9,9-二苯基芴产品8.21g，收率67.2％，熔点217.0～221.0℃。
32.【实施例4】
33.在带有加热及搅拌装置、温度计、回流冷凝管装置的50ml四口烧瓶中先通入氮气，始终通入，加入2-溴芴12.22g，碘苯19.62g，甲苯348.8g，催化剂醋酸钯0.113g，固体配体4,5双二苯基膦-9,9二甲基氧杂蒽0.289g，再加入叔丁醇钾28.05g，然后加热到120℃开始反应，反应4小时，反应结束后，开始降温，溶液过滤后，水洗、分液、旋蒸、打浆、过滤得到粗品，乙醇重结晶得到2-溴-9,9-二苯基芴产品10.78g，收率88.2％，熔点217.0～221.0℃。
34.【比较例1】
35.在带有加热及搅拌装置、温度计、回流冷凝管装置的50ml四口烧瓶中先通入氮气，始终通入，加入2-溴芴12.22g，碘苯19.62g，甲苯348.8g，催化剂醋酸钯0.113g，再加入叔丁醇钾28.05g，然后加热到120℃开始反应，反应4小时，反应结束后，开始降温，溶液过滤后，水洗、分液、旋蒸、打浆、过滤得到粗品，乙醇重结晶得到2-溴-9,9-二苯基芴产品5.93g，收率48.5％，熔点217.0～221.0℃。
36.实施例1和比较例1的反应条件完全相同，其区别仅在于实施例1中的催化剂醋酸钯0.113g，固体配体pcy3.hbf
4 0.184g，而比较例1所用的催化剂只有醋酸钯0.113g，从实验结果看，实施例1得2-溴-9,9-二苯基芴产品10.79g，收率88.3％，反应时间适中，为4h；而比较例1，得2-溴-9,9-二苯基芴产品5.93g，收率只有48.5％，而且反应时间较长，产生杂质较多，不利于工业化生产。


技术特征：
1.一种金属催化高效合成2-溴-9,9-二苯基芴的方法，其特征在于，以2-溴芴、碘苯为原料，固体醋酸钯为催化剂，固体三环己基膦四氟硼酸盐为配体；具体包括以下步骤：1)四口瓶中，进行氮气保护，将2-溴芴、固体醋酸钯、固体三环己基膦四氟硼酸盐、碘苯、甲苯混合，各组分的质量比为2-溴芴：碘苯：甲苯：固体醋酸钯：固体三环己基膦四氟硼酸盐：叔丁醇钾＝1:(1.5～3.5):(10～60):(0.005～0.05):(0.005～0.10):(1～6)；2)反应温度为100～120℃，反应时间为4～7小时；3)四口瓶中溶液过滤后，水洗、分液、旋蒸、打浆、过滤得到粗品，重结晶得到2-溴-9,9-二苯基芴。2.根据权利要求1所述的一种金属催化高效合成2-溴-9,9-二苯基芴的方法，其特征在于，所述的固体三环己基膦四氟硼酸盐为固体配体4,5双二苯基膦-9,9二甲基氧杂蒽。

技术总结
本发明涉及一种金属催化高效合成2-溴-9,9-二苯基芴的方法，以2-溴芴、碘苯为原料，固体醋酸钯为催化剂，固体三环己基膦四氟硼酸盐为配体；具体：四口瓶中，进行氮气保护，将2-溴芴、固体醋酸钯、固体三环己基膦四氟硼酸盐、碘苯、甲苯混合；反应温度为100～120℃，反应时间为4～7小时；四口瓶中溶液过滤后，水洗、分液、旋蒸、打浆、过滤得到粗品，重结晶得到2-溴-9,9-二苯基芴。优点是：操作简便，反应条件温和，降低设备成本，更适合规模化生产；简化反应流程，有效提高生产效率，且易于与产品分离。且易于与产品分离。


技术研发人员：李强 曲业芳 陈阳 朱叶峰 郭德龙 彭水
受保护的技术使用者：中钢集团南京新材料研究院有限公司
技术研发日：2021.11.28
技术公布日：2022/2/15