1.本发明属于化学物质回收方法技术领域；尤其涉及一种过期硝酸银中单质银的回收方法。


背景技术：

2.国内文献报道废料中金和/或银的回收，选择性回收金和银以使废料中的金和银与非银和非金材料分离。在一些情况下，使用酸混合物从过期硝酸银中回收银。
3.现有技术中回收银的方法还包括：一种废旧印制板中金银的回收方法，是一种能够回收废旧印制板中金银的回收方法及进行该方法的设备。该方法包括如下步骤:将印制板放入硝酸槽与硝酸进行酸浸反应，得反应液；得到的反应液进入电解槽进行电解得到银；再将印制板放入第一清洗槽进行清洗；然后将印制板放入王水槽与王水进行反应；得到的反应液通过泵抽入还原槽，在还原槽内进行还原,之后加入絮凝剂进行絮凝沉淀；得到的反应液和沉淀物进入真空抽滤装置进行抽滤得到含金粉末；将含金粉末进行熔炼得到金锭；该方法步骤比较繁琐。该方法回收设备主要包括硝酸槽、第一清洗槽、王水槽、第二清洗槽、还原槽、电解槽、真空抽滤装置和中频炉。
4.截至目前查找国内外文献，还未相关的文件报道关于从过期硝酸银中单质银的回收方法，尤其置换法从硝酸银中单质银回收的方法。


技术实现要素：

5.本发明的目的是提供了一种过期硝酸银中单质银的回收方法。本发明采用盐+盐＝新盐+新盐的反应原理，废液中加入氯化钠，生成氯化银的白色沉淀，过滤、置换、灼烧，生成块状金属银。
6.本发明是通过以下技术方案实现的：
7.本发明涉及一种过期硝酸银中单质银的回收方法，所述方法包括如下步骤：
8.(1)将过期的硝酸银50g倒入500ml烧杯中，加入热水300ml，搅拌，待溶解后，搅拌，缓慢加入50g/l氯化钠溶液，待出现白色沉淀后，过量加入50g/l氯化钠溶液30ml，静置5min，过滤，放至蒸发皿转移干燥箱进行干燥，取出，冷却，得固体沉淀；
9.(2)置换反应
10.在石墨坩埚底层由下到上依次铺4g碳粉、3g混合熔剂、固体沉淀、4g碳粉，3g混合熔剂；将其置入马弗炉灼烧，取出，倒掉石墨坩埚中的渣液，自然冷却，等金属银结块后，取出，水冷，刷洗干净，干燥、称重，即可。
11.优选地，步骤1中，所述静置的时间为5min。
12.优选地，步骤1中，所述干燥的温度为150℃，时间为40min。
13.优选地，步骤2中，所述马弗炉的灼烧温度为950℃，灼烧的时间为40min。
14.优选地，步骤2中，所述混合熔剂为质量比为1:1的无水碳酸钠与四硼酸钠的混合。
15.本发明具有以下优点：
16.(1)本发明提供的回收方法，采用了盐+盐＝新盐+新盐的原理，生成氯化银白色沉淀，该反应速度快，灵敏度高；
17.(2)本发明提供的回收方法，采用了混合熔剂(质量比为1:1的无水碳酸钠与四硼酸钠的混合)熔融，熔融充分，降低了冶炼熔点；
18.(3)本发明提供的回收方法，采用了碳还原的原理，还原性好；
19.(4)本发明提供的回收方法，成本低，操作简便，回收率高。
具体实施方式
20.下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。应当指出的是，以下的实施实例只是对本发明的进一步说明，但本发明的保护范围并不限于以下实施例。
21.实施例1
22.本实施例涉及一种过期硝酸银中单质银的回收方法；
23.本实施例方法中所使用的设备及试剂配制：
24.①
加热炉：温度范围100℃-1000℃，
25.②
石墨坩埚：外径φ75mm,内径φ50mm，高为100mm，
26.③
恒温干燥箱温：度范围100℃-500℃，
27.④
快速滤纸
28.⑤
氯化钠溶液：50g/l，
29.⑥
混合熔剂：2份无水碳酸钠+2份四硼酸钠混合均匀。
30.所述方法包括如下步骤：
31.(1)将过期的硝酸银10g倒入500ml烧杯中，加入热水300ml，搅拌，待溶解后，搅拌，缓慢加入50g/l氯化钠溶液，待出现白色沉淀后，过量加入50g/l氯化钠溶液30ml，静置5min，过滤，放至蒸发皿转移干燥箱进行干燥，取出，冷却，得固体沉淀；
32.(2)置换反应
33.在石墨坩埚底层由下到上依次铺4g碳粉、3g混合熔剂、固体沉淀、4g碳粉，3g混合熔剂；将其置入马弗炉灼烧，取出，倒掉石墨坩埚中的渣液，自然冷却，等金属银结块后，取出，水冷，刷洗干净，干燥、称重，即可。
34.实施例2
35.本实施例涉及一种过期硝酸银中单质银的回收方法；
36.本实施例方法中所使用的设备及试剂配制：
37.①
加热炉：温度范围100℃-1000℃，
38.②
石墨坩埚：外径φ75mm,内径φ50mm，高为100mm，
39.③
恒温干燥箱温：度范围100℃-500℃，
40.④
快速滤纸
41.⑤
氯化钠溶液：50g/l，
42.⑥
混合熔剂：2份无水碳酸钠+2份四硼酸钠混合均匀。
43.所述方法包括如下步骤：
44.(1)将过期的硝酸银30g倒入500ml烧杯中，加入热水300ml，搅拌，待溶解后，搅拌，缓慢加入50g/l氯化钠溶液，待出现白色沉淀后，过量加入50g/l氯化钠溶液30ml，静置
5min，过滤，放至蒸发皿转移干燥箱进行干燥，取出，冷却，得固体沉淀；
45.(2)置换反应
46.在石墨坩埚底层由下到上依次铺4g碳粉、3g混合熔剂、固体沉淀、4g碳粉，3g混合熔剂；将其置入马弗炉灼烧，取出，倒掉石墨坩埚中的渣液，自然冷却，等金属银结块后，取出，水冷，刷洗干净，干燥、称重，即可。
47.实施例3
48.本实施例涉及一种过期硝酸银中单质银的回收方法；
49.本实施例方法中所使用的设备及试剂配制：
50.①
加热炉：温度范围100℃-1000℃，
51.②
石墨坩埚：外径φ75mm,内径φ50mm，高为100mm，
52.③
恒温干燥箱温：度范围100℃-500℃，
53.④
快速滤纸
54.⑤
氯化钠溶液：50g/l，
55.⑥
混合熔剂：2份无水碳酸钠+2份四硼酸钠混合均匀。
56.所述方法包括如下步骤：
57.(1)将过期的硝酸银50g倒入500ml烧杯中，加入热水300ml，搅拌，待溶解后，搅拌，缓慢加入50g/l氯化钠溶液，待出现白色沉淀后，静置5min，过滤，放至蒸发皿转移干燥箱进行干燥，取出，冷却，得固体沉淀；
58.(2)置换反应
59.在石墨坩埚底层由下到上依次铺4g碳粉、3g混合熔剂、固体沉淀、4g碳粉，3g混合熔剂；将其置入马弗炉灼烧，取出，倒掉石墨坩埚中的渣液，自然冷却，等金属银结块后，取出，水冷，刷洗干净，干燥、称重，即可。
60.实施例4
61.本实施例涉及一种过期硝酸银中单质银的回收方法；
62.本实施例方法中所使用的设备及试剂配制：
63.①
加热炉：温度范围100℃-1000℃，
64.②
石墨坩埚：外径φ75mm,内径φ50mm，高为100mm，
65.③
恒温干燥箱温：度范围100℃-500℃，
66.④
快速滤纸
67.⑤
氯化钠溶液：50g/l，
68.⑥
混合熔剂：2份无水碳酸钠+2份四硼酸钠混合均匀。
69.所述方法包括如下步骤：
70.(1)将过期的硝酸银60g倒入500ml烧杯中，加入热水300ml，搅拌，待溶解后，搅拌，缓慢加入50g/l氯化钠溶液，待出现白色沉淀后，静置5min，过滤，放至蒸发皿转移干燥箱进行干燥，取出，冷却，得固体沉淀；
71.(2)置换反应
72.在石墨坩埚底层由下到上依次铺4g碳粉、3g混合熔剂、固体沉淀、4g碳粉，3g混合熔剂；将其置入马弗炉灼烧，取出，倒掉石墨坩埚中的渣液，自然冷却，等金属银结块后，取出，水冷，刷洗干净，干燥、称重，即可。
73.将本发明上述实施例1-4进行数据验证，得4组银的回收率数据，见表1所示：
74.表1
75.实验组硝酸银重量(g)理论银重量(g)回收重量(g)回收率(％)实施例1106.356.2798.90实施例23019.0518.8398.95实施例35031.7531.4899.12实施例46038.137.8299.26
76.由表1的数据显示，硝酸银重量越大，回收率越高。在实验过程中发现，石墨坩埚底部覆有少量针尖类单质银的小颗粒。故此跟实验回收率吻合。
77.本发明提供的回收方法，采用了盐+盐＝新盐+新盐的原理，生成氯化银白色沉淀，该反应速度快，灵敏度高；本发明提供的回收方法，采用了混合熔剂(质量比为1:1的无水碳酸钠与四硼酸钠的混合)熔融，熔融充分，降低了冶炼熔点；本发明提供的回收方法，采用了碳还原的原理，还原性好；本发明提供的回收方法，成本低，操作简便，回收率高。
78.以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质。