本申请要求基于于2019年9月9日提交的韩国专利申请第10-2019-0111237号的优先权的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本申请涉及可固化组合物、电池模块、电池组和汽车。
背景技术
需要根据应用调节可固化组合物的固化速率和固化进度方面。例如,根据应用,可固化组合物在固化起始点之后可能需要一定的等待时间。
在本说明书中,术语固化起始点意指可固化组合物暴露于可以进行固化的状态和环境的时间点,术语等待时间意指可固化组合物已经暴露于可以进行固化的状态和环境,但固化的程度被延迟到预期水平的时间。
例如,专利文献1公开了通过使用可固化组合物形成与电池单元和模块壳体接触的树脂层的内容。在专利文献1中形成树脂层的方法中,包括使用注射装置例如喷嘴将双组分可固化组合物的混合物注射到电池模块中并使其固化的方法。当混合双组分可固化组合物时,主剂树脂和主剂树脂的固化剂物理接触,使得混合点通常为固化起始点,并且当进行固化反应时,组合物的粘度通常增加。在如专利文献1中形成树脂层的方法中,组合物被注射到直径相对小的管状注射装置例如喷嘴中,使得当组合物的粘度增加时会向注射装置施加负荷。因此,在这种情况下,需要等待时间,使得至少在将组合物注射到模块中之前可以将粘度保持在低水平。
此外,根据电池模块的生产线,在注射组合物之前进行预处理例如吹扫处理的情况下,混合双组分组合物,然后需要在装置中保持混合状态直到完成预处理,使得在这种情况下对等待时间的需求进一步增加。
然而,在可固化组合物暴露于能够固化的条件的状态下,不容易延迟固化。
此外,在电池模块的制造过程中,进行电池单元或电池模块的检查过程,其中在该过程中,任选地将电池模块的顶部和底部颠倒。因此,即使当在检查步骤中将电池模块的顶部和底部颠倒时,也必须增加粘度使得注射到模块中的组合物不向下流动或不偏离位置并且不发生之前注射的组合物被排回至入口的回排。
当在电池模块的制造过程期间发生回排时,需要进行除去回排组合物的过程。在这种情况下,如果组合物的固化没有进行得太多,或者相反地,如果其进行得太多,则难以除去回排组合物。因此,还需要控制固化速率,使得可以将固化的程度确保为在模块的加工步骤中除去回排组合物的点容易被除去的水平。
为了确保在如上的检查过程和/或回排组合物的除去过程中适当的固化程度并且更有效地进行电池模块的制造过程,有利的是在等待时间过去之后快速进行固化。
然而,通过在可固化组合物的固化起始点之后延迟固化来确保一定水平的等待时间是不容易的。此外,即使将可固化组合物配制成使得固化缓慢地发生,可以在一定程度上确保等待时间,但是在这种情况下,在等待时间过去之后不可能使固化快速进行。
此外,在专利文献1中公开的用于形成树脂层的可固化组合物是高填充体系,其中为了确保高热导率而在树脂层中共混有过量的填料。在高填充体系中的可固化组合物的情况下,进行固化反应的组分(主剂和固化剂等)的量相对小,并且组分的接触概率受到高填充的填料的影响。在这种情况下,更难以控制固化速率,并且确保等待时间或在等待时间之后使固化快速进行是困难的问题。
此外,专利文献1中公开的用于形成树脂层的可固化组合物需要配制为具有相对低的注射粘度。在这种情况下,更难以控制进行固化反应的组分(主剂和固化剂等)的接触概率。即使在这种情况下,也更难以控制固化速率,并且确保等待时间或在等待时间之后使固化快速进行也是困难的问题。
(专利文献1)韩国特许专利公开第2016-0105354号
技术实现要素:
技术问题
本申请旨在提供可固化组合物。本申请旨在提供这样的可固化组合物:其能够确保等待时间,根据应用自由地调节相关的等待时间,并且在等待时间过去之后相对快速地控制固化速率。
本申请旨在提供这样的可固化组合物:即使当可固化组合物为具有相对低的粘度的制剂和/或包含过量填料的制剂时,其也能够确保以上特性。
本申请还旨在提供包含可固化组合物或其固化产物的电池模块、电池组和/或汽车。
技术方案
在测量温度影响本说明书中提及的物理特性中的结果的情况下,除非另有说明,否则相关的物理特性为在室温下测量的物理特性。术语室温是没有加热和冷却的自然温度,其通常为在约10℃至30℃的范围内的温度,或者约23℃或约25℃左右的温度。此外,除非在本说明书中另有具体说明,否则温度的单位是℃。
在测量压力影响本说明书中提及的物理特性中的结果的情况下,除非另有说明,否则相关的物理特性为在常压下测量的物理特性。术语常压是未经加压和减压的自然压力,其中通常将约1个大气压左右称为常压。
除非另有说明,否则本说明书中提及的粘度意指使用Brookfield HB型粘度计在约25℃的温度下,在约90%的扭矩和约100rpm的剪切速率的条件下测量的结果。
除非另有说明,否则本说明书中提及的硬度是根据ASTM D 2240标准使用Asker硬度计测量的肖氏A硬度,其为在厚度方向上对厚度为约4mm左右的呈膜形式的试样测量的硬度。
在本说明书中,术语固化起始点意指当可固化组合物开始暴露于可以固化的环境时的时间点。例如,在可室温固化组合物的情况下,当组合物开始暴露于室温时的时间点为固化起始点;在可湿固化组合物的情况下,当组合物开始暴露于可以固化的程度的湿气时的时间点为固化起始点;在热固性组合物的情况下,当热开始施加于组合物至可以固化的程度时的时间点为固化起始点;以及在可光固化组合物的情况下,当光开始施加于组合物至可以固化的程度时的时间点为固化起始点。双组分可固化组合物通常由物理上分离的主剂组合物和固化剂组合物组成,其中在主剂组合物和固化剂组合物混合之前即使双组分可固化组合物暴露于以上条件,固化也不会进行。因此,双组分可固化组合物的固化起始点为当主剂组合物和固化剂组合物在它们混合的状态下暴露于所述条件时的时间点。例如,在可室温固化的双组分组合物的情况下,如果主剂组合物和固化剂组合物在室温下混合,则混合时间点为固化起始点,如果在除室温之外的温度下进行混合并在混合之后将混合物暴露于室温,则暴露于室温的时间点成为固化起始点。
在本说明书中,术语固化延迟意指这样的状态:其中可固化组合物已经暴露于可以固化的环境,但是固化反应没有发生或者固化反应的程度低至不会发生粘度增加的预期水平的程度。
在本说明书中,术语等待时间为从固化起始点到固化延迟状态结束的时间。
本申请涉及可固化组合物。使用本申请的可固化组合物,可以确保适合使用的可固化组合物的等待时间,并且在等待时间结束之后,可以引起预期水平的快速固化。
如果使用本申请的可固化组合物,则装置可以不被加负荷,例如即使在使用呈直径相对小的管形式的装置例如喷嘴注射可固化组合物的情况下和/或在相对窄的空间中进行注射的情况下,装置也可以不被加负荷。例如,在专利文献1中公开的电池模块的制造过程中,如果在电池单元被安装在模块壳体中的状态下进行可固化组合物向模块壳体中的注射,则可固化组合物被注射到模块壳体内部的窄的空间中。在这种情况下,由于内部压力的产生而可能向装置施加负荷,但是如果使用本申请的可固化组合物,则即使在这种情况下也不会向装置施加负荷或者使负荷最小化。
本申请的可固化组合物可以适合用于各种应用中,其可以适合地用于例如制造电池模块或电池组(具体地,制造专利文献1中公开的电池模块或电池组)。在这种情况下,本申请的可固化组合物可以被注射到电池模块的壳体中并通过接触存在于电池模块中的一个或更多个电池单元而用于将电池单元固定在电池模块中。
本申请的可固化组合物可以为单组分组合物或双组分组合物。双组分组合物通常包括物理上分离的主剂组合物和固化剂组合物。因此,在本说明书中,对可固化组合物的描述可以是单组分可固化组合物的内容、双组分可固化组合物中的主剂组合物或固化剂组合物的内容、或者双组分可固化组合物的主剂组合物和固化剂组合物的混合物或反应物。
本申请的可固化组合物可以为例如氨基甲酸酯组合物。术语氨基甲酸酯组合物可以意指能够固化以形成聚氨酯的组合物。
本申请的可固化组合物可以为室温固化型、室温湿固化型、湿固化型、热固化型或光固化型。当将可固化组合物应用于专利文献1中示出的电池模块的制造时,可固化组合物可以配制成室温固化型。
本申请的可固化组合物可以至少包含多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料。
本申请的可固化组合物在固化起始点之后表现出适当的等待时间。因此,例如,可固化组合物的变为初始粘度的两倍高的粘度的所需时间(Vt2)(即,当初始粘度为V1时,从固化起始点到表现出2V1的粘度所需的时间)可以为15分钟或更长。
术语初始粘度意指可固化组合物在固化起始点时的粘度。实际上,在固化起始点时立即测量可固化组合物的粘度在技术上可能是困难的,使得也可以将从固化起始点起约3分钟内、约2.5分钟内、约1.5分钟内或约1分钟内测量的粘度限定为初始粘度,并且也可以将从固化起始点起约10秒、约20秒、约30秒或约60秒之后测量的粘度限定为初始粘度。
通常,可固化组合物的粘度随着固化反应进行而增加,其中本申请的可固化组合物可以表现出其中所需时间(Vt2)为15分钟或更长的等待时间。如果需要,可以将所需时间(Vt2)控制到期望水平。例如,所需时间(Vt2)可以在以下范围内进一步调节:约17分钟或更长、19分钟或更长、21分钟或更长、23分钟或更长、25分钟或更长、27分钟或更长、29分钟或更长、31分钟或更长、33分钟或更长、35分钟或更长、37分钟或更长、39分钟或更长、41分钟或更长、43分钟或更长、45分钟或更长、47分钟或更长、49分钟或更长、51分钟或更长、53分钟或更长、55分钟或更长、57分钟或更长、59分钟或更长、61分钟或更长、63分钟或更长、65分钟或更长、或者67分钟或更长,和/或在以下范围内进一步调节:100分钟或更短、98分钟或更短、96分钟或更短、94分钟或更短、92分钟或更短、90分钟或更短、88分钟或更短、86分钟或更短、84分钟或更短、82分钟或更短、80分钟或更短、78分钟或更短、76分钟或更短、74分钟或更短、72分钟或更短、70分钟或更短、68分钟或更短、66分钟或更短、64分钟或更短、62分钟或更短、60分钟或更短、58分钟或更短、56分钟或更短、54分钟或更短、52分钟或更短、50分钟或更短、48分钟或更短、46分钟或更短、44分钟或更短、42分钟或更短、40分钟或更短、38分钟或更短、36分钟或更短、34分钟或更短、32分钟或更短、30分钟或更短、28分钟或更短、26分钟或更短、24分钟或更短、22分钟或更短、或者20分钟或更短。
例如,具有在以上范围内调节的所需时间(Vt2)的可固化组合物可以适合应用于专利文献1中公开的电池模块的制造。表现出这样的等待时间的可固化组合物可以应用于制造过程以减小施加至装置的负荷,并且可以确保适当的工作可加工性(例如,确保适当的过程节拍时间)。
在另一个实例中,可固化组合物的肖氏A硬度确定时间(Hti)可以在40分钟至300分钟的范围内。术语肖氏A硬度确定时间(Hti)是从固化起始点起直至开始确定可固化组合物的肖氏A硬度所需的时间。如上所述,通常,可固化组合物从固化起始起就开始增加粘度,并因此硬度增加。然而,由于在固化程度低的状态下硬度非常低,因此无法使用设备确定可固化组合物的硬度。因此,为了测量可固化组合物的硬度,固化需要进行高于一定的水平,例如,肖氏A硬度确定时间(Hti)为40分钟的事实意指从固化起始点之后的40分钟起,开始在设备中测量硬度。因此,所需时间(Hti)长的事实可以意指等待时间长,相反地,确定时间(Hti)短的事实可以意指在等待时间之后固化速率快。
也可以将确定时间(Hti)调节至期望水平。例如,所需时间(Hti)也可以在以下范围内进一步调节:约41分钟或更长、42分钟或更长、43分钟或更长、44分钟或更长、45分钟或更长、46分钟或更长、47分钟或更长、48分钟或更长、49分钟或更长、50分钟或更长、55分钟或更长、60分钟或更长、65分钟或更长、70分钟或更长、75分钟或更长、80分钟或更长、85分钟或更长、90分钟或更长、95分钟或更长、100分钟或更长、110分钟或更长、120分钟或更长、130分钟或更长、140分钟或更长、150分钟或更长、160分钟或更长、170分钟或更长、180分钟或更长、190分钟或更长、或者200分钟或更长,和/或在以下范围内进一步调节:200分钟或更短、190分钟或更短、180分钟或更短、170分钟或更短、160分钟或更短、150分钟或更短、140分钟或更短、130分钟或更短、120分钟或更短、110分钟或更短、100分钟或更短、90分钟或更短、80分钟或更短、70分钟或更短、60分钟或更短、或者50分钟或更短。
例如,具有在以上范围内调节的确定时间(Hti)的可固化组合物可以适合应用于专利文献1中公开的电池模块的制造。这样的可固化组合物可以应用于制造过程以减小施加至装置的负荷,并且可以确保适当的工作可加工性(例如,确保适当的过程节拍时间)。
在一个实例中,可固化组合物中的所需时间(Vt2)与确定时间(Hti)之间的差(Hti-Vt2)可以在25分钟至300分钟的范围内。也可以根据需要将差(Hti-Vt2)控制到期望水平。例如,差(Hti-Vt2)可以在以下范围内进一步调节:约27分钟或更长、29分钟或更长、31分钟或更长、33分钟或更长、35分钟或更长、37分钟或更长、39分钟或更长、41分钟或更长、43分钟或更长、45分钟或更长、47分钟或更长、49分钟或更长、51分钟或更长、53分钟或更长、55分钟或更长、57分钟或更长、59分钟或更长、61分钟或更长、63分钟或更长、65分钟或更长、67分钟或更长、70分钟或更长、80分钟或更长、90分钟或更长、100分钟或更长、110分钟或更长、120分钟或更长、或者130分钟或更长,和/或在以下范围内进一步调节:250分钟或更短、200分钟或更短、150分钟或更短、100分钟或更短、98分钟或更短、96分钟或更短、94分钟或更短、92分钟或更短、90分钟或更短、88分钟或更短、86分钟或更短、84分钟或更短、82分钟或更短、80分钟或更短、78分钟或更短、76分钟或更短、74分钟或更短、72分钟或更短、70分钟或更短、68分钟或更短、66分钟或更短、64分钟或更短、62分钟或更短、60分钟或更短、58分钟或更短、56分钟或更短、54分钟或更短、52分钟或更短、50分钟或更短、48分钟或更短、46分钟或更短、44分钟或更短、42分钟或更短、40分钟或更短、38分钟或更短、36分钟或更短、34分钟或更短、32分钟或更短、或者30分钟或更短。
例如,具有在以上范围内调节的差(Hti-Vt2)的可固化组合物可以适合应用于专利文献1中公开的电池模块的制造。这样的可固化组合物可以应用于制造过程以减小施加至装置的负荷,并且可以确保适当的工作可加工性(例如,确保适当的过程节拍时间)。
在一个实例中,可固化组合物的肖氏A硬度40确定时间(Ht40)可以在40分钟至300分钟的范围内。术语肖氏A硬度40确定时间(Ht40)是从固化起始点起直至开始确定可固化组合物的肖氏A硬度为40所需的时间。也可以根据目的将所需时间(Ht40)调节至期望水平。例如,所需时间(Ht40)也可以在以下范围内进一步调节:290分钟或更短、280分钟或更短、270分钟或更短、260分钟或更短、250分钟或更短、240分钟或更短、230分钟或更短、220分钟或更短、210分钟或更短、200分钟或更短、190分钟或更短、180分钟或更短、170分钟或更短、160分钟或更短、150分钟或更短、140分钟或更短、130分钟或更短、120分钟或更短、118分钟或更短、116分钟或更短、114分钟或更短、112分钟或更短、100分钟或更短、90分钟或更短、80分钟或更短、70分钟或更短、60分钟或更短、或者50分钟或更短,和/或在以下范围内进一步调节:约45分钟或更长、约50分钟或更长、52分钟或更长、54分钟或更长、56分钟或更长、58分钟或更长、约60分钟或更长、70分钟或更长、80分钟或更长、90分钟或更长、100分钟或更长、110分钟或更长、120分钟或更长、130分钟或更长、140分钟或更长、150分钟或更长、160分钟或更长、170分钟或更长、180分钟或更长、190分钟或更长、200分钟或更长、210分钟或更长、220分钟或更长、230分钟或更长、240分钟或更长、250分钟或更长、260分钟或更长、270分钟或更长、280分钟或更长、或者290分钟或更长。
例如,具有在以上范围内调节的确定时间(Ht40)的可固化组合物可以适合应用于专利文献1中公开的电池模块的制造。表现出这样的等待时间的可固化组合物可以应用于制造过程以减小施加至设备的负荷,并且可以确保适当的工作可加工性(例如,确保适当的过程节拍时间)。
在一个实例中,确定时间Hti与Ht40之间的差(Ht40-Hti)可以在1分钟至30分钟的范围内。也可以根据需要将差(Ht40-Hti)控制到期望水平。例如,差(Ht40-Hti)可以在以下范围内进一步调节:约2分钟或更长、3分钟或更长、4分钟或更长、或者4.5分钟或更长,和/或在以下范围内进一步调节:25分钟或更短、20分钟或更短、15分钟或更短、10分钟或更短、9分钟或更短、8分钟或更短、7分钟或更短、6分钟或更短、或者5.5分钟或更短。
这可以意味着具有所述确定时间的差(Ht40-Hti)的可固化组合物引起在等待时间之后快速固化,并且这样的可固化组合物可以适合应用于例如制造专利文献1中公开的电池模块。这样的可固化组合物可以应用于制造过程以减小施加至设备的负荷,并且可以确保适当的工作可加工性(例如,确保适当的过程节拍时间)。
在一个实例中,可固化组合物的肖氏A硬度90确定时间(Ht90)可以在70分钟至400分钟的范围内。术语肖氏A硬度90确定时间(Ht40)是从固化起始点起直至开始确定可固化组合物的肖氏A硬度为90所需的时间。也可以根据目的将所需时间(Ht90)调节至期望水平。例如,所需时间(Ht90)可以在以下范围内进一步调节:75分钟或更长、80分钟或更长、82分钟或更长、84分钟或更长、86分钟或更长、88分钟或更长、约90分钟或更长、100分钟或更长、150分钟或更长、200分钟或更长、或者250分钟或更长,和/或在以下范围内进一步调节:350分钟或更短、300分钟或更短、250分钟或更短、200分钟或更短、约178分钟或更短、176分钟或更短、174分钟或更短、约172分钟或更短、165分钟或更短、160分钟或更短、155分钟或更短、150分钟或更短、145分钟或更短、140分钟或更短、135分钟或更短、130分钟或更短、125分钟或更短、120分钟或更短、115分钟或更短、110分钟或更短、105分钟或更短、100分钟或更短、90分钟或更短、或者80分钟或更短。
例如,具有在以上范围内调节的确定时间(Ht90)的可固化组合物可以适合应用于专利文献1中公开的电池模块的制造。表现出这样的等待时间的可固化组合物可以应用于制造过程以减小施加至设备的负荷,并且可以确保适当的工作可加工性(例如,确保适当的过程节拍时间)。
在一个实例中,可固化组合物中的确定时间Ht90与Ht40之间的差(Ht90-Ht40)可以为200分钟或更短。差(Ht90-Ht40)可以在以下范围内进一步调节:190分钟或更短、180分钟或更短、170分钟或更短、160分钟或更短、150分钟或更短、140分钟或更短、130分钟或更短、120分钟或更短、110分钟或更短、100分钟或更短、90分钟或更短、80分钟或更短、70分钟或更短、68分钟或更短、66分钟或更短、约64分钟或更短、60分钟或更短、55分钟或更短、50分钟或更短、或者45分钟或更短、或者40分钟或更短,和/或在以下范围内进一步调节:10分钟或更长、15分钟或更长、20分钟或更长、25分钟或更长、30分钟或更长、35分钟或更长、40分钟或更长、45分钟或更长、50分钟或更长、55分钟或更长、60分钟或更长、65分钟或更长、70分钟或更长、75分钟或更长、80分钟或更长、85分钟或更长、90分钟或更长、95分钟或更长、100分钟或更长、110分钟或更长、120分钟或更长、130分钟或更长、140分钟或更长、150分钟或更长、160分钟或更长、170分钟或更长、180分钟或更长、或者190分钟或更长。
这可以意味着具有所述确定时间的差(Ht90-Ht40)的可固化组合物引起在等待时间之后快速固化,例如,这样的可固化组合物可以适合应用于专利文献1中公开的电池模块的制造。这样的可固化组合物可以应用于制造过程以减小施加至设备的负荷,并且可以确保适当的工作可加工性(例如,确保适当的过程节拍时间)。
在一个实例中,本申请的可固化组合物可以具有低的初始负荷值(Li)。假设可固化组合物是通过直径相对窄的管的装置例如喷嘴等来注射的,则术语负荷值为通过量化在过程期间施加至装置的负荷而获得的值,其为以下述方式测量的值。此外,术语初始负荷值为通过在固化起始点量化可固化组合物的负荷值而获得的值。负荷值的单位是kgf。
本申请的可固化组合物的初始负荷值(Li)可以在10kgf至35kgf的范围内。在另一个实例中,初始负荷值(Li)可以在以下范围内进一步调节:约10kgf或更大、11kgf或更大、12kgf或更大、13kgf或更大、14kgf或更大、15kgf或更大、16kgf或更大、17kgf或更大、18kgf或更大、19kgf或更大、20kgf或更大、21kgf或更大、22kgf或更大、23kgf或更大、24kgf或更大、25kgf或更大、26kgf或更大、27kgf或更大、或者28kgf或更大,和/或在以下范围内进一步调节:约35kgf或更小、34kgf或更小、33kgf或更小、32kgf或更小、31kgf或更小、30kgf或更小、29kgf或更小、28kgf或更小、27kgf或更小、26kgf或更小、25kgf或更小、24kgf或更小、23kgf或更小、或者22kgf或更小。
在本申请中,可固化组合物的根据以下方程式1的负荷值变化率也可以在1至2的范围内。
[方程式1]
负荷值变化率=Lf/Li
在方程式1中,Li为初始负荷值,以及Lf为在固化起始点之后30分钟时的负荷值。
负荷值变化率高的事实意味着等待时间短,相反地,负荷值变化率低的事实意味着等待时间长。
在另一个实例中,负荷值变化率(Lf/Li)也可以为1.9或更小、1.8或更小、1.7或更小、1.6或更小、1.5或更小、1.4或更小、1.3或更小、1.2或更小或者1.1或更小左右。
此外,负荷值(Lf)可以为约50kgf或更小。在另一个实例中,负荷值(Lf)也可以在以下范围内进一步调节:约20kgf或更大、22kgf或更大、24kgf或更大、26kgf或更大、28kgf或更大、30kgf或更大、32kgf或更大、34kgf或更大、36kgf或更大、38kgf或更大、40kgf或更大、42kgf或更大、或者44kgf或更大,和/或在以下范围内进一步调节:约48kgf或更小、46kgf或更小、44kgf或更小、42kgf或更小、40kgf或更小、38kgf或更小、36kgf或更小、34kgf或更小、32kgf或更小、30kgf或更小、28kgf或更小、或者26kgf或更小。
图1为示意性地示出用于测量负荷值的设备1的构造的图。如图1中所示,在可固化组合物被引入到筒2、2a、2b中,经加压装置3、3a、3b加压并经由混合器排出的过程中,可以将负荷值限定为施加至加压装置3、3a、3b上的最大力。
例如,关于负荷值Li和Lf,用加压装置3a、3b以约1mm/秒左右的恒定速度对筒2、2a、2b中的可固化组合物加压,并且从经由混合器5排出起开始测量施加至加压装置上的力,由此可以将当力变为最大时的力作为负荷值(Li、Lf)。
图1的设备1是用于测量双组分可固化组合物的负荷值的装置,其具有这样的结构:其中安装有两个筒2a、2b以分别装载主剂组合物和固化剂组合物,但是在测量单组分组合物的负荷值时任选地仅安装一个筒。
此外,可以在固化起始点之后30分钟通过以相同方式确定最大力来测量负荷值Lf。对于双组分组合物,例如,将主剂组合物和固化剂组合物分别注射到两个筒2a、2b中,并用加压装置3a、3b以1mm/秒的恒定速度加压,由此将主剂组合物和固化剂组合物注射到混合器5中,然后当注射的组合物的量达到混合器的容量(容积)的95%时停止加压,等待约30分钟,然后再次以相同的恒定速度(1mm/秒)进行,由此可以测量施加至加压装置上的最大力作为负荷值(Lf)。
当以以上方式监测施加至加压装置上的力时,通常力从加压起始点起随着时间而增加,然后在一定时间之后再次开始减小,或者停止增加,并且趋于持续地保持一定水平的力。因此,最大力可以为紧接在力开始减小之前的力,或者可以为保持在预定水平的力。
在实施例部分描述了应用在测量设备1中的筒2、混合器5和加压装置3的类型。
可以配制本申请的可固化组合物以满足如以上根据本申请描述的所需时间或确定时间(Vt2、Hti、Ht40和Ht90)和/或它们的差(Hti-Vt2、Ht40-Hti和Ht90-Ht40)中的任一者或两者或更多者或全部。
可以通过控制例如反应抑制剂和/或催化剂的量、反应抑制剂的官能团等来调节时间Vt2、Hti、Ht40和Ht90以及它们的差Hti-Vt2、Ht40-Hti和Ht90-Ht40。
可固化组合物中包含的多元醇可以为主剂树脂。当可固化组合物为氨基甲酸酯组合物时,多元醇(主剂树脂)可以与固化剂反应以形成聚氨酯。在这种情况下,可以使用异氰酸酯化合物作为固化剂。聚氨酯可以包含多元醇衍生的单元和异氰酸酯衍生的单元二者。多元醇衍生的单元可以为通过使多元醇与异氰酸酯化合物进行氨基甲酸酯反应而形成的单元,并且异氰酸酯化合物衍生的单元可以为通过使异氰酸酯化合物与多元醇进行氨基甲酸酯反应而形成的单元。
相对于100重量份的填料,可固化组合物中的多元醇的比率可以在约0.5重量份至40重量份的范围内调节。当可固化组合物为双组分可固化组合物中的主剂组合物时,该比率为多元醇的重量与包含在主剂组合物中的所有填料的重量的比率,当可固化组合物为双组分可固化组合物中的主剂组合物和固化剂组合物的混合物时,该比率为多元醇的重量与包含在混合物中的所有填料的重量的比率。在另一个实例中,该比率可以在以下范围内进一步调节:约1重量份或更大、1.5重量份或更大、2重量份或更大、2.5重量份或更大、3重量份或更大、3.5重量份或更大、4重量份或更大、4.5重量份或更大、5重量份或更大、5.5重量份或更大、6重量份或更大、6.5重量份或更大、7重量份或更大、7.5重量份或更大、8重量份或更大、8.5重量份或更大、或者9重量份或更大,和/或在以下范围内进一步调节:38重量份或更小、36重量份或更小、34重量份或更小、32重量份或更小、30重量份或更小、28重量份或更小、26重量份或更小、24重量份或更小、22重量份或更小、20重量份或更小、18重量份或更小、16重量份或更小、14重量份或更小、12重量份或更小、10重量份或更小、8重量份或更小、或者6重量份或更小。这样的比率是在其中在可固化组合物中填料含量过量的高填充体系的情况下可以出现的比率。
作为多元醇,可以没有任何特别限制地应用已知的多元醇。例如,作为多元醇,可以应用被应用于形成聚氨酯的多元醇。作为这样的多元醇,已知所谓的聚醚多元醇、聚酯多元醇和/或其他多元醇(聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、丙烯酸类多元醇等)等。
在一个实例中,作为多元醇,考虑到控制适当的固化速率的可能性,可以使用所谓的脂族多元醇。
作为多元醇,也可以使用羟值(或OH值)在约50至500的范围内的多元醇。羟值的单位是mgKOH/g,其中该值为根据标准测试方法(ASTM E 1899-08)测量的值。羟值可以在以下范围内进一步调节:约60或更大、70或更大、80或更大、90或更大、100或更大、110或更大、120或更大、130或更大、140或更大、150或更大、160或更大、170或更大、180或更大、190或更大、200或更大、210或更大、220或更大、230或更大、240或更大、250或更大、260或更大、或者270或更大,和/或在以下范围内进一步调节:490或更小、480或更小、470或更小、460或更小、450或更小、440或更小、430或更小、420或更小、410或更小、400或更小、390或更小、380或更小、370或更小、360或更小、350或更小、340或更小、330或更小、320或更小、310或更小、或者300或更小。
作为多元醇,考虑到适当的固化速率、粘度、耐久性和/或粘合性,也可以使用分子量在约100至3000范围内的多元醇。在本说明书中,除非另有说明,否则术语分子量为使用GPC(凝胶渗透色谱)测量的重均分子量(Mw),并且单位是g/mol。在另一个实例中,分子量可以在以下范围内进一步调节:150或更大、200或更大、250或更大、300或更大、或者350或更大,和/或在以下范围内进一步调节:2500或更小、2000或更小、1500或更小、1000或更小、900或更小、800或更小、700或更小、600或更小、或者500或更小。
在一个实例中,作为多元醇,可以使用酯多元醇树脂。作为酯多元醇,例如可以使用满足上述羟值和/或分子量的脂族酯多元醇。
多元醇可以是具有非结晶性或足够低的结晶性的多元醇。术语“非结晶性”意指在DSC(差示扫描量热法)分析中未观察到结晶温度(Tc)和熔化温度(Tm)的情况。DSC分析可以在-80℃至60℃的范围内的温度下以10℃/分钟的速率进行,其可以例如以这样的方式进行:以所述速率将温度从25℃升高至60℃,然后再降低至-80℃,并再升高至60℃。此外,在此,足够低的结晶性意指这样的情况:在DSC分析中观察到的熔点(Tm)低于15℃,从而为约10℃或更低、5℃或更低、0℃或更低、-5℃或更低、-10℃或更低、或者约-20℃或更低左右。此时,熔点的下限没有特别限制,但是例如熔点可以为约-80℃或更高、-75℃或更高、或者约-70℃或更高。
在一个实例中,作为酯多元醇,例如可以使用羧酸多元醇或己内酯多元醇。
羧酸多元醇可以通过使包含羧酸和多元醇(例如二醇或三醇等)的组分反应而形成,以及己内酯多元醇可以通过使包含己内酯和多元醇(例如二醇或三醇等)的组分反应而形成。在这种情况下,羧酸可以为二羧酸。
在一个实例中,多元醇可以为由以下式2或式3表示的多元醇。
[式2]
[式3]
在式2和式3中,X为羧酸衍生的单元,以及Y为多元醇衍生的单元。多元醇衍生的单元可以为例如三醇单元或二醇单元。此外,n和m可以为任何数,例如n可以为在2至10的范围内的数,m可以为在1至10的范围内的数,以及R1和R2可以各自独立地为在1至14个碳原子范围内的亚烷基。
如本文中使用的术语“羧酸衍生的单元”可以意指羧酸化合物中除羧基以外的部分。相似地,如本文中使用的术语“多元醇衍生的单元”可以意指多元醇化合物结构中除羟基以外的部分。
即,当多元醇的羟基与羧酸的羧基反应时,通过缩合反应消除水(H2O)分子并同时形成酯键。当羧酸如此通过缩合反应形成酯键时,羧酸衍生的单元可以意指羧酸结构中不参与缩合反应的部分。此外,多元醇衍生的单元可以意指多元醇结构中不参与缩合反应的部分。
式3中的Y也表示在多元醇与己内酯形成酯键之后除酯键以外的部分。即,当多元醇与己内酯形成酯键时,式3中的多元醇衍生的单元Y可以意指多元醇结构中不参与酯键的部分。酯键分别在式2和式3中表示。
在以上式中,当多元醇衍生的单元Y为衍生自包含三个或更多个羟基的多元醇的单元例如三醇单元时,在式结构的Y部分中可以实现支化结构。
在式2中,羧酸衍生的单元X的类型没有特别限制,但是为了确保期望的物理特性,该单元可以为衍生自选自以下中的一种或更多种化合物的单元:脂肪酸化合物、具有两个或更多个羧基的芳族化合物、具有两个或更多个羧基的脂环族化合物和具有两个或更多个羧基的脂族化合物。
具有两个或更多个羧基的芳族化合物可以为例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸或四氯邻苯二甲酸。
具有两个或更多个羧基的脂环族化合物可以为例如四氢邻苯二甲酸或六氢邻苯二甲酸。
具有两个或更多个羧基的脂族化合物可以为例如草酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、琥珀酸、苹果酸、戊二酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、2,2-二甲基琥珀酸、3,3-二甲基戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、马来酸、富马酸或衣康酸。
考虑到多元醇的玻璃化转变温度,脂族羧酸衍生的单元可以优于芳族羧酸衍生的单元。
式2和式3中的多元醇衍生的单元Y的类型没有特别限制,但是为了确保期望的物理特性,该单元可以衍生自选自以下中的一种或更多种化合物:具有两个或更多个羟基的脂环族化合物和具有两个或更多个羟基的脂族化合物。
具有两个或更多个羟基的脂环族化合物可以为例如1,3-环己烷二甲醇或1,4-环己烷二甲醇。
具有两个或更多个羟基的脂族化合物可以为例如乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,2-乙基己基二醇、1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、甘油或三羟甲基丙烷。
在式2中,n为任意数,并且可以考虑可固化组合物或作为其固化产物的树脂层的期望物理特性来选择范围。例如,n可以为约2至10或2至5。
在式3中,m为任意数,并且可以考虑可固化组合物或作为其固化产物的树脂层的期望物理特性来选择范围。例如,m可以为约1至10或1至5。
当式2和式3中的n和m在以上范围之外时,多元醇可能表现出高度的结晶性,并且同时不利地影响组合物的可注射加工性。
在式3中,R1和R2各自独立地为在1至14个碳原子范围内的亚烷基。可以考虑可固化组合物或作为其固化产物的树脂层的期望物理特性来选择碳原子数。
作为可固化组合物中包含的反应抑制剂,可以使用具有反应抑制性官能团的化合物。术语反应抑制性官能团意指能够延迟或抑制主剂树脂和固化剂的反应的官能团,其可以意指例如与主剂树脂相比对固化剂表现出更高反应性或者与固化剂相比对主剂树脂表现出更高反应性的官能团。这样的反应抑制性官能团的类型根据主剂树脂和/或固化剂的类型来确定。例如,当主剂树脂为多元醇并且固化剂为异氰酸酯化合物时,反应抑制性官能团可以为巯基、氨基和/或酚羟基。与多元醇相比,这样的官能团相对于异氰酸酯化合物表现出更高的反应性,由此可以确保期望的等待时间。
在一个实例中,作为反应抑制剂,可以使用通过以下方程式2的反应抑制性官能值在0.001至0.02的范围内的化合物。
[方程式2]
FV=F/M
在方程式2中,FV为反应抑制性官能值,F为存在于反应抑制剂中的反应抑制性官能团的数量(摩尔数),以及M为反应抑制剂的摩尔质量。
通过使用具有所述反应抑制性官能值的反应抑制剂,可以有效地实现适当的等待时间和在等待时间之后的期望的固化速率。
在另一个实例中,官能值可以在以下范围内进一步调节:0.002或更大、0.003或更大、0.004或更大、或者0.0045或更大,和/或在以下范围内进一步调节:0.015或更小、0.01或更小、0.009或更小、0.008或更小、0.007或更小、0.006或更小、或者0.0055或更小。
在一个实例中,方程式2中的M可以在约50g/mol至400g/mol的范围内。在另一个实例中,M可以在以下范围内进一步调节:约60g/mol或更大、70g/mol或更大、80g/mol或更大、90g/mol或更大、100g/mol或更大、110g/mol或更大、120g/mol或更大、130g/mol或更大、140g/mol或更大、150g/mol或更大、160g/mol或更大、170g/mol或更大、180g/mol或更大、190g/mol或更大、或者195g/mol或更大,和/或在以下范围内进一步调节:390g/mol或更小、380g/mol或更小、370g/mol或更小、360g/mol或更小、350g/mol或更小、340g/mol或更小、330g/mol或更小、320g/mol或更小、310g/mol或更小、300g/mol或更小、290g/mol或更小、280g/mol或更小、270g/mol或更小、260g/mol或更小、250g/mol或更小、240g/mol或更小、230g/mol或更小、220g/mol或更小、210g/mol或更小、200g/mol或更小、190g/mol或更小、180g/mol或更小、170g/mol或更小、160g/mol或更小、150g/mol或更小、140g/mol或更小、130g/mol或更小、120g/mol或更小、或者110g/mol或更小。
作为适当的反应抑制剂,可以使用在官能团中具有巯基的化合物,例如,可以使用由下式1表示的化合物。特别地,可以使用在下式1的化合物中具有所述官能值和/或所述摩尔质量的化合物。
[式1]
R1-R2-SH
在式1中,R1可以表示烷基、烷氧基、芳族烃基或-Si(R3)3。在此,R3可以各自独立地为烷基或烷氧基。在式1中,R2可以为单键或亚烷基。
在式1中,烷基、烷氧基或亚烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基、烷氧基或亚烷基。烷基、烷氧基或亚烷基可以是线性、支化或环状的。
在式1中,芳族烃基意指芳基或杂芳基。在一个实施方案中,芳基可以为苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、基、基或芴基,但不限于此。此外,杂芳基为噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异唑基、二唑基、噻二唑基或二苯并呋喃基等,但不限于此。
在式1中,单键意指两侧的原子基团直接键合而没有单独原子居间的情况。
式1的烷基、烷氧基、亚烷基或芳族烃基可以任选地经一个或更多个取代基取代。此时,取代基可以例示为烷基、烷氧基、芳族烃基或巯基等,但不限于此。
作为另一个实例,在式1中,R1表示未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的具有1至4个碳原子的烷基;未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原子的烷氧基取代的芳族烃基;或者-Si(R3)3,其中R3可以各自独立地为具有1至4个碳原子的烷氧基。同时,在式1中,R2可以为单键;或者可以为具有1至10个碳原子的亚烷基、或具有2至10个碳原子的亚烷基。
在一个实例中,由式1表示的化合物可以具有仅一个巯基作为反应抑制性官能团。因此,在式1中,R1和R2可以不包括巯基(-SH)和其他反应抑制性官能团。
可以将可固化组合物中的反应抑制剂的含量控制在适合于确保期望的固化速率等的范围内。在一个实例中,在总计100重量份的可固化组合物中,反应抑制剂可以以约0.05重量份至0.5重量份的范围存在。当可固化组合物包含最终要除去的组分例如溶剂时,总计100重量份的可固化组合物为通过排除要除去的组分的重量而限定的范围。此外,当可固化组合物为单组分类型时,总计100重量份为基于该组合物的重量而限定的范围,以及当可固化组合物为双组分类型时,总计100重量份为基于主剂组合物的重量、固化剂组合物的重量、或主剂组合物和固化剂组合物的总重量而获得的范围。
在另一个实例中,反应抑制剂的比率可以在以下范围内进一步调节:约0.06重量份或更多、0.07重量份或更多、0.08重量份或更多、0.09重量份或更多、或者约0.1重量份或更多,和/或在以下范围内进一步调节:约0.45重量份或更少、0.40重量份或更少、0.35重量份或更少、或者约0.30重量份或更少。
在另一个实例中,在可固化组合物中也可以调节反应抑制剂使得反应抑制剂的含量(IW)与催化剂的含量(CW)的重量比(IW/CW)在1.3至4的范围内。在这样的范围内,可以更有效地确保期望的等待时间和在等待时间之后的期望的固化速率。
含量IW和CW彼此具有相同的单位,其可以为可固化组合物中包含的催化剂和反应抑制剂的绝对重量,或者可以为相对于100重量份多元醇的重量份。作为另一个实例,比率(IW/CW)可以在以下范围内进一步调节:约1.35或更大、1.4或更大、1.45或更大、1.50或更大、约1.55或更大、2或更大、2.5或更大、或者3或更大,和/或在以下范围内进一步调节:约3.8或更小、约3.6或更小、约3.4或更小、约3.2或更小、约3或更小、约2.98或更小、2.96或更小、约2.94或更小、约2.5或更小、或者约2或更小。
通过调节比率(IW/CW),可以控制等待时间和/或在等待时间之后的固化速率。
在另一个实例中,可固化组合物中的反应抑制剂的含量可以在这样的范围内调节:其中以下方程式3的R1在2至30的范围内。
[方程式3]
R1=(W1×O/M)-(FV×W2)
在方程式3中,O为多元醇的羟值,M为多元醇的重均分子量,FV为反应抑制性官能值(通过方程式2获得的FV),W1为多元醇相对于反应抑制剂的重量比,以及W2为反应抑制剂相对于多元醇的重量比。例如,根据以上方程式3,在可固化组合物中多元醇与反应抑制剂的重量比(多元醇:反应抑制剂)为W1:W2。
当在可固化组合物中存在两种或更多种多元醇和/或两种或更多种反应抑制剂时,将针对各种计算的W1O/M和FVW2相加以确定以上方程式2。例如,当羟值为O1且重均分子量为M1的第一多元醇和羟值为O2且重均分子量为M2的第二多元醇以及反应抑制性官能值为FV1的第一反应抑制剂和反应抑制性官能值为FV2的第二反应抑制剂以W11:W12:W21:W22(第一多元醇:第二多元醇:第一反应抑制剂:第二反应抑制剂)的重量比存在于在可固化组合物中时,W11×O1/M1+W12×O2/M2变为以上方程式2中的W1×O/M,以及FV1×W21+FV2×W22变为以上方程式3中的FV×W2。
在另一个实例中,R1也可以在以下范围内进一步调节:2.5或更大、3或更大、3.5或更大、4或更大、4.5或更大、5或更大、5.5或更大、6或更大、或者6.5或更大,和/或在以下范围内进一步调节:29或更小、28或更小、27或更小、26或更小、25或更小、24或更小、23或更小、22或更小、21或更小、20或更小、19或更小、18或更小、17或更小、16或更小、15或更小、14或更小、13或更小、12或更小、11或更小、10或更小、9或更小、8或更小、或者7或更小。
在所述R1的范围内,可以确保期望的等待时间,并且可以在等待时间之后有效地确保期望的固化速率。
可固化组合物中包含的催化剂的类型也没有特别限制,其中可以使用用于多元醇和固化剂的反应的已知催化剂。作为这样的催化剂,已知有例如氨基甲酸酯催化剂,各种类型。其实例包括叔胺化合物、非质子盐或有机金属化合物,其中在一个适当的实例中,可以使用基于有机锡的催化剂例如二月桂酸二丁基锡(DBTDL),不限于此。
可固化组合物中的催化剂的含量可以控制在适合于确保期望的固化速率等的范围内。在一个实例中,在总计100重量份的可固化组合物中,催化剂可以以约0.01重量份至0.1重量份的范围存在。当可固化组合物包含最终要除去的组分例如溶剂时,总计100重量份的可固化组合物为通过排除要除去的组分的重量而限定的范围。此外,当可固化组合物为单组分类型时,总计100重量份为基于该组合物的重量而限定的范围,以及当可固化组合物为双组分类型时,总计100重量份为基于主剂组合物的重量、固化剂组合物的重量、或主剂组合物和固化剂组合物的总重量而获得的范围。在另一个实例中,催化剂的比率可以在以下范围内进一步调节:约0.02重量份或更多、0.03重量份或更多、或者约0.04重量份或更多,和/或在以下范围内进一步调节:约0.09重量份或更少、0.08重量份或更少、或者约0.07重量份或更少。
为了获得适当的效果,可以在可以满足以上比率(IW/CW)的范围内进一步调节催化剂的含量。
可固化组合物可以包含填料以确保期望的功能(例如,导热性等)。特别地,根据本申请,即使在其中填料以非常过量的量包含在内的高填充体系下,也可以有效地实现期望的等待时间和/或在等待时间之后的固化速率。当可固化组合物为双组分类型时,填料也可以包含在双组分组合物的主剂组合物和固化剂组合物中的每一者中。
在一个实例中,填料可以为导热填料。术语导热填料可以意指由热导率为约1W/mK或更大、5W/mK或更大、10W/mK或更大、或者约15W/mK或更大的材料制成的填料。导热填料的热导率可以为约400W/mK或更小、350W/mK或更小、或者约300W/mK或更小。导热填料的类型没有特别限制,但是当一起考虑绝缘特性时,可以是无机填料。例如,可以使用诸如氧化铝(Al2O3)、氮化铝、氮化硼、氮化硅、SiC或BeO的陶瓷颗粒。
填料的形状或比率没有特别限制,其可以考虑以下而适当地调节:可固化组合物的粘度和硬度、可固化组合物的固化速率、在可固化组合物固化的树脂层中的沉降可能性、期望的耐热性或导热性、绝缘特性、硬度、填充效果、分散性或储存稳定性等。通常,随着填料的尺寸增加,包含该填料的组合物的粘度增加,以及填料在以下将描述的树脂层中的沉降可能性增加。此外,随着尺寸减小,耐热性趋于增加。因此,考虑到这样的方面,可以选择适当的类型和尺寸的填料,并且如果需要,也可以一起使用两种或更多种填料。此外,考虑到要填充的量,使用球形填料是有利的,但是考虑到网络的形成或传导性等,也可以使用呈针或板的形式的填料。
在一个实例中,填料的平均粒径可以在约0.001μm至80μm的范围内。在另一个实例中,填料的平均粒径可以为约0.01μm或更大、0.1μm或更大、0.5μm或更大、1μm或更大、2μm或更大、3μm或更大、4μm或更大、5μm或更大、或者约6μm或更大。在另一个实例中,填料的平均粒径可以为约75μm或更小、70μm或更小、65μm或更小、60μm或更小、55μm或更小、50μm或更小、45μm或更小、40μm或更小、35μm或更小、30μm或更小、25μm或更小、20μm或更小、15μm或更小、10μm或更小、或者约5μm或更小。术语填料的平均粒径是也被称为所谓的D50粒径或中值直径的粒径。D50粒径是在基于体积的50%累积处的粒径(中值直径),并且意指在总体积为100%的累积曲线中累积值变为50%的点处的粒径,该粒径可以通过已知的激光衍射法测量。本说明书中提及的D50粒径可以是根据ISO-13320通过使用Marvern的MASTERSIZER3000设备并使用乙醇作为溶剂而测量的粒径。
可固化组合物可以为包含过量填料的高填充体系。例如,在可固化组合物中,在100重量份的可固化组合物中,填料可以以70重量份至95重量份的范围内的比率存在(即,在一个实例中,在可固化组合物中的填料的比率可以为70重量%至95重量%左右)。当可固化组合物包含最终要除去的组分例如溶剂时,总计100重量份的可固化组合物为通过排除要除去的组分的重量而限定的范围。此外,当可固化组合物为单组分类型时,总计100重量份为基于该组合物的重量限定的范围,以及当可固化组合物为双组分类型时,总计100重量份为基于主剂组合物的重量、固化剂组合物的重量、或主剂组合物和固化剂组合物的总重量而获得的范围。在另一个实例中,填料的含量可以在以下范围内进一步调节:约74重量份或更多、78重量份或更多、82重量份或更多、或者约86重量份或更多,和/或在以下范围内进一步调节:94重量份或更少、93重量份或更少、或者约92重量份或更少。
在一个实例中,可固化组合物中的填料的含量可以在70重量%至95重量%的范围内,其也可以在以下范围内进一步调节:约72重量%或更多、74重量%或更多、76重量%或更多、78重量%或更多、80重量%或更多、82重量%或更多、84重量%或更多、86重量%或更多、或者88重量%或更多,和/或在以下范围内进一步调节:93重量%或更少、或者91重量%或更少。
在这样的填料含量范围内,可以表现出填料的期望功能。例如,当填料为导热填料时,可以形成在所述含量范围内满足高热导率(例如3.0W/mK或更大)的固化产物。
除了上述类型之外,还可以在可固化组合物中使用各种类型的填料。例如,当确保可固化组合物固化的树脂层的绝缘特性时,也可以考虑使用碳填料例如石墨。或者,例如,也可以使用诸如热解法二氧化硅、粘土、碳酸钙、氧化锌(ZnO)或氢氧化铝(Al(OH)3)的填料。这样的填料的形状或含量比率没有特别限制,其可以考虑以下来选择:可固化组合物的粘度、固化速率、在树脂层中的沉降可能性、触变性、绝缘特性、填充效果和/或分散性等。
如果需要,可固化组合物还可以包含固化剂。在双组分组合物中,固化剂可以在其与作为主剂树脂的多元醇物理上分离的状态下包含在可固化组合物中。例如,当可固化组合物为双组分组合物时,可固化组合物在主剂组合物中可以包含多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料,并且在固化剂组合物中可以包含固化剂。固化剂组合物也可以包含填料和固化剂。
作为固化剂,可以没有特别限制地使用已知的固化剂,例如,可以使用通常用作用于氨基甲酸酯组合物中的多元醇的固化剂的异氰酸酯化合物。可以作为固化剂应用的异氰酸酯化合物的类型没有特别限制,但是可以使用不具有任何芳族基团的非芳族异氰酸酯化合物以确保期望的物理特性。在使用芳族多异氰酸酯的情况下,反应速率可能太快并且固化产物的玻璃化转变温度可能增加,使得在确保上述等待时间和/或在等待时间之后的固化速率方面可能是不利的,并且以下将描述的作为可固化组合物的固化产物的树脂层可能难以满足诸如电绝缘特性和粘合力的物理特性。
作为非芳族异氰酸酯化合物,例如,可以使用脂族多异氰酸酯,例如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯甲基、亚乙基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯或四亚甲基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯,例如反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯;或者任一种或更多种碳二亚胺改性的多异氰酸酯或异氰脲酸酯改性的多异氰酸酯;等等。此外,可以使用以上列出的化合物中的两者或更多者的混合物。
在一个实例中,作为异氰酸酯化合物,可以使用根据以下方程式4的异氰酸酯值为0.001至0.1的化合物。
这样的化合物在确保上述等待时间和/或在等待时间之后的固化速率方面是有效的。
[方程式4]
NCOV=NCO/MN
在方程式4中,NCOV为异氰酸酯值,NCO为异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基团的数量(摩尔数),以及MN为异氰酸酯化合物的摩尔质量。
在另一个实例中,异氰酸酯值也可以在以下范围内进一步调节:0.003或更大、0.005或更大、0.007或更大、0.009或更大、或者0.01或更大,和/或在以下范围内进一步调节:0.09或更小、0.08或更小、0.07或更小、0.06或更小、0.05或更小、0.04或更小、0.03或更小、0.02或更小、或者0.015或更小。
在方程式4中,异氰酸酯化合物的摩尔质量(MN)可以例如在60g/mol至300g/mol的范围内。在另一个实例中,摩尔质量(MN)也可以在以下范围内进一步调节:70g/mol或更大、80g/mol或更大、90g/mol或更大、100g/mol或更大、110g/mol或更大、120g/mol或更大、130g/mol或更大、140g/mol或更大、150g/mol或更大、或者160g/mol或更大,和/或在以下范围内进一步调节:290g/mol或更小、280g/mol或更小、270g/mol或更小、260g/mol或更小、250g/mol或更小、240g/mol或更小、230g/mol或更小、220g/mol或更小、210g/mol或更小、200g/mol或更小、190g/mol或更小、180g/mol或更小、或者170g/mol或更小。
可固化组合物中包含的树脂组分(例如多元醇、异氰酸酯化合物和/或它们之间的反应物)在固化之后的玻璃化转变温度(Tg)可以低于0℃。当满足所述玻璃化转变温度范围时,即使在可以使用电池模块或电池组的低温下,也可以在相对短的时间内确保脆性特性,从而确保抗冲击性和抗振动性特性。在一个实例中,可固化组合物在固化之后的玻璃化转变温度的下限可以为约-70℃或更高、-60℃或更高、-50℃或更高、-40℃或更高、或者约-30℃或更高,以及其上限可以为约-5℃或更低、-10℃或更低、-15℃或更低、或者约-20℃或更低。
在可固化组合物中多元醇与异氰酸酯化合物的比率没有特别限制,其可以适当地调节以实现它们之间的氨基甲酸酯反应。例如,多元醇与异氰酸酯化合物的比率可以以当量比计为1.0:1.1至1.0:2.0(多元醇:异氰酸酯化合物)的比率。
在另一个实例中,异氰酸酯化合物也可以存在于可固化组合物中,其中以下方程式5的R2在10至150的范围内。
[方程式5]
R2=(W1×O/M)/(NCOV×W3)
在方程式5中,O为多元醇的羟值,以及NCOV为异氰酸酯化合物的异氰酸酯值。在方程式5中,W1为多元醇相对于异氰酸酯化合物的重量比,以及W3为异氰酸酯化合物相对于多元醇的重量比。即,在可固化组合物中多元醇与异氰酸酯化合物的重量比(多元醇:异氰酸酯化合物)为W1:W3。
当在可固化组合物中存在两种或更多种多元醇和/或两种或更多种异氰酸酯化合物时,将针对各种计算的W1×O/M和NCOV×W3相加以确定以上方程式5。例如,当羟值为O1且重均分子量为M1的第一多元醇和羟值为O2且重均分子量为M2的第二多元醇以及异氰酸酯值(NCO值)为NCOV1的第一异氰酸酯化合物和异氰酸酯值为NCOV2的第二异氰酸酯化合物以W11:W12:W31:W32(第一多元醇:第二多元醇:第一异氰酸酯化合物:第二异氰酸酯化合物)的重量比存在于可固化组合物中时,W11×O1/M1+W12×O2/M2变为以上方程式5中的W1×O/M,以及NCOV1×W31+NCOV2×W32变为以上方程式5中的NCOV×W2。
在另一个实例中,R2也可以在以下范围内进一步调节:15或更大、20或更大、25或更大、30或更大、35或更大、40或更大、45或更大、50或更大、55或更大、60或更大、或者65或更大,和/或在以下范围内进一步调节:140或更小、130或更小、120或更小、110或更小、100或更小、95或更小、90或更小、85或更小、80或更小、75或更小、70或更小、65或更小、或者60或更小。
在另一个实例中,异氰酸酯化合物也可以存在于可固化组合物中,其中以下方程式6的R3在50至500的范围内。
[方程式6]
R3=(FV×W2)/(NCOV×W3)
在方程式6中,FV为反应抑制剂的反应抑制性官能值,以及NCOV为异氰酸酯化合物的异氰酸酯值。在方程式6中,W2为反应抑制剂相对于异氰酸酯化合物的重量比,以及W3为异氰酸酯化合物相对于反应抑制剂的重量比。即,在可固化组合物中的反应抑制剂与异氰酸酯化合物的重量比(反应抑制剂:异氰酸酯化合物)为W2:W3。
当在可固化组合物中存在两种或更多种反应抑制剂和/或两种或更多种异氰酸酯化合物时,将针对各种计算的FV×W2和NCOV×W3相加以确定以上方程式6。例如,当反应抑制性官能值为FV1的第一反应抑制剂和反应抑制性官能值为FV2的第二反应抑制剂以及异氰酸酯值(NCO值)为NCOV1的第一异氰酸酯化合物和异氰酸酯值为NCOV2的第二异氰酸酯化合物以W21:W22:W31:W32(第一反应抑制剂:第二反应抑制剂:第一异氰酸酯化合物:第二异氰酸酯化合物)的重量比存在于可固化组合物中时,W21×FV1+W22×FV2变为以上方程式6中的FV×W2,以及NCOV1×W31+NCOV2×W32变为以上方程式6中的NCOV×W2。
在另一个实例中,R3也可以在以下范围内进一步调节:55或更大、60或更大、65或更大、70或更大、75或更大、80或更大、85或更大、90或更大、95或更大、100或更大、110或更大、120或更大、130或更大、140或更大、150或更大、160或更大、170或更大、180或更大、190或更大、或者200或更大,和/或在以下范围内进一步调节:490或更小、480或更小、470或更小、460或更小、450或更小、440或更小、430或更小、420或更小、410或更小、400或更小、390或更小、380或更小、370或更小、360或更小、350或更小、340或更小、330或更小、320或更小、310或更小、300或更小、290或更小、280或更小、270或更小、260或更小、250或更小、240或更小、230或更小、220或更小、210或更小、200或更小、190或更小、180或更小、170或更小、160或更小、150或更小、140或更小、130或更小、120或更小、110或更小、或者100或更小。
在R2和/或R3的所述范围内,可以确保期望的等待时间,并且可以在等待时间之后有效地确保期望的固化速率。
通过根据前述内容控制异氰酸酯化合物的比率,有利的是满足期望的固化特性(等待时间和/或在等待时间之后的固化速率)。
除了以上组分之外,可固化组合物也可以进一步包含必要的适当的组分。
例如,可固化组合物可以进一步包含粘度调节剂例如触变性赋予剂、稀释剂、分散剂、表面处理剂或偶联剂等,以调节所需的粘度,例如,以增加或减小粘度,或者以根据剪切力调节粘度。
触变性赋予剂可以根据可固化组合物的剪切力调节粘度以有效地进行电池模块的制造过程。可用的触变性赋予剂可以例示为热解法二氧化硅等。
稀释剂或分散剂通常用于降低可固化组合物的粘度,并且可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型中的任一种,只要其可以表现出上述作用即可。
表面处理剂用于对引入到树脂层中的填料进行表面处理,并且可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型中的任一种,只要其可以表现出上述作用即可。
偶联剂可以用于例如改善导热填料例如氧化铝的分散性,并且可以没有限制地使用本领域中已知的各种类型中的任一种,只要其可以表现出上述作用即可。
此外,可固化组合物可以进一步包含阻燃剂或阻燃助剂等。在这种情况下,可以没有特别限制地使用已知的阻燃剂,例如,可以应用呈填料形式的固体阻燃剂或液体阻燃剂等。阻燃剂包括例如有机阻燃剂(例如三聚氰胺氰尿酸酯)或无机阻燃剂(例如氢氧化镁)等。当要填充在树脂层中的填料的量大时,也可以使用液体型阻燃材料(TEP,即磷酸三乙酯;或TCPP,即三(1,3-氯-2-丙基)磷酸酯;等等)。此外,也可以添加能够充当阻燃增效剂的硅烷偶联剂。
可固化组合物可以包含如上所述的组成,并且也可以为溶剂型组合物、水性组合物或无溶剂组合物,但是考虑到制造过程的便利性,其可以适当地为无溶剂型。
通过包含如上所述的以上组分,可固化组合物也可以表现出期望的适当的物理特性。
本申请还可以涉及电池模块。电池模块可以包括具有内部空间的模块壳体和存在于内部空间中的复数个电池单元。电池单元可以被容置在模块壳体中。在模块壳体中可以存在一个或更多个电池单元,并且在模块壳体中可以容置复数个电池单元。容置在模块壳体中的电池单元的数量没有特别限制,因为其根据用途等来调节。容置在模块壳体中的电池单元可以彼此电连接。
电池模块可以包括作为可固化组合物的固化产物的树脂层。树脂层可以在与复数个电池单元接触并且还与模块壳体接触下存在于模块壳体的内部空间中。
例如,电池模块可以通过将上述可固化组合物注射到电池模块中的步骤和对注射有可固化组合物的电池模块进行检查的步骤来生产。在以上过程中,可以在将可固化组合物注射到电池模块中之前将电池单元安装在电池模块壳体中,或者可以在将可固化组合物注射到电池模块中之后将电池单元安装在电池模块壳体中。
模块壳体可以至少包括形成可以容纳电池单元的内部空间的侧壁和底板。此外,模块壳体可以进一步包括密封内部空间的顶板。侧壁、底板和顶板可以彼此一体地形成,或者模块壳体可以通过组装各自分离的侧壁、底板和/或顶板来形成。这样的模块壳体的形状和尺寸没有特别限制,其可以根据用途或容置在内部空间中的电池单元的形状和数量等适当地选择。
在此,由于存在构成模块壳体的至少两个板,因此术语顶板和底板是具有用于区分它们的相对概念的术语。即,这并不意指在实际使用状态下,顶板必须存在于上部处并且底板必须存在于下部处。
图2是示出示例性模块壳体10的图,其是包括一个底板10a和四个侧壁10b的盒状壳体10的实例。模块壳体10可以进一步包括密封内部空间的顶板10c。
图3是如从上方观察的图2的模块壳体10的示意图,其中容置有电池单元20。
可以在模块壳体的底板、侧壁、和/或顶板中形成孔。当通过注射过程形成树脂层时,孔可以是用于注射用于形成树脂层的材料(即,上述可固化组合物)的注射孔。孔的形状、数量和位置可以考虑用于形成树脂层的材料的注射效率来调节。在一个实例中,可以至少在底板和/或顶板上形成孔。
可以在形成有注射孔的顶板和底板等的端部处形成观察孔。例如,当通过注射孔注射树脂层的材料时,可以形成这样的观察孔,以观察注射的材料是否被很好地注射至侧壁、底板或顶板的端部。观察孔的位置、形状、尺寸和数量没有特别限制,只要其形成为使得可以确定注射的材料是否被适当地注射即可。
模块壳体可以为导热壳体。术语导热壳体意指这样的壳体:其中整个壳体的热导率为10W/mK或更大,或者包括具有如上热导率的至少一部分。例如,如上所述的侧壁、底板和顶板中的至少一者可以具有上述热导率。在另一个实例中,侧壁、底板和顶板中的至少一者可以包括具有所述热导率的一部分。
在此,在另一个实例中,导热顶板、导热底板、导热侧壁或导热部分的热导率可以为约20W/mK或更大、30W/mK或更大、40W/mK或更大、50W/mK或更大、60W/mK或更大、70W/mK或更大、80W/mK或更大、90W/mK或更大、100W/mK或更大、110W/mK或更大、120W/mK或更大、130W/mK或更大、140W/mK或更大、150W/mK或更大、160W/mK或更大、170W/mK或更大、180W/mK或更大、190W/mK或更大、或者约195W/mK或更大。热导率的值越高,从模块的散热特性等的观点出发越有利,并且上限没有特别限制。在一个实例中,热导率可以为约1,000W/mK或更小、900W/mK或更小、800W/mK或更小、700W/mK或更小、600W/mK或更小、500W/mK或更小、400W/mK或更小、300W/mK或更小、或者约250W/mK或更小,但不限于此。表现出如上热导率的材料的种类没有特别限制,例如,包括金属材料,例如铝、金、银、钨、铜、镍或铂。模块壳体可以完全由如上的导热材料构成,或者模块壳体的至少一部分可以为由所述导热材料构成的部分。因此,模块壳体可以具有上述范围的热导率,或者包括具有前述热导率的至少一部分。
在模块壳体中,具有以上范围内的热导率的部分可以是与树脂层和/或绝缘层接触的部分。此外,具有所述热导率的部分可以是与诸如冷却水的冷却介质接触的部分。当其具有这样的结构时,由电池单元产生的热可以被有效地排出到外部。
在本申请中,术语电池单元意指单元二次电池。这样的电池单元的类型没有特别限制,并且可以应用所有各种已知的电池单元。在一个实例中,电池单元可以具有袋型、圆柱形型或矩形型、或其他类型。
电池模块可以包括作为可固化组合物的固化产物的树脂层,并且这样的树脂层可以例如以专利文献1中公开的形式存在于模块壳体中。
本申请还涉及电池组,例如包括两个或更多个如上所述的电池模块的电池组。在电池组中,电池模块可以彼此电连接。将两个或更多个电池模块电连接以构成电池组的方法没有特别限制,并且可以对其应用所有已知的方法。
本申请还涉及包括电池模块或电池组的装置。这样的装置的实例可以包括但不限于汽车例如电动车,其中可以包括需要二次电池作为电力的所有应用。例如,使用电池组配置汽车的方法没有特别限制,并且可以应用一般的方法。
有益效果
本申请可以提供这样的可固化组合物:其能够确保在固化开始之后的等待时间,根据应用有效地控制相关的等待时间,并且还控制在等待时间之后的固化速率以适合应用。本申请可以提供这样的可固化组合物:其即使在以相对低的粘度配制或者被配制为包含过量的填料时,也能够确保以上特性。
本申请还可以提供包含所述可固化组合物或其固化产物的电池模块、电池组和/或汽车。
附图说明
图1示出了可应用于本申请的示例性混合器。
图2示出了可应用于本申请的示例性模块壳体。
图3示意性地示出了电池单元容置在模块壳体中的形式。
具体实施方式
在下文中,通过实施例和比较例具体描述本申请,但是本申请的范围不受以下实施例限制。
1.粘度
使用Brookfield HB型粘度计测量可固化组合物(主剂组合物、固化剂组合物、或其混合物)的粘度。当测量粘度时,将温度保持在约25℃。使用粘度计,在约90%的扭矩和约100rpm的剪切速率的条件下随时间测量可固化组合物的粘度。
2.硬度
根据ASTM D 2240标准使用Asker硬度计测量可固化组合物的硬度。在将可固化组合物保持为厚度为约4mm的膜的形式并将温度保持在约25℃的状态下,在厚度方向上随时间测量硬度。通过向呈膜形式的样品的表面施加1Kg或更大(约1.5Kg)的负荷来测量初始硬度,并且通过确定在15秒之后稳定的测量值来评估硬度(肖氏A硬度)。
3.负荷值(Li、Lf)
使用如图1中所示的其中连接有两个筒2a、2b和一个静态混合器5的测量设备1测量可固化组合物的负荷值(kgf)。
在测量设备1中,作为筒2a、2b,使用这样的筒(Sulzer,AB050-01-10-01):其具有直径为18mm的圆形注射部和直径为3mm的圆形排出部4、4a、4b,并且具有100mm的筒2a、2b的高度和25ml的内部容积。在测量设备1中,作为静态混合器5,使用这样的混合器5(Sulzer,MBH-06-16T):其具有直径为2mm的圆形排出部7,为台阶型,并且具有16个元件。在测量设备中,作为加压装置3、3a、3b,使用TA(质构分析仪)。
将双组分可固化组合物的主剂组合物填充在两个筒2a、2b中的任一者中,将固化剂组合物填充在另一个筒中,然后用加压装置3、3a、3b向其施加恒定的力,由此在主剂组合物和固化剂组合物分别经由第一排出部4a、4b在静态混合器5中混合然后排出至第二排出部7的同时测量负荷值(Li、Lf)。
将主剂组合物和固化剂组合物分别装载至两个筒2a、2b中,然后用TA(质构分析仪)3a、3b以1mm/秒左右的恒定速度加压,由此使组合物在静态混合器5的内部混合,然后从第一次排出起测量施加至加压装置的力,其中负荷值Li为力变为最大值的点时的最大值。
以类似于负荷值Li的方式测量负荷值Lf。即,将主剂组合物和固化剂组合物分别装载至两个筒2a、2b中,然后用TA(质构分析仪)3a、3b以1mm/秒左右的恒定速度加压,由此使组合物在静态混合器5的内部混合,然后从第一次排出起测量施加至加压装置的力,其中负荷值Lf为力变为最大值的点时的最大值。然而,在测量Li时,用加压装置不中断地进行加压直至测量出最大值,但是在测量Lf时,在主剂组合物和固化剂组合物在混合器5内部混合时停止用加压装置加压,在混合器5内部进行固化反应30分钟左右,然后在以恒定速度(1mm/秒)再次进行加压的同时测量最大值,其中将最大值作为Lf。
在测量Lf时停止加压时的时间点是被注射到混合器5中的主剂组合物和固化剂组合物的量变为混合器的容量(容积)的95%左右时的时间点。在30分钟之后用加压装置以1mm/秒的恒定速度对混合物再次加压,并且从第一次排出起开始测量施加至加压装置的力,其中将力变为最大值的点时的最大值设定为负荷值(Lf)。
最大值为第一个确定的最大值。即,当如上所述测量在用加压装置加压期间施加的力时,力增大然后减小,或者增大然后保持在一定的水平而不再增大,其中最大值为在减小之前的最大值或保持在一定水平的最大值。
4.重均分子量测量
通过GPC(凝胶渗透色谱)测量多元醇的重均分子量。具体地,其根据以下步骤测量。
(1)将分析物(多元醇)放入5mL小瓶中并在THF(四氢呋喃)中稀释至约1mg/mL左右的浓度。
(2)通过注射器过滤器(孔径:0.45μm)过滤用于校准的标准样品和要分析的样品。
(3)在将经过滤的标准样品和分析样品注射到GPC设备中之后进行GPC分析。
作为分析程序,使用来自Agilent Technologies的ChemStation,并且将样品的洗脱时间与校准曲线进行比较以计算重均分子量(Mw)。GPC的测量条件如下。
<GPC测量条件>
仪器:来自Agilent technologies的1200系列
柱:使用来自Polymer laboratories的PLgel mixed B
溶剂:THF
柱温:35℃
样品浓度:1mg/mL,200μL进样
标准样品:聚苯乙烯(Mp:3900000、723000、316500、52200、31400、7200、3940和485)
实施例1
以双组分型制备可固化组合物。即,将多元醇(主剂树脂)、反应抑制剂、催化剂和填料混合以制备主剂组合物,并将异氰酸酯化合物和填料混合以制备固化剂组合物。
作为主剂树脂,使用由下式4表示的己内酯多元醇。多元醇的重均分子量为约400g/mol左右并且羟值(OH值)为约280mgKOH/g左右。羟值根据标准测试方法(ASTM E 1899-08)评估。
[式4]
在式4中,m为在1至3的范围内的数,R1和R2各自为具有4个碳原子的亚烷基,以及Y为1,4-丁二醇单元。
作为反应抑制剂,使用1-十二烷硫醇(摩尔质量:约202.4g/mol),作为催化剂,使用二月桂酸二丁基锡(DBTDL),以及作为固化剂,使用HDI(六亚甲基二异氰酸酯,摩尔质量约168.2g/mol)。
作为填料,使用氧化铝,其中使用这样的填料混合物:其中D50粒径为约40μm的第一填料、D50粒径为约20μm的第二填料和D50粒径为约2μm的第三填料以4:3:3(第一填料:第二填料:第三填料)的重量比混合。
通过将己内酯多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料以9.98:0.12:0.040:89.9(多元醇:反应抑制剂:催化剂:填料)的重量比混合来制备主剂组合物,并通过将HDI和填料以10:90(HDI:填料)的重量比混合来制备固化剂组合物。在此,主剂组合物中的多元醇与固化剂组合物中的HDI的重量比(多元醇:HDI)为1:1左右。
用行星式混合器进行在制备主剂组合物和固化剂组合物时的混合。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备各组合物,不同之处在于在制备主剂组合物时,己内酯多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料的重量比(多元醇:反应抑制剂:催化剂:填料)为9.98:0.15:0.070:89.8,在制备固化剂组合物时,HDI与填料的重量比(HDI:填料)为10:90,并且主剂组合物中的多元醇与固化剂组合物中的HDI的重量比(多元醇:HDI)为1:1。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备各组合物,不同之处在于在制备主剂组合物时,己内酯多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料的重量比(多元醇:反应抑制剂:催化剂:填料)为9.98:0.12:0.070:89.8,在制备固化剂组合物时,HDI与填料的重量比(HDI:填料)为10:90,并且主剂组合物中的多元醇与固化剂组合物中的HDI的重量比(多元醇:HDI)为1:1。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制备各组合物,不同之处在于在制备主剂组合物时,己内酯多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料的重量比(多元醇:反应抑制剂:催化剂:填料)为9.97:0.25:0.090:89.7,在制备固化剂组合物时,HDI与填料的重量比(HDI:填料)为10:90,并且主剂组合物中的多元醇与固化剂组合物中的HDI的重量比(多元醇:HDI)为1:1。
实施例5
作为反应抑制剂,使用3-巯基丙基三甲氧基硅烷(摩尔质量:约196.4g/mol)代替1-十二烷硫醇(摩尔质量:约202.4g/mol),并且以与实施例1中相同的方式使用其他材料。
以与实施例1中相同的方式制备各组合物,不同之处在于在制备主剂组合物时,己内酯多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料的重量比(多元醇:反应抑制剂:催化剂:填料)为9.97:0.15:0.070:89.8,在制备固化剂组合物时,HDI与填料的重量比(HDI:填料)为10:90,并且主剂组合物中的多元醇与固化剂组合物中的HDI的重量比(多元醇:HDI)为1:1。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制备各组合物,不同之处在于在制备主剂组合物时,己内酯多元醇、催化剂和填料的重量比(多元醇:催化剂:填料)为9.99:0.090:89.9,在制备固化剂组合物时,HDI与填料的重量比(HDI:填料)为10:90,并且主剂组合物中的多元醇与固化剂组合物中的HDI的重量比(多元醇:HDI)为1:1。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制备各组合物,不同之处在于在制备主剂组合物时,己内酯多元醇、反应抑制剂、催化剂和填料的重量比(多元醇:反应抑制剂:催化剂:填料)为9.98:0.12:0.090:89.8,在制备固化剂组合物时,HDI与填料的重量比(HDI:填料)为10:90,并且主剂组合物中的多元醇与固化剂组合物中的HDI的重量比(多元醇:HDI)为1:1。
在下表1中总结并描述了针对以上实施例和比较例测量的物理特性。
[表1]
通过表1的结果可以确定,通过本申请的可固化组合物可以确保适当的等待时间。即,确定与不存在反应抑制剂相比,在反应抑制剂的存在下测量的Vt2更长,并且在相同的其他条件下,基于催化剂量的反应抑制剂量的比率越高,确保等待时间越长,并且在相同的其他条件下,反应抑制剂的官能值越低,确保等待时间越长。
此外,由Hti、Ht40或Ht90确定,当其他条件相同时,催化剂的含量增加的情况、基于催化剂量的反应抑制剂量的比率增加的情况和/或反应抑制剂的官能值增加的情况趋于使在等待时间之后的固化速率更快。
此外,实施例的可固化组合物表现出低的负荷值(Li、Lf)。
另一方面,在比较例的可固化组合物的情况下,未适当地确保等待时间,或者表现出过大的负荷值。