1.本发明涉及1-氟萘的合成技术领域，具体涉及一种1-氟萘的合成方法。
背景技术：
2.当前1-氟萘的生产普遍采用的是在盐酸介质中，甲萘胺先与盐酸生成盐酸盐，然后在低温条件下滴加亚硝酸钠水溶液重氮化、再滴加氟硼酸形成重氮氟硼酸盐，然后经离心、烘干和热分解得到1-氟萘粗品，最后提纯得到产品。该工艺存在重氮盐烘干难度大、导致热分解过程中容易产生副产物，最终使得1-氟萘的收率较低。
技术实现要素：
3.本发明的目的在于克服上述技术不足，提供一种1-氟萘的合成方法，解决现有技术中1-氟萘的收率低的技术问题。
4.为达到上述技术目的，本发明的技术方案提供一种1-氟萘的合成方法。
5.一种1-氟萘的合成方法，包括以下步骤：
6.s1、将甲萘胺加入无水氢氟酸中形成甲萘胺氢氟酸盐；
7.s2、向所述甲萘胺氢氟酸盐中加入无水亚硝酸盐，进行重氮化反应得到α-重氮萘氢氟酸盐溶液；
8.s3、将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在50～80℃下进行热分解得到含有1-氟萘的溶液。
9.进一步地，在步骤s3之后还包括：步骤s4、将所述含有1-氟萘的溶液分层得到有机层，将所述有机层用碱水中和洗涤得到1-氟萘粗品。
10.进一步地，还包括将所述1-氟萘粗品进行减压精馏处理。
11.进一步地，所述减压精馏处理的温度为130-140℃，真空度为0.09mpa-0.1mpa。
12.进一步地，在步骤s1中，所述无水氢氟酸与所述甲萘胺的质量比为(2-5):1。
13.进一步地，在步骤s1中，在10℃以下将所述甲萘胺加入所述无水氢氟酸中。
14.进一步地，在步骤s2中，在5℃以下进行所述重氮化反应。
15.进一步地，在步骤s2中，所述无水硝酸盐与所述甲萘胺氢氟酸盐的质量比为1:(1.8-2)。
16.进一步地，在步骤s3中，在热分解器中进行所述热分解。
17.进一步地，在步骤s2中，所述无水亚硝酸盐为无水亚硝酸钠或者无水亚硝酸钾。
18.与现有技术相比，本发明的有益效果包括：将甲萘胺加入无水氢氟酸中形成甲萘胺氢氟酸盐，之后继续向所述甲萘胺氢氟酸盐中加入无水亚硝酸盐，进行重氮化反应得到α-重氮萘氢氟酸盐溶液，将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在50～80℃下进行热分解得到含有1-氟萘的溶液，通过先形成甲萘胺氢氟酸盐在加入无水亚硝酸盐形成α-重氮萘氢氟酸盐溶液避免了水的加入，α-重氮萘氢氟酸盐溶液中只存在反应生成的水，含水量很少，氟离子含量较多，萘环上以氟离子取代为主，进一步在50～80℃下进行热分解，在水的含量较少的情
重氮萘氢氟酸盐溶液；所述无水硝酸盐与所述甲萘胺氢氟酸盐的质量比为1:1.8；无水亚硝酸盐为固体，因此采用绞龙连续缓慢绞入甲萘胺氢氟酸盐中；
31.s3、将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在50℃下在热分解器中进行热分解得到含有1-氟萘的溶液；该温度下氢氟酸快速挥发通过冷凝器冷凝回收；
32.s4、将所述含有1-氟萘的溶液静置分层得到下层有机层和上层酸液层，将所述有机层用碱水中和洗涤得到1-氟萘粗品，将所述1-氟萘粗品进行减压精馏处理，所述减压精馏处理的温度为130℃，真空度为0.09mpa，上层酸液层精馏回收氢氟酸，1-氟萘的收率为85％。
33.实施例2
34.本实施例提出一种1-氟萘的合成方法，包括以下步骤：
35.s1、在8℃下将甲萘胺加入无水氢氟酸中形成甲萘胺氢氟酸盐；所述无水氢氟酸与所述甲萘胺的质量比为2:1；甲萘胺在50℃以下为块状固体，因此需要将甲萘胺粉碎成粉末然后用绞龙投料；
36.s2、向所述甲萘胺氢氟酸盐中加入无水亚硝酸钠，在3℃以下进行重氮化反应得到α-重氮萘氢氟酸盐溶液；所述无水硝酸盐与所述甲萘胺氢氟酸盐的质量比为1:2；无水亚硝酸盐为固体，因此采用绞龙连续缓慢绞入甲萘胺氢氟酸盐中；
37.s3、将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在60℃下在热分解器中进行热分解得到含有1-氟萘的溶液；该温度下氢氟酸快速挥发通过冷凝器冷凝回收；
38.s4、将所述含有1-氟萘的溶液分层得到得到下层有机层和上层酸液层，将所述有机层用碱水中和洗涤得到1-氟萘粗品，将所述1-氟萘粗品进行减压精馏处理，所述减压精馏处理的温度为140℃，真空度为0.09mpa，上层酸液层精馏回收氢氟酸，1-氟萘的收率为83.4％。
39.实施例3
40.本实施例提出一种1-氟萘的合成方法，包括以下步骤：
41.s1、在10℃下将甲萘胺加入无水氢氟酸中形成甲萘胺氢氟酸盐；所述无水氢氟酸与所述甲萘胺的质量比为4:1；甲萘胺在50℃以下为块状固体，因此需要将甲萘胺粉碎成粉末然后用绞龙投料；
42.s2、向所述甲萘胺氢氟酸盐中加入无水亚硝酸钾，在4℃下进行重氮化反应得到α-重氮萘氢氟酸盐溶液；所述无水硝酸盐与所述甲萘胺氢氟酸盐的质量比为1:1.9；无水亚硝酸盐为固体，因此采用绞龙连续缓慢绞入甲萘胺氢氟酸盐中；
43.s3、将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在80℃下在热分解器中进行热分解得到含有1-氟萘的溶液；该温度下氢氟酸快速挥发通过冷凝器冷凝回收；
44.s4、将所述含有1-氟萘的溶液分层得到得到下层有机层和上层酸液层，将所述有机层用碱水中和洗涤得到1-氟萘粗品，将所述1-氟萘粗品进行减压精馏处理，所述减压精馏处理的温度为135℃，真空度为0.095mpa，上层酸液层精馏回收氢氟酸，1-氟萘的收率为82.7％。
45.实施例4
46.本实施例提出一种1-氟萘的合成方法，包括以下步骤：
47.s1、在3℃下将甲萘胺加入无水氢氟酸中形成甲萘胺氢氟酸盐；所述无水氢氟酸与
所述甲萘胺的质量比为5:1；甲萘胺在50℃以下为块状固体，因此需要将甲萘胺粉碎成粉末然后用绞龙投料；
48.s2、向所述甲萘胺氢氟酸盐中加入无水亚硝酸钾，在1℃下进行重氮化反应得到α-重氮萘氢氟酸盐溶液；所述无水硝酸盐与所述甲萘胺氢氟酸盐的质量比为1:1.8；无水亚硝酸盐为固体，因此采用绞龙连续缓慢绞入甲萘胺氢氟酸盐中；
49.s3、将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在70℃下在热分解器中进行热分解得到含有1-氟萘的溶液；该温度下氢氟酸快速挥发通过冷凝器冷凝回收；
50.s4、将所述含有1-氟萘的溶液分层得到下层有机层和上层酸液层，将所述有机层用碱水中和洗涤得到1-氟萘粗品，将所述1-氟萘粗品进行减压精馏处理，所述减压精馏处理的温度为140℃，真空度为0.09mpa，上层酸液层精馏回收氢氟酸，1-氟萘的收率为82.2％。
51.实施例5
52.本实施例提出一种1-氟萘的合成方法，包括以下步骤：
53.s1、在4℃下将甲萘胺加入无水氢氟酸中形成甲萘胺氢氟酸盐；所述无水氢氟酸与所述甲萘胺的质量比为4:1；甲萘胺在50℃以下为块状固体，因此需要将甲萘胺粉碎成粉末然后用绞龙投料；
54.s2、向所述甲萘胺氢氟酸盐中加入无水亚硝酸钾，在2℃下进行重氮化反应得到α-重氮萘氢氟酸盐溶液；所述无水硝酸盐与所述甲萘胺氢氟酸盐的质量比为1:2；无水亚硝酸盐为固体，因此采用绞龙连续缓慢绞入甲萘胺氢氟酸盐中；
55.s3、将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在60℃下在热分解器中进行热分解得到含有1-氟萘的溶液；该温度下氢氟酸快速挥发通过冷凝器冷凝回收；
56.s4、将所述含有1-氟萘的溶液分层得到下层有机层和上层酸液层，将所述有机层用碱水中和洗涤得到1-氟萘粗品，将所述1-氟萘粗品进行减压精馏处理，所述减压精馏处理的温度为135℃，真空度为0.09mpa，上层酸液层精馏回收氢氟酸，1-氟萘的收率为84.6％。
57.实施例6
58.本实施例提出一种1-氟萘的合成方法，包括以下步骤：
59.s1、在7℃下将甲萘胺加入无水氢氟酸中形成甲萘胺氢氟酸盐；所述无水氢氟酸与所述甲萘胺的质量比为2:1；甲萘胺在50℃以下为块状固体，因此需要将甲萘胺粉碎成粉末然后用绞龙投料；
60.s2、向所述甲萘胺氢氟酸盐中加入无水亚硝酸钾，在3℃下进行重氮化反应得到α-重氮萘氢氟酸盐溶液；所述无水硝酸盐与所述甲萘胺氢氟酸盐的质量比为1:1.9；无水亚硝酸盐为固体，因此采用绞龙连续缓慢绞入甲萘胺氢氟酸盐中；
61.s3、将所述α-重氮萘氢氟酸盐溶液在55℃下在热分解器中进行热分解得到含有1-氟萘的溶液；该温度下氢氟酸快速挥发通过冷凝器冷凝回收；
62.s4、将所述含有1-氟萘的溶液分层得到下层有机层和上层酸液层，将所述有机层用碱水中和洗涤得到1-氟萘粗品，将所述1-氟萘粗品进行减压精馏处理，所述减压精馏处理的温度为130℃，真空度为0.095mpa，上层酸液层精馏回收氢氟酸，1-氟萘的收率为81.9％。
63.对比例1
64.本对比例与实施例1的区别在于，在步骤s2中，采用含有2％的水的亚硝酸钠，其他步骤均相同，1-氟萘的收率为52.7％。
65.与现有技术的方案：将甲萘胺先与盐酸生产盐酸盐，然后在低温条件下滴加亚硝酸钠水溶液重氮化、再滴加氟硼酸形成重氮氟硼酸盐，然后经离心、烘干和热分解得到1-氟萘粗品，最后提纯得到产品相比，本发明提出的合成方法不需要将水去除能耗降低30～50％，副产物少废渣产生量减少70％以上，废水排放减少80％以上，生产成本优势明显。
66.以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。