专利名称：甲氧滴涕的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种碳环化合物的制备方法，更具体的说是1∶1.1-三氯-2，2-二(4-甲氧基苯基)乙烷(又名DMDT，甲氧氯，我国定名为甲氧滴涕)的制备方法。
甲氧滴涕是一种低毒、广谱杀虫剂，可用于农业、果树、森林、牧场、工交及卫生部门。1991年12月在我国取得临时农药登记证。
关于甲氧滴涕的制备方法，是在硫酸催化下，使三氯乙醛与苯甲醚缩合而得到。具体实施合成时，有两种方法。一种是使用过量的三氯乙醛，该方法存在的最大缺点是三氯乙醛在反应后残存量大，导致废水处理困难。另一种方法是使用过量的苯甲醚，尽可能使三氯乙醛在反应中被消耗完全，然后回收过量的苯甲醚(美国专利US2，477，665)。但该方法由于硫酸用量多，使相当部份苯甲醚被磺化，影响过量的苯甲醚不能完全回收。
本发明的目的在于提供一种控制硫酸用量，既能充分利用三氯乙醛，而又使过量的苯甲醚充分(接近计算量)回收的制备甲氧滴涕的方法。
本发明所提供的制备甲氧滴涕的方法系基于下述反应原理
即用苯甲醚与三氯乙醛缩合制备甲氧滴涕，包括下列步骤(一)在硫酸催化下将过量一倍的苯甲醚(按反应方程式的摩尔比计算)与三氯乙醛在10-20℃下反应1-1.5小时;
(二)完成上述反应后，分离出硫酸层，用苯甲醚萃取分离出的硫酸层，然后将苯甲醚层合并，用碱中和，使PH值为4-6，然后蒸馏回收过量的苯甲醚;
(三)将蒸馏回收苯甲醚的残留物冷却静置，分离除去水层;
其特征在于所述步骤(一)中物料用量(按重量计)分别是硫酸15-25份，苯甲醚43.2份，三氯乙醛14.6份;所述步骤(三)中残留物除去水层后，加入乙醇，搅拌，使产品呈结晶状析出。
本发明控制了硫酸用量，减少了苯甲醚的磺化率，既充分利用了三氯乙醛，又使过量的苯甲醚充分回收。
本发明步骤(一)中所述的硫酸浓度为96%，最佳使用量为20份。步骤(二)中所用的碱可以是氨水，氢氧化钠或碳酸钠溶液，步骤(三)中的乙醇加入量是甲氧滴涕理论产量的1/4-1/3;
实施例1称量43.2克苯甲醚与14.6克三氯乙醛混合于反应瓶中，冷却到10℃，搅拌下滴加96%硫酸，在15分钟内将20克硫酸滴加完毕;并使反应温度逐渐升至20℃，继续反应45分钟到1小时。终止反应，将物料转入到分液漏斗中;静置30分钟，分去酸层。分离出的酸层用10g苯甲醚萃取;将此苯甲醚与上述分出酸层后的苯甲醚层合并，转移到250ml锥形瓶中;用2%的氨水中和(约用75ml)，使PH值为4-6。然后进行蒸馏，回收苯甲醚(回收量为30-32克)，将蒸馏后的残余物冷却静置，分离除去水层。再加入10克95%乙醇，搅拌，使甲氧滴涕呈结晶状固体析出，烘干，得甲氧滴涕32克，熔点78-82℃，有效成份含量大于82%。
实施例2硫酸用量为15克，反应时间1.5小时，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量30-34克;甲氧滴涕产量28克。
实施例3硫酸用量25克，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量为25-30克，甲氧滴涕产量为32克。
实施例4将实施例1反应后所分离出来的酸，补加发烟硫酸，使酸度值为96%;用此酸作催化剂，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量为32克，甲氧滴涕产量为33-34克。
实施例5用2%氢氧化钠溶液代替氨水，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量为29-30克，甲氧滴涕产量30克。
实施例6用2%碳酸钠溶液代替氨水，其余条件同实施例1。苯甲醚回收量29-31克，甲氧滴涕产量30克。
与已有技术(美国专利US2，477，665)比较，硫酸用量节省一半，苯甲醚回收率提高11%，而甲氧滴涕产率相同。由于提高了苯甲醚回收率，可使产品成本大幅度下降，所以本发明具有明显的经济效益(表1)表1本发明与已有技术(美国专利US2，477，665)比较硫酸用量苯甲醚用量苯甲醚回收量已有技术400432175本发明200432210·(·已扣除萃取用的苯甲醚)
权利要求
1.一种用苯甲醚与三氯乙醛缩合制备甲氧滴涕的方法，包括下列步骤(一)在硫酸催化下将过量一倍的苯甲醚(按反应方程式的摩尔比计算)与三氯乙醛在10-20℃下反应1-1.5小时；(二)完成上述反应后，分离出硫酸层，用苯甲醚萃取分离出的硫酸层，然后将苯甲醚层合并，用碱中和，使PH值为4-6，然后蒸馏回收过量的苯甲醚；(三)将蒸馏回收苯甲醚的残留物冷却静置，分离除去水层；其特征在于所述步骤(一)中物料用量(按重量计)分别是硫酸15-25份，苯甲醚43.2份，三氯乙醛14.6份；所述步骤(三)中残留物除去水层后，加入乙醇，搅拌，使产品呈结晶状析出。
2.根据权利要求1所述的甲氧滴涕的制备方法，其特征在于步骤(一)中所述的硫酸浓度为96%。
3.根据权利要求1所述的甲氧滴涕的制备方法，其特征在于步骤(二)中所用的碱可以是氨水、氢氧化钠或碳酸钠溶液。
4.根据权利要求1所述的甲氧滴涕的制备方法，其特征在于步骤(三)中的乙醇加入量是甲氧滴涕理论产量的1/4-1/3。
5.根据权利要求1所述的甲氧滴涕的制备方法，其特征在于所述硫酸用量为20份。
全文摘要
一种甲氧滴涕即1.1.1-三氯-2，2-二(4-甲氧基苯基)乙烷的制备方法，属于碳环化合物的制备方法。本发明采用过量的苯甲醚与三氯乙醛在硫酸催化下反应，制得产品，然后回收苯甲醚，其特征是控制硫酸的用量，减少苯甲醚的磺化率，使过量的苯甲醚充分回收。本发明与现有技术相比硫酸用量节省一半，苯甲醚回收率提高11％，而且目标产品率相同。具有明显的经济效益。
文档编号C07C43/225GK1105975SQ9410126
公开日1995年8月2日 申请日期1994年1月30日 优先权日1994年1月30日
发明者何明威, 刘轻轻, 张生万 申请人:山西大学