征和其他特征通过以下附图、具体实施方式和权利要求来例示。
附图说明
11.以下附图为示例性实施方案，提供这些附图以举例说明本公开内容。附图为实例的说明，其不旨在将根据本公开内容制造的装置限于本文所阐述的材料、条件、或工艺参数。
12.图1为实施例3的x射线衍射数据的图示说明；
13.图2为实施例4的x射线衍射数据的图示说明；
14.图3为实施例5和6的铁氧体-聚合物复合材料的导磁率和磁损耗角正切随频率的图示说明；
15.图4为实施例5和6的铁氧体-聚合物复合材料的介电常数和介电损耗角正切随频率的图示说明。
具体实施方式
16.发现包含多相铁氧体的复合材料可以在高频例如高至6吉赫(ghz)下实现低磁损耗角正切tanδu。多相铁氧体包含：任选地掺杂有ru的co2w相；具有式mer″
co
l-r
fe
2+z
o4的cfo相，其中me"为ni、zn或mg中的至少一者，r为0至0.5，以及z为-0.5至0.5；以及coru-bam相。
17.基于多相铁氧体的总体积，多相铁氧体可以包含50体积百分比至95体积百分比、或60体积百分比至75体积百分比的co2w相。基于多相铁氧体的总体积，多相铁氧体可以包含1体积百分比至20体积百分比、或5体积百分比至10体积百分比的cfo相。基于多相铁氧体的总体积，多相铁氧体可以包含5体积百分比至50体积百分比、或10体积百分比至25体积百分比的coru-bam相。多相铁氧体的平均晶粒尺寸可以为1微米至100微米、或5微米至50微米。晶粒尺寸可以使用透射电子显微术、场发射扫描电子显微术或x射线衍射中的至少一者来测量。
18.co2w相可以具有式barumco2menfe
16-to27
，其中me可以包括ni或zn、mg、co中的至少一者；m为0至1；n为0至2；以及t为0至2。应注意，me为co仅意指co2w相具有增加量的co。
19.coru-bam相可以具有式baco
x+y
ruyfe
12-(2/3)x-2yo19
，其中x为0至2，y为0.01至2；以及ba可以部分地被sr或ca中的至少一者替代。
20.复合材料可以包含多相铁氧体和聚合物。所述聚合物可以包括热塑性塑料或热固性塑料。如本文所使用的，术语“热塑性塑料”是指这样的材料：其是塑性或可变形的，在加热时熔化成液体，并且在充分冷却时冷冻成脆的玻璃态。可以使用的热塑性聚合物的实例包括环烯烃聚合物(包括聚降冰片烯和包含降冰片烯基单元的共聚物，例如诸如降冰片烯的环状聚合物与诸如乙烯或丙烯的无环烯烃的共聚物)、氟聚合物(例如，聚氟乙烯(pvf)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、氟化乙烯-丙烯(fep)、聚四氟乙烯(ptfe)、聚(乙烯-四氟乙烯(petfe)、或全氟烷氧基(pfa))、聚缩醛(例如，聚氧乙烯和聚甲醛)、聚(c
1-6
烷基)丙烯酸酯、聚丙烯酰胺(包括未经取代的(c
1-8
烷基)丙烯酰胺和单-n-(c
1-8
烷基)丙烯酰胺或二-n-(c
1-8
烷基)丙烯酰胺)、聚丙烯腈、聚酰胺(例如，脂族聚酰胺、聚邻苯二甲酰胺或聚芳酰胺)、聚酰胺酰亚胺、聚酸酐、聚亚芳基醚(例如，聚苯醚)、聚亚芳基醚酮(例如，聚醚醚酮(peek)和聚醚酮酮(pekk))、聚亚芳基酮、聚亚芳基硫醚(例如，聚苯硫醚(pps))、聚亚芳基砜(例如，聚醚砜(pes)、聚苯砜(pps)等)、聚苯并噻唑、聚苯并唑、聚苯并咪唑、聚碳酸酯(包括均聚碳酸酯或聚碳酸酯共聚物，例如聚碳酸酯-硅氧烷、聚碳酸酯-酯、或聚碳酸酯-酯-硅氧烷)、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳酯、或聚酯共聚物例如聚酯-醚)、聚醚酰亚胺(例如，诸如聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物的共聚物)、聚酰亚胺(例如，诸如聚酰亚胺-硅氧烷共聚物的共聚物)、聚(c
1-6
烷基)甲基丙烯酸酯、聚烷基丙烯酰胺(例如未经取代的(c
1-8
烷基)丙烯酰胺和单-n-(c
1-8
烷基)丙烯酰胺或二-n-(c
1-8
烷基)丙烯酰胺)、聚烯烃(例如聚乙烯，例如高密度聚乙烯(hdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)和线性低密度聚乙烯
(lldpe)、聚丙烯、及其卤化衍生物(例如聚四氟乙烯)、及其共聚物例如乙烯-α-烯烃共聚物)、聚二唑、聚甲醛、聚苯酞(polyphthalide)、聚硅氮烷、聚硅氧烷(有机硅)、聚苯乙烯(例如，诸如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(mbs)的共聚物)、聚硫化物、聚磺酰胺、聚磺酸酯、聚砜、聚硫酯、聚三嗪、聚脲、聚氨酯、乙烯基聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯醚、聚卤代乙烯(例如，聚氯乙烯)、聚乙烯酮、聚乙烯腈、或聚乙烯硫醚)、石蜡等。可以使用包含前述热塑性聚合物中的至少一者的组合。
21.热固性聚合物衍生自可以利用聚合或固化而不可逆地硬化并且变得不可溶的热固性单体或预聚物(树脂)，所述聚合或固化可以通过热或暴露于辐射(例如，紫外光、可见光、红外光、或电子束(e-beam)辐射)来引起。热固性聚合物包括醇酸、双马来酰亚胺聚合物、双马来酰亚胺三嗪聚合物、氰酸酯聚合物、苯并环丁烯聚合物、苯并嗪聚合物、邻苯二甲酸二烯丙酯聚合物、环氧化物、羟甲基呋喃聚合物、三聚氰胺-甲醛聚合物、酚醛树脂(包括酚-甲醛聚合物，例如酚醛清漆和甲阶酚醛树脂)、苯并嗪、聚二烯例如聚丁二烯(包括其均聚物和共聚物，例如聚(丁二烯-异戊二烯))、聚异氰酸酯、聚脲、聚氨酯、氰脲酸三烯丙酯聚合物、异氰脲酸三烯丙酯聚合物、某些有机硅、以及可聚合预聚物(例如，具有烯属不饱和性的预聚物，例如不饱和聚酯、聚酰亚胺)等。预聚物可以例如与诸如以下的反应性单体聚合、共聚、或交联：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、丙烯酸、(甲基)丙烯酸、丙烯酸(c
1-6
烷基)酯、甲基丙烯酸(c
1-6
烷基)酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、或丙烯酰胺。
22.所述聚合物可以包括氟聚合物、聚烯烃、聚氨酯、液晶聚合物、聚(亚芳基醚酮)、或聚(苯硫醚)中的至少一者。
23.基于复合材料的总体积，复合材料可以包含10体积百分比至90体积百分比、或30体积百分比至70体积百分比的多相铁氧体。基于复合材料的总体积，复合材料可以包含10体积百分比至90体积百分比、或30体积百分比至70体积百分比的聚合物。
24.复合材料可以具有高导磁率、高运行频率、低介电损耗、或低磁损耗中的至少一者，使得其适合于在s波段至l波段频率下用作天线或电感器。复合材料在1吉赫至6吉赫的频率下、或在3吉赫至6吉赫下的导磁率可以大于或等于1、或者大于或等于1.3、或者为1至2。复合材料在1吉赫至3吉赫的频率下的磁损耗角正切tanδ
μ
可以小于或等于0.05、小于或等于0.02、或者为0.02至0.05。复合材料在1吉赫至6吉赫的频率下、或在3吉赫至6吉赫下的磁损耗角正切tanδ
μ
可以小于或等于0.03、或者小于或等于0.1。复合材料在1吉赫至6吉赫的频率下、或在3吉赫至6吉赫下的介电常数可以为6至15、或8至10。复合材料在1吉赫至6吉赫的频率下、或在3吉赫至6吉赫下的介电损耗角正切tanδ
ε
可以小于或等于0.1、或者小于或等于0.05、小于或等于0.01、或者小于或等于0.006、或者为0.006至0.05。复合材料的工作频率可以为0.1吉赫至6吉赫、或4吉赫至6吉赫。
25.如本文所使用的，磁性特性和介电特性使用nicholson-ross-weir(nrw)法通过矢量网络分析仪(vector network analyzer，vna)在同轴空气管线中测量，并且导磁率值和介电常数值分别为相对导磁率和相对介电常数。
26.多相铁氧体可以通过将coru-bam相铁氧体和cfo相铁氧体混合并研磨以形成混合物来制备。coru-bam相铁氧体可以具有式baco
x+y
ruyfe
12-(2/3)x-2yo19
，其中x为0至2，以及y为
0.01至2。
27.coru-bam相铁氧体可以通过以下来形成：将包含fe、ba、co和ru的coru-bam前体化合物混合；并在氧气气氛中对coru-bam前体化合物进行烧结以形成coru-bam相铁氧体。coru-bam前体化合物的烧结可以在800℃至1,300℃的coru-bam烧结温度下发生。可以将经烧结的coru-bam研磨成具有0.5微米至10微米的按体积计的中值d50颗粒尺寸。
28.cfo相铁氧体可以通过以下来形成：将包含至少fe2o3和co3o4的cfo前体化合物混合；并在氧气气氛中对cfo前体化合物进行烧结以形成cfo相铁氧体。cfo前体化合物的烧结可以在800℃至1,200℃的cfo烧结温度下发生。可以将经烧结的cfo研磨成具有0.5微米至10微米的按重量计的中值d50颗粒尺寸。
29.基于coru-bam相铁氧体和cfo相铁氧体的混合物的总重量，coru-bam相铁氧体和cfo相铁氧体的混合物可以包含45重量百分比至95重量百分比的coru-bam相铁氧体。所述混合物可以包含5重量百分比至55重量百分比的cfo相铁氧体，二者均基于coru-bam相铁氧体和cfo相铁氧体的混合物的总重量。然后可以在氧气气氛中对混合物进行烧结以形成多相铁氧体。烧结可以在1,000℃至1,300℃、或1,200℃至1,250℃的烧结温度下发生。烧结可以发生1小时至20小时、或5小时至12小时的烧结时间。
30.可以将多相铁氧体研磨以形成按重量计的中值d50颗粒尺寸为1微米至30微米的复数个颗粒状物。可以将多相铁氧体在氧气中在800℃至1,000℃下退火1小时至10小时。
31.可以将多相铁氧体与聚合物混合以形成复合材料。混合可以包括在聚合物的熔点的温度下混合。混合可以包括将聚合物前体与多相铁氧体混合，以及使聚合物前体反应以形成聚合物。形成复合材料的方法没有限制并且可以包括注塑成型、反应注塑成型、层合、挤出、压缩成型、轧光、流延等。复合材料可以不含空隙空间。
32.多相铁氧体可以例如用表面活性剂(例如油胺油酸)、无机材料(例如sio2、al2o3和mgo)、硅烷、钛酸酯、或锆酸酯中的至少一者进行表面处理(本文中也称为涂覆)以帮助分散到聚合物或聚合物前体中。
33.涂层可以包括硅烷涂层、钛酸酯涂层、或锆酸酯涂层中的至少一者。涂层可以包含以下中的至少一者：苯基三甲氧基硅烷、对氯甲基苯基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、(十三氟-1，1，2，2-四氢癸基)-1-三乙氧基硅烷、新戊基(二烯丙基)氧基三新癸酰基钛酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基三(二辛基)磷酸酯钛酸酯、新戊基(二烯丙基)氧基三(二辛基)焦磷酸酯锆酸酯、或新戊基(二烯丙基)氧基三(n-乙二氨基)乙基锆酸酯。涂层可以包括硅烷涂层，所述硅烷涂层包含芳族硅烷例如苯基三甲氧基硅烷或者氟化脂族烷氧基硅烷例如(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷中的至少一者。
34.可以在形成复合材料混合物之前用涂覆剂对多相铁氧体进行预处理，或者可以在形成复合材料之前向复合材料混合物中添加涂覆剂。基于多相铁氧体的总重量，涂层可以以0.2重量％至4重量％、或1重量％至3重量％的量存在。
35.制品可以包含所述复合材料。制品可以为天线或电感器芯。制品可以用于在0.1吉赫至4吉赫范围内或在0.5吉赫至2吉赫范围内的频率中使用。制品可以用于可在超高频范围内运行的各种装置，例如高频天线或微波天线、滤波器、电感器、环行器、或移相器。制品可以是可在大于或等于1ghz的频率下、或者在1ghz至6ghz的频率下运行的。这样的制品可
以用于商业应用和军事应用、天气雷达、科学通信、无线通信、自动车辆、飞机通信、空间通信、卫星通信、或监测。
36.多相铁氧体可以包含：任选地掺杂有ru的co2w相；具有式mer″
co
1-r
fe
2+z
o4的cfo相，其中me
″
为ni、zn或mg中的至少一者，r为0至0.5，以及z为-0.5至0.5；以及具有式baco
x+y
ruyfe
12-(2/3)x-2yo19
的coru-bam相，其中x为0至2，y为0.01至2；以及ba可以部分地被sr或ca中的至少一者替代。多相铁氧体可以包含：50体积百分比至95体积百分比的co2w相；1体积百分比至20体积百分比的cfo相；和5体积百分比至50体积百分比的coru-bam相；全部均基于多相铁氧体的总体积。co2w相可以包含ru。复合材料可以包含所述多相铁氧体。复合材料可以包含10体积百分比至90体积百分比的多相铁氧体；和10体积百分比至90体积百分比的聚合物；二者均基于复合材料的总体积。所述聚合物可以包括氟聚合物、聚烯烃、聚氨酯、液晶聚合物、聚(亚芳基醚酮)、或聚(苯硫醚)中的至少一者。复合材料可以具有以下中的至少一者：在1吉赫至6吉赫的频率下大于或等于1的导磁率；在1吉赫至6吉赫的频率下6至15的介电常数；在1吉赫至6吉赫的频率下小于或等于0.1、或者小于或等于0.03的磁损耗角正切tanδ
μ
；在1吉赫至6吉赫的频率下小于或等于0.05、或者小于或等于0.01的介电损耗角正切tanδ
ε
。制品可以包含所述多相铁氧体或所述复合材料。制品可以为天线、滤波器、电感器、环行器、或移相器。制品可以为微波天线。天线可以是可在大于或等于0.1吉赫、或者大于或等于0.3吉赫、或者0.1吉赫至6吉赫的频率下运行的。
37.制造多相铁氧体的方法可以包括将coru-bam相铁氧体和cfo相铁氧体混合并研磨以形成混合物；以及在氧气气氛中对混合物进行烧结以形成多相铁氧体。所述方法可以包括将多相铁氧体研磨以形成按体积计的中值颗粒尺寸(d50)为1微米至50微米的复数个颗粒状物，以及将复数个颗粒状物在氧气中在800℃至1,000℃下退火1小时至10小时。烧结可以在1,000℃至1,300℃、或1,200℃至1,250℃的烧结温度下发生。烧结可以发生1小时至20小时、或5小时至12小时的烧结时间。所述方法还可以包括在混合之前形成coru-bam相铁氧体；其中该形成包括将包含fe、ba、co和ru的coru-bam前体化合物混合；以及在氧气气氛中对coru-bam前体化合物进行烧结以形成coru-bam相铁氧体。所述方法还可以包括在混合之前形成cfo相铁氧体；其中该形成包括将包含fe和co的cfo前体化合物混合；以及在氧气气氛中对cfo前体化合物进行烧结以形成cfo相铁氧体。混合物可以包含45重量百分比至95重量百分比的coru-bam相铁氧体和5重量百分比至55重量百分比的cfo相铁氧体，二者均基于两种铁氧体的混合物的总重量。复合材料可以通过将多相铁氧体与聚合物混合来形成。
38.提供以下实施例以举例说明本公开内容。这些实施例仅为说明性的，并且不旨在将根据本公开内容制造的装置限于其中所阐述的材料、条件或工艺参数。
39.实施例
40.在实施例中，使用nicholson-ross-weir(nrw)法通过矢量网络分析仪(vna)在同轴空气管线中在0.1ghz至10ghz的频率内测量所得铁氧体样品的磁导率。
41.使用horiba la-910激光光散射psd分析仪确定颗粒尺寸或者如根据astm d4464-15所确定的确定颗粒尺寸。所报告的颗粒尺寸为按体积计的中值d50颗粒尺寸。
42.实施例1：coru-bam相铁氧体的制备
43.通过将适当量的baco3、co3o4、fe2o3和ruo2在湿行星式磨机中混合以形成混合物来形成两个coru-bam相铁氧体样品。将混合物在空气中在1,200℃的温度下烧结4小时的保温
时间。将经烧结的混合物在湿行星式磨机中破碎并研磨以形成中值颗粒尺寸为1微米至2微米的颗粒状物。coru-bam相铁氧体分别具有式baco
0.5
ru
0.2
fe
11.4o19
和baco
0.2
ru
0.2
fe
11.6o19
。
44.实施例2：cfo相铁氧体的制备
45.通过将适当量的co3o4、fe2o3在湿行星式磨机中混合以形成混合物来形成cfo相铁氧体。将混合物在空气中在900℃的温度下烧结4小时的保温时间。将经烧结的混合物在湿行星式磨机中破碎并研磨以形成中值颗粒尺寸为1微米至2微米的颗粒状物。
46.实施例3至4：多相铁氧体的制备
47.将实施例1的coru-bam相铁氧体和实施例2的cfo相铁氧体根据表1进行混合并在行星式球磨机中研磨以形成两种铁氧体的混合物。将混合物在氧气气氛中在1,260℃下烧结10小时以形成多相铁氧体。氧气的流量为0.1l/分钟至2l/分钟，以及温度的斜升为1℃/分钟至5℃/分钟。发现经烧结的混合物形成中值颗粒尺寸为10微米至20微米的颗粒状物。将颗粒状物在氧气气氛中在900℃下后退火三小时。
[0048][0049]
使用x射线衍射来分析实施例3和实施例4的颗粒状物，并且结果分别示于图1和图2中。在这些图中，用正方形标记的峰指示co2w相的存在，用三角形标记的峰指示coru-bam相的存在，以及用圆形标记的峰指示cfo相铁氧体的存在。图1和图2分别清楚地示出在实施例3和实施例4的多相铁氧体中存在三种相。
[0050]
实施例5至6：多相铁氧体复合材料的制备
[0051]
通过分别将60体积％的实施例3或实施例4的多相铁氧体和40体积％的石蜡混合以形成实施例5和实施例6的复合材料来形成复合材料样品。然后将复合材料模塑以形成环形并测量所得特性。实施例5和实施例6的导磁率和磁损耗角正切tanδ
μ
示于图3中，实施例5和实施例6的介电常数和介电损耗角正切tanδ
ε
示于图4中，以及实施例5和实施例6二者的值示于表2中。
[0052][0053]
图3和图4示出了实施例5和实施例6二者在宽频率范围的低磁损耗角正切值，在高至6吉赫下保持低于0.1，同时在该频率范围还表现出良好的导磁率、介电常数和介电损耗值。
[0054]
以下阐述本公开内容的非限制性方面。
[0055]
方面1：一种多相铁氧体，包含：任选地掺杂有ru的co2w相；具有式mer″
co
1-r
fe
2+z
o4的cfo相，其中me
″
为ni、zn或mg中的至少一者，r为0至0.5，以及z为-0.5至6 0.5；以及具有式baco
x+y
ruyfe
12-(2/3)x-2yo19
的coru-bam相，其中x为0至2，y为0.01至2；以及ba可以部分地被sr或ca中的至少一者替代。
[0056]
方面2：根据方面1所述的多相铁氧体，其中所述多相铁氧体包含：50体积百分比至95体积百分比的所述co2w相；1体积百分比至20体积百分比的所述cfo相；和5体积百分比至50体积百分比的所述coru-bam相；全部均基于所述多相铁氧体的总体积。
[0057]
方面3：根据前述方面中任一项或更多项所述的多相铁氧体，其中所述co2w相包含ru。
[0058]
方面4：一种复合材料，包含：根据前述方面中任一项或更多项所述的多相铁氧体；和聚合物。
[0059]
方面5：根据方面4所述的复合材料，其中所述复合材料包含：10体积百分比至90体积百分比的所述多相铁氧体；和10体积百分比至90体积百分比的所述聚合物；二者均基于所述复合材料的总体积。
[0060]
方面6：根据方面4至5中任一项或更多项所述的复合材料，其中所述聚合物包括氟聚合物、聚烯烃、聚氨酯、液晶聚合物、聚(亚芳基醚酮)、或聚(苯硫醚)中的至少一者。
[0061]
方面7：根据方面4至6中任一项或更多项所述的复合材料，其中所述复合材料具有以下中的至少一者：在1吉赫至6吉赫的频率下大于或等于1的导磁率；在1吉赫至6吉赫的频率下6至15的介电常数；在1吉赫至6吉赫的频率下小于或等于0.1、或者小于或等于0.03的磁损耗角正切tanδu；在1吉赫至6吉赫的频率下小于或等于0.05、或者小于或等于0.01的介电损耗角正切tanδ
ε
。
[0062]
方面8：一种制品，包含根据方面1至3中任一项或更多项所述的多相铁氧体或者包含根据方面4至7中任一项或更多项所述的复合材料。
[0063]
方面9：根据方面8所述的制品，其中所述制品为天线、滤波器、电感器、环行器、或移相器。
[0064]
方面10：根据方面8至9中任一项或更多项所述的制品，其中所述制品为微波天线。
[0065]
方面11：根据方面8至10中任一项或更多项所述的制品，其中所述制品为能够在大于或等于0.1吉赫、或者大于或等于0.3吉赫、或者0.1吉赫至6吉赫的频率下运行的天线。
[0066]
方面12：一种制造例如根据方面1至3中任一项或更多项所述的多相铁氧体的方法，包括：将coru-bam相铁氧体和cfo相铁氧体混合并研磨以形成混合物；其中所述coru-bam相铁氧体具有式baco
x+y
ruyfe
12-(2/3)x-2yo19
，其中x为0至2，以及y为0.01至2；以及在氧气气氛中对所述混合物进行烧结以形成所述多相铁氧体。
[0067]
方面13：根据方面12所述的方法，还包括将所述多相铁氧体研磨以形成按重量计的中值颗粒尺寸(d50)为1微米至50微米的复数个颗粒状物，以及将所述复数个颗粒状物在氧气中在800℃至1,000℃下退火1小时至10小时。
[0068]
方面14：根据方面12至13中任一项或更多项所述的方法，其中所述烧结在1,000℃至1,300℃、或1,200℃至1,250℃的烧结温度下发生1小时至20小时、或5小时至12小时的烧结时间。
[0069]
方面15：根据方面12至14中任一项或更多项所述的方法，还包括在所述混合之前形成所述coru-bam相铁氧体；其中该形成包括将包含fe、ba、co和ru的coru-bam前体化合物混合；以及在氧气气氛中对所述coru-bam前体化合物进行烧结以形成所述coru-bam相铁氧体。
[0070]
方面16：根据方面12至15中任一项或更多项所述的方法，还包括在所述混合之前形成所述cfo相铁氧体；其中该形成包括将包含fe和co的cfo前体化合物混合；以及在氧气气氛中对所述cfo前体化合物进行烧结以形成所述cfo相铁氧体。
[0071]
方面17：根据方面12至16中任一项或更多项所述的方法，其中所述混合物包含45重量百分比至95重量百分比的所述coru-bam相铁氧体和5重量百分比至55重量百分比的所述cfo相铁氧体，二者均基于所述混合物的总重量。
[0072]
方面18：根据方面12至17中任一项或更多项所述的方法，还包括将所述多相铁氧体与聚合物混合以形成根据方面4至7中任一项或更多项所述的复合材料。
[0073]
组合物、方法和制品可以替代地包括本文所公开的任何合适的材料、步骤或组分，由本文所公开的任何合适的材料、步骤或组分组成，或者基本上由本文所公开的任何合适的材料、步骤或组分组成。组合物、方法和制品可以另外地或替代地被配制成没有或基本上不含对于实现所述组合物、方法和制品的功能或者目的不是另外必需的任何材料(或物质)、步骤、或组分。
[0074]
如本文所使用的，除非上下文另外明确地指出，否则“一个/者/种”(a/an/the)和“至少一个”不表示数量的限制，并且旨在涵盖单数和复数二者。例如，除非上下文另外明确地指出，否则“要素”具有与“至少一个要素”相同的含义。术语“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，
“……
中的至少一者”意指列表单独地包括各要素，以及列表中的两个或更多个要素的组合，以及列表中的至少一个要素与未指定的相似要素的组合。
[0075]
除非通过上下文另外明确地指出，否则术语“或”意指“和/或”。在整个说明书中提及“一个方面”、“另一个方面”、“一些方面”等意指结合所述方面描述的特定要素(例如，特征、结构、步骤或特性)包括在本文所述的至少一个方面中，并且可以存在于或可以不存在于其他方面中。此外，应理解，所描述的要素可以在多个方面中以任何合适的方式组合。
[0076]
除非本文相反地规定，否则所有测试标准均为在本技术的申请日(或者，如果要求优先权的话，则为其中出现测试标准的最早优先权申请的申请日)之前生效的最新标准。
[0077]
涉及相同组分或特性的所有范围的端点包括端点，可独立地组合，并且包括所有中间点和范围。例如，“高至25体积％、或为5体积％至20体积％”的范围包括端点和“5体积％至25体积％”范围的所有中间值，例如10体积％至23体积％等。
[0078]
除非另外限定，否则本文所使用的技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。
[0079]
所有引用的专利、专利申请和其他参考文献均通过引用整体并入本文。然而，如果本技术中的术语与并入的参考文献中的术语矛盾或冲突，则来自本技术的术语优先于来自并入的参考文献的冲突术语。
[0080]
虽然已经描述了特定实施方案，但是申请人或本领域其他技术人员可能想到目前没有预见或可能目前无法预见的替代方案、修改方案、变化方案、改进方案和实质等同方案。因此，所提交的和可能被修改的所附权利要求旨在涵盖所有这样的替代方案、修改变化
方案、改进方案和实质等同方案。