1.本发明涉及一种邻苯二甲酸酯组合物。此外，本发明涉及一种包含邻苯二甲酸酯组合物的塑化剂、树脂组合物和成形体，进一步涉及邻苯二甲酸酯组合物的制造方法。


背景技术：

2.一直以来，邻苯二甲酸的醇酯被用作氯乙烯系树脂等树脂的塑化剂(专利文献1)。其中，作为碳原子数为8个的醇(以下称为c8醇)的2-乙基己醇的邻苯二甲酸酯，即邻苯二甲酸二辛酯(dop)用作塑化剂时的柔软性、耐热性、耐寒性、耐油性和加工性等各项性能的平衡性良好，尤其被广泛用作氯乙烯系树脂用的塑化剂。
3.然而，由于近年来的化学品限制和伴随与此的自主限制，dop正逐渐被其他的塑化剂替代。对替代塑化剂最主要的要求是上述各种性能接近dop。
4.因此，作为dop的替代塑化剂，多使用邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)，其是碳原子数为9个的醇(以下称为c9醇)的异壬醇的邻苯二甲酸酯。dinp是与dop同样的邻苯二甲酸酯，上述各项性能接近dop。
5.此外，用作dinp原料的异壬醇通常是由各种支化异构体组成的c9醇的混合物。作为异壬醇的邻苯二甲酸酯，已知有以下2种：cas.no.27458-94-2的异壬醇与邻苯二甲酸的反应物，即cas.no.28553-12-0的dinp，以及cas.no.68526-84-1的异壬醇与邻苯二甲酸的反应物，即cas.no.68515-48-0的dinp。
6.作为其他的替代塑化剂，从供应方面和成本等观点出发，使用对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(dotp)，其是作为c8醇的2-乙基己醇的对苯二甲酸酯。现有技术文献专利文献
7.专利文献1：日本特开平10-120515号公報


技术实现要素：

发明所要解决的问题
8.但是，dinp存在如下问题：在将含有dinp的氯乙烯系树脂组合物等合成树脂组合物用于与混凝土等含碱性成分的物质接触的用途时，会发生水解，产生令人不愉快的臭气。此外，作为其原料醇的异壬醇与作为dop的原料醇的2-乙基-己醇相比，产量少，存在供给的担忧，在进一步推进自dop替换为dinp时，还存在dinp的供给紧张的可能性。
9.另外，在将dotp用作塑化剂时，耐光性或耐油性等一部分性能不如dop，因此有时在软质氯乙烯制品的一部分用途中难以用以替代dop。
10.本发明的目的在于提供一种邻苯二甲酸酯组合物，其作为dop的替代，在用作塑化剂时的柔软性、耐热性、耐油性和加工性等各项性能的平衡性良好，而且耐水解性优异，并且即使在与含碱性成分的物质接触等发生水解的条件下使用时也难以产生令人不愉快的臭气。
解决问题的技术方案
11.本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：在将以下邻苯二甲酸酯组合物用作塑化剂时，能够解决上述问题，所述邻苯二甲酸酯组合物包含邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯和邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯，从而完成了本发明。
12.即，本发明的要点如下所述。[1]一种邻苯二甲酸酯组合物，其包含邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯和邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯。[2]根据[1]所述的邻苯二甲酸酯组合物，其还包含选自由以下组成的组中的至少一种：邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二辛酯(dop)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)和邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(dphp)。[3]根据[1]或[2]所述的邻苯二甲酸酯组合物，其中包含合计为10重量％以上的邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯和邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯。[4]一种塑化剂，其包含[1]～[3]中任一项所述的邻苯二甲酸酯组合物。[5]一种树脂组合物，其包含[1]～[3]中任一项所述的邻苯二甲酸酯组合物和树脂。[6]根据[5]所述的树脂组合物，其中，所述树脂为氯乙烯系树脂。[7]一种成形体，其是将[5]或[6]所述的树脂组合物成形而成的。[8]一种[1]所述的邻苯二甲酸酯组合物的制造方法，所述制造方法是使2-乙基庚醇和2-丙基己醇的混合物与选自由邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐组成的组中的至少一种发生酯化反应。[9]根据[8]所述的邻苯二甲酸酯组合物的制造方法，其中，所述混合物是通过丁醛与戊醛的交叉羟醛缩合反应和加氢反应而制造的。发明效果
[0013]
本发明的邻苯二甲酸酯组合物在用作塑化剂时，柔软性、耐热性、耐油性和加工性等各项性能的平衡性良好，而且耐水解性优异，并且即使在与含碱性成分的物质接触等发生水解的条件下使用时也难以产生令人不愉快的臭气。因此，本发明的邻苯二甲酸酯组合物能够作为dop的替代品适宜地用作氯乙烯系树脂等的塑化剂。
具体实施方式
[0014]
下面，详细说明本发明的实施方式。
[0015]
1.邻苯二甲酸酯组合物及其制造方法本发明的邻苯二甲酸酯组合物是包含邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯和邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯的邻苯二甲酸酯组合物。
[0016]
另外，本发明的邻苯二甲酸酯组合物能够通过使2-乙基庚醇和2-丙基己醇的混合物与选自由邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐组成的组中的至少一种发生酯化反应来制造。
[0017]
本发明的邻苯二甲酸酯组合物只要根据所需要的塑化剂性能而任意地决定各邻苯二甲酸酯的含量即可，各邻苯二甲酸酯的含量优选设为：邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯
为5～45重量％、邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯为5～45重量％和邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯为10～90重量％。各邻苯二甲酸酯的含量特别优选设为：邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯为20～30重量％、邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯为20～30重量％和邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯为40～60重量％，因为作为本发明特征不产生令人不愉快的臭气，而且耐水解性优异，并且具有与通用塑化剂dop接近的塑化剂性能而优选。
[0018]
这样的组成的邻苯二甲酸酯组合物可以通过使混合比例为1:5～5:1(重量比)的2-乙基庚醇和2-丙基己醇的混合物与选自由邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐组成的组中的至少一种发生酯化反应而得到。
[0019]
另外，上述酯化反应中的(上述醇混合物)/(选自由邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐组成的组中的至少一种)，以摩尔比计，通常为2～3，优选为2.05～2.95，进一步优选为2.1～2.9。
[0020]
此外，在本说明书中，有时将上述“选自由邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐组成的组中的至少一种”记载为“邻苯二甲酸和/或邻苯二甲酸酐”。
[0021]
上述酯化反应只要能够制造所期望的酯生成物，其反应条件等就没有特别的限制。例如，在酯化催化剂、优选为硫酸等酸催化剂的存在下，或在有机钛化合物和有机锡化合物等金属系催化剂等的存在下，根据需要在氮氛围中，将2-乙基庚醇和2-丙基己醇的混合物与邻苯二甲酸和/或邻苯二甲酸酐在酯生成物的沸点以下的温度下加热，并在除去由酯化反应生成的水的同时进行反应。
[0022]
上述酯化反应的反应温度虽然也取决于所使用的催化剂等，但从酯生成物的稳定性和脱水效率等方面来看，通常可设为100～250℃，优选设为120～230℃。反应结束后，利用真空蒸馏(汽提)、水蒸气蒸馏、碱中和、水洗和过滤等纯化方法，除去体系内残留的未反应羧酸、未反应醇和催化剂等并纯化，从而能够得到目标邻苯二甲酸酯组合物。在纯化时，也可使用脱色剂、除臭剂、吸附剂、助滤剂等品质改良助剂。
[0023]
对于确认得到目标组合物，可以利用各种分析手法来确认。例如，利用气相色谱法(gc)或气相色谱-质谱法(gc-ms)等进行确认，因其简便而优选。
[0024]
此外，本发明中所使用的2-乙基庚醇与2-丙基己醇的混合物可以是将分别制造的2-乙基庚醇与2-丙基己醇的混合物，但因制造工序数少，而更优选是将丁醛与戊醛的混合醛通过交叉羟醛缩合反应和加氢反应而得到的混合物。
[0025]
混合醛中的丁醛与戊醛的混合比例优选为1:4～4:1(重量比)，更优选为2:3～3:2(重量比)。
[0026]
上述混合醛可以是将通过丙烯的氢甲酰化反应而制造的丁醛与通过丁烯的氢甲酰化反应而制造的戊醛混合而成的混合醛，也可以是通过丙烯与丁烯的混合物的氢甲酰化反应而制造的混合醛。
[0027]
作为氢甲酰化反应中的催化剂，可举出以三烷基膦、三芳基膦、(单或二)烷基(二或单)芳基膦等有机膦；三烷基亚磷酸酯、三芳基亚磷酸酯、(单或二)烷基(二或单)芳基亚磷酸酯等单亚磷酸酯；这些物质的双亚磷酸酯、聚亚磷酸酯等环状或非环状的有机亚磷酸酯；等作为配体的铑络合物催化剂等。此外，一定量的有机磷酸酯也可以与这些络合物催化剂一起存在。
[0028]
氢甲酰化反应可以按照常规方法使用溶剂在液相中进行，通常在15～200℃的温
度、0.1～300kg/cm2的压力下，使氢气与一氧化碳的摩尔比(h2/co)设为10/1～1/10的范围，以0.01～20小时的反应时间进行。
[0029]
另外，铑络合物催化剂的使用量以铑原子计可设为1～100000ppm。成为配体的有机磷化合物的使用量以磷相对于铑的原子比计可设为1～10000摩尔倍。铑络合物催化剂的制备可以是将铑源化合物与有机磷化合物分别供给而在反应体系内形成络合物，或者也可以是在反应体系外由铑源化合物与有机磷化合物预先形成络合物后，再将该络合物添加至反应体系中。
[0030]
上述混合醛的交叉羟醛缩合反应也可以按照常规方法在液相或气相中进行，例如在液相的情况时，通常在苛性钠等碱性水溶液中，在60～120℃的温度、该温度下的液体的饱和压力以上、例如常压～10kg/cm2的压力下进行。
[0031]
而且，在上述交叉羟醛缩合反应中得到的混合醛的加氢反应也可以按照常规方法在液相或气相中进行，通常在例如含镍、钯、铂等第viii族金属的催化剂、含氧化铜与氧化锌还原混合物的固体催化剂、铜-铬系催化剂或铜-铬-锰-钡系催化剂等催化剂的存在下，通常在50～300℃的温度、常压～200kg/cm2的氢气压力下进行。通过加氢反应得到的反应生成物例如利用蒸馏等进行分离纯化。
[0032]
本发明的邻苯二甲酸酯组合物优选包含合计10重量％以上的邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯和邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯，更优选包含50～100重量％，进一步优选包含70～100重量％，特别优选包含80～100重量％。
[0033]
本发明的邻苯二甲酸酯组合物还可以包含其他的邻苯二甲酸酯。作为其他的邻苯二甲酸酯，可举出：邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二辛酯(dop)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)和邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(dphp)等，本发明的邻苯二甲酸酯组合物可以包含这些中的至少一种。本发明的邻苯二甲酸酯组合物可以用作塑化剂。
[0034]
2.塑化剂本发明的塑化剂包含本发明的邻苯二甲酸酯组合物。本发明的塑化剂优选合计包含邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯和邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯为10重量％以上，更优选包含50～100重量％，进一步优选包含70～100重量％，特别优选包含80～100重量％。
[0035]
本发明的塑化剂除了本发明的邻苯二甲酸酯组合物之外，还可以包含选自由己二酸酯系塑化剂、磷酸酯系塑化剂、偏苯三酸酯系塑化剂、苯甲酸酯系塑化剂和聚酯系塑化剂组成的组中的至少一种。
[0036]
3.树脂组合物及其成形体本发明的树脂组合物包含本发明的邻苯二甲酸酯组合物和树脂。作为本发明的树脂组合物中所使用的树脂(被塑化物)，没有特别限定，可举出使用了传统塑化剂的树脂或橡胶，例如氯乙烯系树脂、苯乙烯系树脂、纤维素系树脂、丙烯酸系树脂、氯化聚乙烯等乙烯基系树脂、氯丁橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶、聚氨酯橡胶等橡胶或各种热塑性弹性体等。这些之中，特别优选氯乙烯系树脂。
[0037]
作为该氯乙烯系树脂，可举出：氯乙烯的均聚物；氯乙烯与乙烯、丙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯、马来酸或其酯的共聚物；氯乙烯与丙烯腈、丙烯酸酸或其酯的共聚
物；氯乙烯与甲基丙烯酸或其酯的共聚物等。
[0038]
相对于该树脂100重量份，本发明的树脂组合物优选以合计为0.1～300重量份的比例含有邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯、邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯和邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯，进一步优选以1～200重量份的比例含有，特别优选以5～100重量份的比例含有。
[0039]
若各邻苯二甲酸酯的总含量在上述范围以上，则可以赋予树脂组合物足够的可塑性。另一方面，若各邻苯二甲酸酯的总含量在上述范围以下，则不存在发生机械强度等各种物理性质的下降或渗出的风险。
[0040]
此外，在不损害本发明的目的的范围内，本发明的树脂组合物可以包含选自由己二酸酯系塑化剂、磷酸酯系塑化剂、偏苯三酸酯系塑化剂、苯甲酸酯系塑化剂和聚酯系塑化剂组成的组中的至少一种塑化剂。此外，本发明的树脂组合物还可以包含氯乙烯系树脂中通常所使用的添加剂，例如稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、抗静电剂、防雾剂、脱模剂、阻燃剂、着色剂、填充材料等。
[0041]
本发明的树脂组合物可以进行成形加工而制成成形体。这时，作为成形的方法，可基本分为两种。其中之一是将通过悬浮聚合而得到的氯乙烯系树脂与本发明的塑化剂及其他的配合剂相混合，用轧辊、压延辊、班伯里混炼机、布拉本德混合机(brabender)、挤出机等混炼机进行熔融混炼，然后利用挤出成形、射出成形、中空成形、压缩成形等成形为所期望的形状而制成成形体的方法。另一种是将通过乳液聚合或微悬浮聚合而得到的氯乙烯系树脂与本发明的塑化剂及其他的配合剂相混合而形成粘稠的塑料溶胶，然后通过浸渍成形、凝塑成形、旋转成形等成形为所期望的形状，然后在高温下凝胶化而制成成形体的方法。实施例
[0042]
下面，举出实验例、实施例和比较例更具体地说明本发明。
[0043]
[臭气测定](异壬醇的臭气)使用第一药品产业株式会社制作的评价员选定用5基准臭气套装，将被判断为臭气感知无问题的5人作为受试者，在20℃进行异壬醇(cas.no.27458-94-2和cas.no.68526-84-1)的臭气测定。在测定臭气时，按照表1中记载的基准进行评价。所有的受试者均感知到令人不愉快的臭气。
[0044]
接着，在将邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)0.4g溶解于丙酮20ml中的溶液中添加水30ml、乙醇170ml和作为碱的氢氧化钾100mg，制成均匀溶液，在25℃下放置一天。对于此溶液，同样地由相同5人在常温下闻臭气时，感知到与异壬醇臭气同样的令人不愉快的臭气。
[0045]
根据此结果判断为：在将dinp用于与含碱性成分的物质相接触的用途时所感知的臭气来源于dinp被碱性成分水解而产生的原料醇，即异壬醇。此外，推测该异壬醇的令人不愉快的臭气的原因是由于其为多种支化度的异构体混合体。
[0046]
(原料醇的臭气)使用第一药品产业株式会社制作的评价员选定用5基准臭气套装，将被判断为臭气感知无问题的10人作为受试者，在20℃下闻各原料醇(c9醇的混合物，异壬醇cas.no.27458-94-2，异壬醇cas.no.68526-84-1)的臭气，按照表1的基准作出评价分，将其
总分作为评价分。结果记载于表2中。此外，c9醇的混合物按照下述的方法进行制备。
[0047]
《c9醇的混合物的制造方法》将由正丁醛56.5重量％与正戊醛43.5重量％组成的混合醛加入至预先为氮氛围的内容量3l的圆底烧瓶中，升温至80℃的温度。历时1小时滴加2重量％的苛性钠水溶液957g，在80℃的温度下缩合反应3.5小时，然后将反应生成物冷却并进行相分离，得到缩合反应生成物。
[0048]
继续向在氮氛围下填充而成的内容量1l的不锈钢高压反应容器中，加入直径5mm、长5mm的圆柱状的镍-铬系加氢催化剂(预先以氢气流在150℃下还原而成)20g和上述缩合反应生成物500g，在150℃的温度、5.0mpa的氢气压力下进行液相加氢反应，由此制造混合醇。
[0049]
对于上述混合醇，使用20级oldershow蒸馏装置，在回流比10/1、130℃、1.4kpa的条件下进行减压蒸馏，由此得到含有49.0重量％的2-乙基庚醇和49.1重量％的2-丙基己醇的c9醇的混合物。此外，各成分通过gc测定进行确认。
[0050]
[表1] 臭气的强度臭气的令人不愉快感5非常强烈的臭气非常强烈的令人不愉快感4强烈的臭气强烈的令人不愉快感3中等程度的臭气中等程度的令人不愉快感2较弱的臭气较弱的令人不愉快感1几乎无臭气几乎无令人不愉快感
[0051]
[表2]
[0052]
由表1和表2可知，由本发明的邻苯二甲酸酯组合物用作塑化剂而成的树脂制品在发生水解的条件下使用等而产生的原料醇(c9醇的混合物)的臭气，与由dinp用作塑化剂而成的树脂制品在发生水解的条件下使用等而产生的原料醇(异壬醇)的臭气相比，全部评价者作出了臭气的强度和臭气的令人不愉快感均为最低的评价。
[0053]
由此可知，即使在将本发明的邻苯二甲酸酯组合物用作塑化剂，在发生水解的条件下使用时，也难以产生令人不愉快的臭气。
[0054]
[实施例1](邻苯二甲酸酯组合物的制造)将邻苯二甲酸酐66g(0.45mol)、上述c9醇的混合物163g(1.1mol)和钛酸四异丙酯0.09ml装入至装有搅拌器和带有冷却管的油水分离装置的烧瓶中，将温度提升至220℃，在其升温过程中，将反应生成水从体系中除去，为了维持回流状态，根据需要在对体系内减压的同时进行反应。然后，在体系内反应液的酸值达到0.17mgkoh/g时停止加热，在将减压度提高至1.3kpa的同时除去过量的醇分。
[0055]
接着，将反应液冷却至90℃并保持该温度，加入混合有硅藻土0.19g的0.3％氢氧化钙水溶液并搅拌20分钟。之后，在140℃下将体系内逐渐减压至0.5kpa，历时5小时除去水、醇，然后进行过滤，由此得到邻苯二甲酸酯组合物，其含有邻苯二甲酸双(2-乙基庚基)酯23.4重量％、邻苯二甲酸双(2-丙基己基)酯24.6重量％和邻苯二甲酸(2-乙基庚基)(2-丙基己基)酯48.4重量％。
[0056]
在下述测定条件下，通过gc和gc-ms测定确认各成分。得到的邻苯二甲酸酯组合物的根据jis k6751测定而得的酸值为0.003mgkoh/g。
[0057]
(gc)装置：岛津gc-17a色谱柱：gl science株式会社，inertcap-1，非极性，0.32mm
×
60m
×
0.25μm温度：80℃(0min，10℃/min)
→
300℃(15min)ti＝300℃，td＝300℃气体：n2＝27cm/sec进样量：0.2μl分流比：1:33定量法：面积百分比法
[0058]
(gc-ms)装置：岛津gc/ms-qp2010ultra色谱柱：supelco公司，supelcowax-10，强极性，0.32mm
×
60m
×
0.25μm温度：40℃(4min，10℃/min)
→
210℃(49min)ti＝230℃，离子源＝250℃，if＝250℃气体：he＝40cm/sec进样量：0.2μl分割：1:10预处理：无测定模式：ci
[0059]
《耐水解性》在500ml玻璃瓶中加入蒸馏水25ml、丙酮170ml并混合，得到均匀的溶液1。将得到的邻苯二甲酸酯组合物3.8g溶于丙酮20ml而成的溶液20ml添加至该溶液1中，得到溶液2。在向得到的溶液2中添加2当量盐酸20ml后分成2部分，得到溶液3。
[0060]
接着，作为空白试验，将溶液3中之一用0.1当量koh/甲醇溶液进行滴定。溶液3中另一个用铝块加热器在50℃加热6小时，然后用0.1当量koh/甲醇溶液进行滴定，计算由与空白之差而得到的邻苯二甲酸酯组合物的水解率，结果示于表3。
[0061]
[实施例2]代替在实施例1中得到的邻苯二甲酸酯组合物，使用dinp〔cas.no.28553-12-0(作为原料醇使用cas.no.27458-94-2的异壬醇)〕/在实施例1中得到的邻苯二甲酸酯组合物＝1/1(重量比)的混合物使用，除此以外，与实施例1同样地操作，计算出该混合物的水解率，结果示于表3。
[0062]
[实施例3]代替在实施例1中得到的邻苯二甲酸酯组合物，使用上述dinp/在实施例1中得到的邻苯二甲酸酯组合物＝9/1(重量比)的混合物，除此以外，与实施例1同样地操作，计算出该混合物的水解率，结果示于表3。
[0063]
[比较例1]代替在实施例1中得到的邻苯二甲酸酯组合物，使用上述dinp，除此以外，与实施例1同样地操作，计算出dinp的水解率，结果示于表3。
[0064]
[表3]
[0065]
[实施例4](氯乙烯系树脂组合物的制备)得到氯乙烯系树脂组合物，其由氯乙烯树脂(平均聚合度1300)100重量份、作为塑化剂的在实施例1中得到的邻苯二甲酸酯组合物50重量份、环氧化大豆油3重量份、cazn系稳定剂3重量份和碳酸钙20重量份组成。通过下述方法对得到的氯乙烯系树脂组合物进行加工性的评价。结果示于表4。
[0066]
《氯乙烯系树脂组合物的加工性试验》对于得到的氯乙烯系树脂组合物，使用双螺杆挤出机(labo plasto mill)，测定了在温度160℃、转子转速50rpm下达到最大扭矩为止的时间。时间越短，则加工性越变良好。
[0067]
另外，将上述中得到的氯乙烯树脂组合物进行预混合，然后用温度调整为155℃的2根轧辊混合5分钟，在温度180℃、1.96mpa的加压下预热2分钟。之后，在15mpa的加压下保持1分钟，由此制作成厚度为1mm的压片。对于得到的压片，按照下述评价方法进行评价。结果示于表4。
[0068]
《柔软性》根据jis k6723，测定得到的压片的拉伸强度(mpa)。
[0069]
《挥发性(耐热性)》
根据jis k6723，对得到的压片加热后在拉伸试验的条件进行加热。以加热前的压片为基准，测定加热后的压片的重量减少量。将该值作为塑化剂的重量减少量(挥发量)，求出与原始塑化剂重量相比的减少率(％)。
[0070]
《耐油性》根据jis k6723，将得到的压片在耐油性试验条件下浸渍于油中。以浸渍前的压片为基准，测定浸渍后的压片的重量减少量。将该值作为塑化剂的重量减少量(在油中的溶出量)，求出与原始塑化剂重量相比的减少率(％)(塑化剂在油中的溶出率)。
[0071]
[比较例2]作为塑化剂，使用dinp(cas.no.28553-12-0〔作为原料醇使用cas.no.27458-94-2的异壬醇)〕，除此以外，与实施例4同样进行评价，结果示于表4。
[0072]
[比较例3]作为塑化剂，使用dop(cas.no.117-81-7)，除此以外，与实施例4同样进行评价，结果示于表4。
[0073]
[表4]
[0074]
由表3和4可知，本发明的邻苯二甲酸酯组合物作为dop的替代与传统使用的dinp相比，耐水解性优异，并且作为通常的塑化剂性能的柔软性、挥发性、耐油性、加工性基本相同且具有平衡性。由此可知，本发明的邻苯二甲酸酯组合物与dinp同样，完全能够用作dop的替代。
[0075]
虽然详细地且参照特定的实施方式对本发明进行了说明，但对本领域技术人员来说，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出各种变更或修改是显而易见的。本技术基于2019年7月3日提出申请的日本专利申请(日本专利特愿2019-124253)，其内容作为参照被并入本文。