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2,6-二氯苯胺的制备方法

时间:2022-02-06 阅读: 作者:专利查询

专利名称:2,6-二氯苯胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种2,6-二氯苯胺的制备方法,它属于精细化工产品中芳胺的合成方法。
2,6-二氯苯胺是重要的医药中间体。它的合成方法很多。现行的工业制备方法是对氨基苯磺酰胺的环上氯化、水解脱磺酰氨基法(东德专利DD247670;1987)。而对氨基苯磺酰胺一般是由苯胺经乙酰化、氯磺化、氨化和水解脱乙酰基而制得的。因此,由苯胺按上述方法制备2,6-二氯苯胺的反应式如下
上述方法的不足之处是产品收率低,若以苯胺计,总收率只有理论量的46.50%左右;工艺过程复杂;产品成本高。
针对上述方法的不足之处,本发明的目的在于提供一种制备2,6-二氯苯胺的新方法。此方法的特点是简化从苯胺制备2,6-二氯苯胺的工艺过程,并提高产品的收率,降低生产成本。
为达到上述目的,本发明所采用的合成路线是利用由苯胺的N-碳酰化制得的N,N’-二苯基脲为原料,将N,N’-二苯基脲经磺化→环上氯化→水解脱碳酰基→水解脱磺酸基→而得到2,6-二氯苯胺。因此由苯胺按本发明方法制备2,6-二氯苯胺的总反应式如下
为实现上述工艺路线,本发明各反应步骤的工艺条件是1.N,N’-二苯基脲的磺化生成4,4′-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的反应条件是所用磺化剂是含H2SO4在92.5%以上的浓硫酸或者是含游离SO3在25%以下的发烟硫酸;磺化剂的用量是N,N’-二苯基脲重量的3~12倍;磺化温度为0~100℃,磺化时间为1~6小时。
2.4,4′-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的环上氯化生成4,4′-(碳酰二亚氨基)-双-(3,5-二氯)苯磺酸的反应条件是氯化剂是氯气,或者是氯化氢加氧化剂;用氯气进行氯化时,氯化介质是含H2SO4在40%以上的硫酸,或者是含游离SO3在5%以下的发烟硫酸;氯化介质的用量是4,4′-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸重量的3~12倍,氯气与4,4′-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的摩尔比为3.8~5.0∶1;用氯化氢加氧化剂进行氯化时,氯化介质可以是含H2SO4在20~50%并含HCl在2~10%的水溶液,氯化介质的用量为4,4′-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸重量的6~15倍;所用氧化剂可以是10~30%过氧化氢水溶液,或者是5~12%次氯酸钠水溶液,或者是10~30%氯酸钠水溶液。上述氧化剂中一种的用量与4,4′-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的摩尔比分别为3.8~5.6∶1,或3.8~5.6∶1或1.3~1.8∶1;采用上述各种氯化剂进行氯化的反应温度为0~70℃;氯化反应时间为1~20小时。
3.4,4′-(碳酰二亚氨基)-双-(3,5-二氯)苯磺酸的水解脱碳酰基生成4-氨基-3,5-二氯苯磺酸的反应条件是水解介质是含H2SO4在10~75%并含HCl在5%以下的水溶液;水解介质的重量是4,4′-(碳酰二亚氨基)-双-(3.5-二氯)-苯磺酸重量的6~20倍;水解温度为70~140℃,水解时间为1~5小时。
4.4-氨基-3,5-二氯苯磺酸的水解脱磺酸基生成2,6-二氯苯胺的反应条件是水解介质为含H2SO4在40~75%并含HCl在2%以下的水溶液;其用量是4-氨基-3,5-二氯苯磺酸重量的4~15倍;水解温度为120~170℃,水解时间为1~6小时。
本发明与现行工艺相比,反应步骤减少,工艺过程简化,按N,N’-二苯基脲计,2,6-二氯苯胺粗品的收率可达理论量的75%以上。如果按苯胺计,2,6-二氯苯胺粗品的收率可达理论量的73%以上,2,6-二氯苯胺精品的收率可达理论量的65%以上,远高于现行工艺的收率,因此可以大大降低产品的成本。
实施例一在四口玻璃烧瓶中,加入含游离SO320%的发烟硫酸150g,在搅拌下,在40℃以下,慢慢加入N,N’-二苯基脲21.2g,在40℃搅拌3小时,然后在40℃,用4小时通入氯气31.6g,然后向反应液中加入300ml水,在120℃搅拌3小时,然后在150℃搅拌3小时。反应液中含2,6-二氯苯胺24.4g以上。按N,N’-二苯基脲计,收率为理论量的75%以上。
实施例二在500ml四口玻璃烧瓶中加入含游离SO320%的发烟硫酸150g,在搅拌下,在40℃以下,加入N,N’-二苯基脲21.2g,在40℃搅拌3小时,向反应液中加入水300ml,30%浓盐酸60g,然后在30℃用1小时滴加30%过氧化氢水溶液60g,然后在30℃搅拌4小时,然后在120℃搅拌3小时,最后在150℃搅拌3小时。反应液中含2,6-二氯苯胺24.0g以上。按N,N’-二苯基脲计,收率为理论量的74%以上。
实施例三按实施例二,用320g10%次氯酸钠溶液代替60g30%过氧化氢水溶液。反应液中含2,6-二氯苯胺23.0g以上。按N,N’-二苯基脲计,收率为理论量的71%以上。
实施例四按实施例二,用55g30%氯酸钠溶液代替60g30%过氧化氢水溶液。反应液中含2,6-二氯苯胺23.5g以上。按N,N’-二苯基脲计,收率为理论量的73%以上。
权利要求
1.2,6-二氯苯胺的制备方法,其特征是以N,N′-二苯基脲为原料,经磺化制成4,4′-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸,再经环上氯化制成4,4’-(碳酰二亚氨基)-双-(3,5-二氯)苯磺酸,再经水解脱碳酰基制成4-氨基-3,5-二氯苯磺酸,最后经水解脱磺酸基制成2,6-二氯苯胺。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于N,N’-二苯基脲的磺化生成4,4’-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的反应条件是磺化剂是含H2SO4在92.5%以上的浓硫酸,或者是含游离SO2在25%以下的发烟硫酸磺化剂的用量是N,N’-二苯基脲重量的3~12倍;磺化温度为0~100℃;磺化时间为1~6小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于4,4’-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的环上氯化生成4,4’-(碳酰二亚氨基)-双-(3,5-二氯)苯磺酸的反应条件是氯化剂是氯气或氯化氢加氧化剂;用氯气进行氯化时,氯化介质是含H2SO4在40%以上的硫酸,或者是含游离SO3在5%以下的发烟硫酸;硫酸介质的用量是4,4’-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸重量的3~12倍;氯气与4,4’-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的摩尔比为3.8~5.0∶1;用氯化氢加氧化剂进行氯化时,氯化介质可以是含H2SO4在20~50%并含HCl在2~10%的水溶液,氯化介质的用量为4,4’-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的6~15倍;所用氧化剂可以是10~30%过氧化氢水溶液,或者是5~12%次氯酸钠水溶液,或者是10~30%氯酸钠水溶液;上述氧化剂中一种的用量与4,4’-(碳酰二亚氨基)-双苯磺酸的摩尔比分别为3.8~5.6∶1或3.8~5.6∶1或1.3~1.8∶1;采用上述各种氯化剂进行氯化的反应温度为0~70℃;氯化反应时间为1~20小时。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于4,4’-(碳酰二亚氨基)-双-(3,5-二氯)苯磺酸的水解脱碳酰基生成4-氨基-3,5-二氯苯磺酸的反应条件为水解介质是含H2SO4在10~75%并含HCl在5%以下的水溶液,水解介质的重量是4,4’-(碳酰二亚氨基)-双-(3,5-二氯)苯磺酸重量的6~20倍;水解温度为70~140℃;水解时间为1~5小时。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于4-氨基-3,5-二氯苯磺酸的水解脱磺酸基生成2,6-二氯苯胺的反应条件是水解介质为含H2SO4在40~75%,并含HCl在2%以下的水溶液,水解介质的用量是4-氨基-3,5-二氯苯磺酸重量的4~15倍;水解温度为120~170℃;水解时间为1~6小时。
全文摘要
本发明涉及一种2,6-二氯苯胺的制备方法。该方法以N,N′-二苯基脲为原料,经磺化,环上氯化,水解脱碳酰基和水解脱磺酸基四步反应最后制得2,6-二氯苯胺。其各步反应条件详见说明书。本发明同现行工艺方法相比,具有工艺简单,收率高,成本低等优点。按N,N′-二苯基脲计,2,6-二氯苯胺的收率可达理论量的65%以上。
文档编号C07C211/46GK1111235SQ9510280
公开日1995年11月8日 申请日期1995年3月28日 优先权日1995年3月28日
发明者唐培堃, 刘振华 申请人:天津大学
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