专利名称：一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法
一种制备2， 4-二硝基苯胺重氮盐的方法 駄领域
本发明属合成染料的中间体制备领域，特别是涉及2,4-二硝基苯胺重氮盐固 体粉剂的制备方法，该重氮脏要用于合成偶氮染料。
背景駄
在合成偶,料时，经常遇到2，4-二硝基苯胺重氮化问题，如C丄活性黑52。 2，4画二硝基苯胺重氮化，《歡隹用常规的重氮化方法进行反应，必须在浓硫酸中进 行，因而使偶合反应后，产生大量的硫麟，这彌麟会麟料溶解度下降， 还会影响染料染蛋白质纤维的上色率和色固度而使其降低，所以若能将2，4-二硝 基苯胺重氮盐中的大部分硫酸除去，则对合成染料非常有利。2，4-二硝基苯胺重 氮盐极易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也l艮难与水分离，而且该重氮盐失 水千燥后，由于活泼性能强，易造成分解和爆炸，而给生产过程带来危险或造 成产品质量下降。为解决，两项难题，本发明提供了一种新的制备2,4-二硝基 苯胺重MS的方法，该方法倉辦解决，技术问题。

发明内容
为解决战技术问题，本发明衛共了一种制备2，4-二硝基苯jg鍾氮盐固体
粉剂的方》去，该方^^括如下步骤
(1) 重氮化向无水硫酸中慢漫加入干燥的NaN02，然后加入2,4-二硝基 苯胺，反应完鹏降温，糖至1脉水混，中，得2，4-二硝基苯胺重MM硫^7jC 溶液。
(2) 结晶析出在2,4-二硝基苯月鍾氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化 合物， 结晶析出，过滤后得2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。
(3) 千燥将2,4國二硝基苯月鍾氮盐滤饼千燥，得粉状2,4國二硝基苯月鍾氮盐即2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
上述方法中，阴离子有机化合物能够与重氮盐结合形成沉淀物，所以此处 的阴离子有机化合物没有特另啲限制，只要會,与重氮娜戯淀就可以。
iM地，阴离子有机化合物为R-(S03H)n， R为烷基或芳基， 为芳基， n为1-3的M。
他，阴离子有机化合物选自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物中 一种或多种，或者选自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物的金属盐中的 一种或多种
(i)
(n)
-(S03H)n
(S03H)n
on)
(S03H)m
(S03H)n
式(I)中n为1-3的 ，式(H)中n为1-3的Mt式OH)中m+n 等于1-3的整数。
，方法中，可以用6-溱2,4-二硝基苯胺、对硝基苯胺或苯胺割戈2，4-二硝 基苯胺以制备相应的重氮盐。 战方法中，重氮化步骤为
在3(TC以下向无水硫酸中加入无水NaN02，再加入2，4-二硝基苯胺，于 3545。C重氮化反应6-9小时，将反应液降温，然后,到冰水中，得2,4-二硝雌地，重氮化步骤为
在3(TC以下向^7jC硫酸中加入^7jCNaN02，于60-80'C反应24小时，再力口 入2,4-二硝基苯胺，于3545。C重氮化反应6"9小时，将反应液降驢40。C以下， 然后,到冰水中，得2,4-二硝基苯胺重氮盐硫,K溶液。
上述方法中，^7jC硫酸可以采用如下的方法制备
取98%硫酸2.25份，冷却下与1份的含SO320M的发j^i酸混合，制备得 到脉硫酸。
战方法中，结晶析出步骤为
在2,4-二硝基苯JgS氮盐硫酸7jC溶液中，加A^磺酸，搅拌析出2小时以 上，过滤后得2，4-二硝基苯月鍾氮盐滤饼。
战方法中，式(i)、式(n)和式(ni)化合物或其金属盐倉嫩从市场上
购^#到，是^X领域常用的原料。
本发明的制备2，4-二硝基荆鍾氮盐的方法具有如下效果 本发明在制备2,丰二硝基苯J3鍾氮盐的过程中，加入阴离子有机化合物，使 2,4-二確基苯胺重氣&A人硫^7jc溶液中沉淀析出，纟劍滤后，达到去除大量硫酸 的目的，大量硫酸随搶液排出，滤饼再经千燥即得固体粉剂。该2，4-二硝基苯胺 重氮盐固体粉剂可作为中间体出售，也可继续合成染料。用本发明得到的2,4-二硝基苯胺重織固体粉剂稳定性好，在85'C以下千燥非常安全，不会产生分 解I嫁，更无爆炸危险，携带的游離酸在12%以下，不影响偶合反应，艮撫 决了偶合产生大 5机盐问题，，决了重氮盐i^率造成的产品质量下降问题，
ia免了合成和舰过程中的爆炸危险。
下面通过实施例对本发明的技术方皿行进一步的解释和说明，但是并不 魏本发明的倒可限制。 实施例h(1) 重氮化取135.3g的无水硫酸，于温度25。C慢慢加入已干燥的 NaN0211.2g，于80。C反应2小时。降温至40。C以下，然后于40。C加入含量98% 的2,4-二硝基苯胺28g，反应6小时，降MS10。C，,到冰水混合物中，控制 ^Jt《0。C，得到2+二硝基苯胺重氮盐硫^7K溶液。
(2) 结晶析出在2,4-二硝基苯I鍾氮盐硫^7K溶液中，加入50g苯磺酸， 搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待千燥。
(3) 千燥将2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于8(TC左右进行T^燥，得粉状 2,4-二硝基苯胺重氮盐即2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
实施例2:
(1) 重氮化取98。/。硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO320。/。的发:l:鹏节L酸混 合，制成135.3g的^7jC硫酸。在该^7jC硫酸中，于驢《30。C慢漫加入已千燥 的NaN02ll,2g，于60。C反应3小时。降温至40。C以下，然后于45。C加入賴 980/o的2，4-二硝基苯胺28g，反应7小时，降》魅15。C以下，,至U冰水混合物 中，控带,鹏《0。C,得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫斷JC溶液。
(2) 结晶析出在2,4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入30g的l， 5-萘二磺酸和20g十二烷基磺醱内，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基 苯胺重離滤饼，待千燥。
(3) 千燥将2,4國二硝基苯月鍾氮盐滤饼于85。C进行千燥，得粉状2,4-二 硝基苯驢氮盐即2,4-二硝基苯胺重MS固体粉剂。
实施例3:
(1)重氮化取98。/。硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO320。/。的发j:跟克酸 混合，制成135.3g的^7jC硫酸。在该^7jC硫酸中，于離《3(TC慢漫加入己干 燥的NaN02ll.2g，于70。C反应2小时。降温至40。C以下，然后于35。C加入含 量98。/。的2，4-二硝基苯胺28g，反应8，降温至15。C以下，繊到冰水混合物中， 控审鹏《0。C，得2,4-二硝基苯月鍾氮盐硫斷JC溶液。
7(2) 结晶析出:在2,4-二硝基苯胺重氮盐硫M7jC溶液中，加入50g蒽醌-2,5-二磺酸，搅拌析出2小时以上。过漱导2,4-二硝基苯胺重織滤饼，待千燥。
(3) 千燥将2，4-二硝基苯月^^氮盐滤饼于75。C以下进行千燥，得粉状 2,4-二硝基苯胺重皿即2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
本发明的2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉齐啲制备方法已^！过具体的实施 例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条 件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有 类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本 发明的范围之内。
权利要求
1、一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括如下步骤(1)重氮化向无水硫酸中慢慢加入干燥的NaNO2，然后加入2，4-二硝基苯胺，反应完成后降温，稀释到冰水混合物中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。(2)结晶析出在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。(3)干燥将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
2、 根据权利要求1戶舰的方法，^m正在于阴离子有机化合物为R-(S03H) ， R为烷基或芳基，，为芳基，n为1-3的M。
3、 根据权利要求2所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物选自如下式 (I)、式(n)和式加)化^t/中一种或多沐^#^自如下式(I)、式(n)和式(m)化^t/的金属盐中的一种或多沐式(I)中n为1-3的M，式(n)中n为1-3的Mt式(m)中m+n 等于1-3的纖。
4、 根据权利要求i-3任一项戶;M的方法，其特征在于重氮化步骤为在3(TC以下向无水硫酸中加入无水NaN02，再加入2,4-二硝基苯胺，于 3545。C重氮化反应6-9小时，将反应液降温，然后稀释到冰水中，得2，4-二硝 基苯月鍾氮盐硫酸水溶液。
5、 根据权利要求14任一项臓的方法，其特征在于重氮化步骤为 在3(TC以下向无水硫酸中加入^7jCNaN02，于60-80。C反应24小时，再加入2，4-二硝基苯胺，于3545。C重氮化反应6-9小时，将反应液降MM40。C以下， 然后繊到冰水中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
6、 根据权利要求1-5 {壬一项戶皿的方法，其特征在于^7K硫^^用如下的 方法制备取98%硫酸2.25份，7转卩下与1份的含SO320。/。的发;ia^酸混合，制备得 到脉硫酸。
7、 根据权利要求1-6任一项戶，的方法，其特征在于结晶析出步骤为在2,4-二硝基苯胺重氮盐硫^7夂溶液中，加A^磺酸，搅拌析出2小时以上， 过滤后得2，4國二硝基苯胺重氮盐滤饼。
全文摘要
本发明提供了一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的方法，该方法包括如下步骤(1)重氮化向无水硫酸中慢慢加入干燥的NaNO₂，然后加入2，4-二硝基苯胺，反应完成后降温，稀释到冰水混合物中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。(2)结晶析出在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。(3)干燥将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
文档编号C07C245/00GK101619030SQ200910069950
公开日2010年1月6日 申请日期2009年7月30日 优先权日2009年7月30日
发明者张兴华, 邢广文 申请人:天津德凯化工股份有限公司