专利名称：苯基咪唑衍生物，其制备方法，含该衍生物除草剂和该除草剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种由下列通用结构式(Ⅰ)所代表的苯基咪唑衍生物
其中R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;X是氢原子或卤素原子;两个Y可以相同也可以不同，各自为一卤素原子;和R3是由下列通用结构式所代表的基团
〔A′是氧，硫或NH;和R4是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，由下列通用结构式所代表的基团
(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或由下列通用结构式所代表的基团
(R5和以上所定义的相同;和R7和R8各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，它们可以相同也可以不同，但可以共同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)〕，或由下列通用结构式所代表的基团
〔A是氧或硫;和R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，由下列通用结构式所代表的基团
(R5与以上所定义的相同;和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基，或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或由下列通用结构式所代表的基团
(R5，R7和R8与以上所定义的相同)〕;该衍生物的制备方法;包括该衍生物的除草剂;和使用该除草剂控制杂草的方法。
日本专利申请公开(Laid-Open)No.262560/1990公开了由下面通用结构式所代表的咪唑化合物，作为生产用于农业和园艺的害虫控制剂，用于医药的杀菌剂，或除草剂的中间体化合物。
上述咪唑化合物不同于本发明的苯基咪唑衍生物。因为上面通用结构式中Y是氢原子，氯原子或溴原子。
本发明者为开发一种新型除草剂而进行了广泛的研究，结果发现以上通用结构式(Ⅰ)所代表的苯基咪唑衍生物是任何文献中未曾报道的新型化合物，并且在低使用剂量下具有优良的除草活性。这一发现导致了本发明的完成。
根据本发明的通用结构式(Ⅰ)的苯基咪唑衍生物，当通用结构式(Ⅰ)中的R1是氢原子时，具有如下所示的互变异构体。本发明包括此类互变异构体。
上面的R2，R3，X和两个Y与以上所定义的相同。
在通用结构式(Ⅰ)的该苯基咪唑衍生物中的取代基当中，优选R1为卤代烷基(其中卤素部分是一个或多个可以相同也可不同的卤素原子)，如氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氯氟甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯乙基，二氯乙基，三氯乙基，氟乙基，二氟乙基，三氟乙基，四氟乙基，氯代二氟代乙基，二氯二氟基，氯丙基，二氯丙基，氟丙基，二氟丙基，三氟丙基，四氟丙基，五氟丙基，氯丁基，二氯丁基，氟丁基，二氟丁基等等。特别优选R1为二氟甲基和四氟乙基。
优选R2为烷基如甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基等等;和卤代烷基如氯甲基，二氯甲基等等。
优选R3为烷氧基如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基等;卤代烷氧基如二氟代甲氧基，三氟甲氧基等;链烯基氧基如丙烯氧基，丁烯氧基等;炔基氧基如丙炔氧基，丁炔氧基等;环烷基氧基如环丙基氧基，环戊基氧基，环己基氧基等;烷氧基羰基烷氧基如甲氧基羰基甲氧基，乙氧基羰基甲氧基，正丙氧基羰基甲氧基，异丙氧基羰基甲氧基，正丁氧基羰基甲氧基，甲氧基羰基乙氧基，乙氧基羰基乙氧基，正丙氧基羰基乙氧基，异丙氧基羰基乙氧基，正丁氧基羰基乙氧基等;卤代烷氧基羰基烷氧基如氯代甲氧基羰基甲氧基，氯代乙氧基羰基甲氧基，氯代丙氧基羰基甲氧基，氯代甲氧基羰基乙氧基，氯代乙氧羰基乙氧基，氯代丙氧基羰基乙氧基等;环烷基氧基羰基烷氧基如环丙基氧基羰基甲氧基，环戊基氧基羰基甲氧基，环己基氧基羰基甲氧基等;烷氧基烷氧基羰基烷氧基如甲氧基甲氧基羰基甲氧基，甲氧基乙氧基羰基甲氧基，乙氧基乙氧基羰基甲氧基等;烷氧基烷氧基烷氧基羰基烷氧基如甲氧基甲氧基甲氧基羰基甲氧基，甲氧基乙氧基乙氧基羰基甲氧基，乙氧基乙氧基乙氧基羰基甲氧基，甲氧基甲氧基甲氧基羰基乙氧基，甲氧基乙氧基乙氧基羰基乙氧基，乙氧基乙氧基乙氧基羰基乙氧基等;烷氧基羰基如甲氧基羰基，乙氧基羰基，正丙氧基羰基，异丙氧基羰基，正丁氧基羰基，异丁氧基羰基，仲丁氧基羰基，叔丁氧基羰基，正戊氧基羰基等;烷氧基羰基烷氧基羰基如甲氧基羰基甲氧基羰基，乙氧基羰基甲氧基羰基，正丙氧基羰基甲氧基羰基，甲氧基羰基乙氧基羰基，乙氧基羰基乙氧基羰基，正丙氧基羰基乙氧基羰基等;烷氧基烷氧基羰基烷氧基羰基如甲氧基甲氧基羰基甲氧基羰基，甲氧基乙氧基羰基甲氧基羰基，乙氧基乙氧基羰基甲氧基羰基，乙氧基乙氧基羰基乙氧基羰基等;烷氧基烷氧基烷氧基羰基烷氧基羰基如甲氧基甲氧基甲氧基羰基甲氧基羰基，甲氧基乙氧基乙氧基羰基甲氧基羰基，乙氧基乙氧基乙氧基羰基甲氧基羰基，甲氧基甲氧基甲氧基羰基乙氧基羰基，甲氧基乙氧基乙氧基羰基乙氧基羰基，乙氧基乙氧基乙氧基羰基乙氧基羰基等;等等。
优选X为卤素原子如氯原子，溴原子等。
优选各Y为氯原子和溴原子。
通用结构式(Ⅰ)所代表的苯基咪唑衍生物可以通过例如下列方法制得，各步反应以图表示出。
方法1
上面的R2-1是氢原子或1-5个碳原子的烷基;R3和两个Y与以上定义的相同;和Hal是卤原子。
在该反应中，通用结构式(Ⅱ)所代表的化合物与通用结构式(Ⅲ)所代表的化合物在一种惰性溶剂存在或不存在下反应，由此制得通用结构式(Ⅰ-1)所代表的化合物。
该反应可以根据Chem.Ber.，86，88(1935)，Tetrahedron Lett.，1967，265等中所描述的方法进行。
上面的R2-2和R11是1-5个碳原子的烷基;和R3及两个Y与以上所定义的相同。
在该反应中，通用结构工(Ⅳ)所代表的化合物在氨水和铜盐化合物(例如乙酸铜)的存在下与通用结构式(Ⅴ)所代表的醛反应，由此能制得通用结构式(Ⅰ-2)所代表的苯基咪唑衍生物。
该反应可以根据J.Org.Chem.，1983，48，3745等中所描述的方法进行。
方法3
上面的R1-1是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基，R2、R3、X、两个Y及Hal与以上所定义的相同。
在该反应中，通用结构式(Ⅰ-3)所代表的苯基咪唑衍生物在一种碱的存在下，在存在或不存在惰性溶剂的情况下与由通用结构式(Ⅵ)或(Ⅶ)所代表的一种卤化物反应，由此可制得通用结构式(Ⅰ-4)所代表的苯基咪唑衍生物。
在本反应中使用的惰性溶剂可以是任何一种惰性溶剂，只要它不显著阻碍该反应的进行。这方面的例子有芳香烃类，如苯，甲苯，二甲苯等;醇类如甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇等;醚类如乙醚，四氢呋喃，二噁烷等;酮类如丙酮，甲基乙基酮，环己酮等;酯类如乙酸乙酯等;酰胺类如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等;二甲亚砜;和水。这些惰性溶剂可以单独或混合使用。
该反应的温度可在室温到所用惰性溶剂的沸点范围内选择，优选在40-140℃的范围内。
在本反应中使用的碱是一种无机碱或一种有机碱。无机碱包括，例如，碳酸钠，氢化钠，碳酸氢钠，碳酸钾，氢氧化钠和氢氧化钾。有机碱包括，例如，碱金属的醇盐，三甲胺，三乙胺，吡啶，二乙基苯胺和1，8-二氮杂双环-〔5，4，0〕-7-十一碳烯。
当该反应在有机溶剂和含水溶剂中进行时，可以使用一种相转移催化剂如溴化四正丁基铵，氯化三乙基苄基铵等。
碱的使用量在以下范围适当选择1-几摩尔每摩尔通用结构式(Ⅰ-3)所代表的苯基咪唑衍生物。优选范围为2至10摩尔。当使用一种相转移催化剂时用量可以是0.01-1摩尔每摩尔上述衍生物。
因为该反应是等摩尔反应，所以反应物以等摩尔量使用。然而，任何反应物都可以过量地使用。
反应时间适当地选择在几分钟至48小时的范围内。
该反应完成后，用常规方法对反应混合物进行产品分离，必要时进一步提纯产品，由此分离出目的产物。
方法4
上面的X1是卤素原子，R1、R2、R3和两个Y与以上所定义的相同。
在该反应中，由通用结构式(Ⅰ-5)所代表的苯基咪唑衍生物在一种惰性溶剂的存在下用卤化试剂卤化。由此可制备通用结构(Ⅰ-6)所代表的苯基咪唑衍生物。
在该反应中有用的惰性溶剂可以是任何惰性溶剂，只要它们不显著阻碍该反应的进行。这方面的例子有卤代烃类如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等;芳香烃类如苯，甲苯，二甲苯等;酯类如乙酸乙酯等;腈类如乙腈，苯基氰等;无环醚类如甲基溶纤剂等;环醚如二噁烷，四氢呋喃等;环丁砜;二甲基甲酰胺;二甲砜;二甲亚砜;水;氯氧化磷;和冰醋酸。这些惰性溶剂可单独或混合使用。
用于本反应的卤化试剂包括，例如，氯气，三氯化磷，五氯化磷，氯氧化磷，磺酰氯，N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)，溴及N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)。
该卤化试剂的使用量在以下范围适当地选择每摩尔由通用结构式(Ⅰ-5)所代表的苯基咪唑衍生物用0.5摩尔至过量摩尔。
反应温度适当地选择在0℃至所用惰性溶剂的沸点范围内。优选范围为10℃至50℃。
反应时间随反应程度和温度而改变，但可以适当地选择在几分钟到48小时的范围内。
反应完成后，对含目的产物的反应混合物按常规方法进行一种操作如溶剂萃取等，必要时用重结晶或柱色谱法进一步纯化，由此可制得由通用结构式(Ⅰ-6)所代表的苯基咪唑衍生物。
方法5
上面的R1、R2、X和两个Y与以上所定义的相同，R4-1是1-5个碳原子的烷基。
在该反应中，通用结构式(Ⅰ-7)所代表的苯基咪唑衍生物在一种惰性溶剂存在或不存在下用无机酸，卤素，路易斯酸等水解，由此可制得由通用结构式(Ⅰ-8)所代表的苯基咪唑衍生物。
该反应可以根据在J.Am.Chem.Soc.，73，5765(1951)等中所描述的方法进行。
方法6
上面的R1，R2，X两个Y，A1和Hal与以上所定义的相同;R4-2是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或由下面通用结构式所代表的的基团其中R5为氢原子或1-5个原子的烷基，R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基。
在该反应中，通用结构式(Ⅰ-9)所代表的苯基咪唑衍生物在一种碱的存在下，在有无惰性溶剂的情况下与由通用结构式(Ⅷ)所代表的卤化物反应，由此可制得由通用结构式(Ⅰ-10)所代表的苯基咪唑衍生物。
在本反应中有用的惰性溶剂可以是任何惰性溶剂，只要它们不显著阻碍该反应的进行。这方面的例子有卤代烃类如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等;芳香烃类如苯，甲苯，二甲苯等;酯类如乙酸乙酯等;腈类如乙腈，苯基氰等;无环醚如甲基溶纤剂等;环醚如二噁烷，四氢呋喃等;环丁砜;二甲基甲酰胺;二甲砜;二甲亚砜;和水。这些惰性溶剂可以单独或混合使用。
当使用一种由水和有机溶剂组成的混合溶剂时，可将一种相转移催化剂如氯化三乙基苄基铵或类似物与一种碱一起使用。
在本反应中有用的碱显无机碱或有机碱。无机碱包括，例如碱金属或碱土金属如钠，钾，镁，钙等的氢氧化物，碳酸盐或醇盐。有机碱包括，例如，三乙胺和吡啶。
因为该反应是等摩尔反应，所以通用结构式(Ⅰ-9)所代表的苯基咪唑衍生物和通用结构式(Ⅷ)所代表的卤化物按等摩尔量使用。但是它们中任一种可过量使用。
反应温度可适当地选择在0℃至所用惰性溶剂的沸点的范围内，但优选10℃至所用惰性溶剂的沸点的范围内。
反应时间随反应程度和温度而改变，但可适当地在几分钟至48小时的范围内选择。
该反应完成后，按常规方法对含目的产物的反应混合物进行某一操作如溶剂萃取等，必要时通过重结晶或柱色谱法进一步纯化，由
上面的R1，R2，X和两个Y与以上定义的相同。
在该反应中，将通用结构式(Ⅻ)所代表的化合物在一种惰性溶剂的存在下硝化，得到通用结构式(ⅩⅢ)所代表的化合物，将该化合物(ⅩⅢ)在惰性溶剂存在下还原，由此可制得由通用结构式(Ⅰ-Ⅱ)所代表的苯基咪唑衍生物。
7-1硝化在硝化反应中有用的硝化试剂的例子有(a)浓硝酸或发烟硝酸与浓硫酸的混合物，(b)混合浓硝酸和乙酸酐而形成的硝酸乙酰酯。
在硝化中用的惰性溶剂是无机酸如硫酸，盐酸等。
因为本反应是等摩尔反应，所以硝化试剂的使用等摩尔于通用结构式(Ⅻ)所代表的化合物，但可以过量使用。
反应温度适当地选择在-10℃至140℃的范围内。
反应时间取决于反应的程度，温度等，但适当选择在几分钟至48小时的范围内。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中，过滤收集产生的晶体，或把产生的水相混合物进行溶剂萃取等分离得到目的产物;必要时提纯晶体或分离了的产物;由此可制得目的产物。
7-2还原在该反应中有用的惰性溶剂可以是任何惰性溶剂，只要它们不显著阻碍该反应的进行。这方面的例子有醇类，如甲醇，乙醇，丙醇等;醚类，如乙醚，甲基溶纤剂，二噁烷，四氢呋喃等;有机酸，如乙酸等;无机酸，如盐酸等;和水。
当还原反应在酸性条件下进行时，用在该还原反应中的还原剂的例子有锌，铁，锡，氯化锡。锌粉甚至可以在碱性条件下使用。
当还原反应用催化氢化的方法进行时，它可以在正常压力下或在减压条件下进行。此时可以使用，例如，阮内镍，炭化钯，一氧化钯，铂，铂黑，硫化炭上的铂的以及铑一氧化铝。
还原剂的使用量是等摩尔或过量，而在酸性条件下进行还原时通常过量。
当用催化氢化方法进行还原时，催化剂的使用量是当使用阮内镍等时为由通用结构式(ⅩⅢ)所代表的化合物的重量的2-20%(按重量)，当使用贵金属催化剂如铂，钯等时为0.02-5%(按重量)。
反应温度适当地选择在0℃至150℃的范围内。
反应时间取决于反应的程度，温度等，但适当地选择在几分钟至48小时的范围内。
反应完成后，当还原是酸性条件下进行时，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中，并在碱性条件下进行溶剂萃取等等而分离出目的产物;或当还原是用催化氢化方法进行时，过滤反应混合物以除去催化剂，浓缩滤液得到目的产物。必要时用柱色谱等方法提纯产物，由此可制得目的产物。
方法8
上面的R1，R2，X和两个Y与以上定义的相同。
在该反应中，在一种惰性溶剂的存在下将通用结构式(Ⅻ)所代表的化合物氯磺化，并在惰性溶剂存在下还原化合物(Ⅻ)，由此可制得通用结构式(Ⅰ-12)所代表的苯基咪唑衍生物。
8-1氯磺化作用在氯磺化作用中有用的惰性溶剂的例子可以是卤代烃类，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等;腈类如乙腈等;醚类如甲基溶纤剂，二噁烷，四氢呋喃等;和无机酸如浓硫酸等。
氯磺化作用可以通过氯磺酸等的使用而进行。还可通过一种包含以下各步的方法进行用发烟硫酸进行磺化，将产生的磺酸转变成碱金属盐，用五氯化磷氯化该碱金属盐而得到目的氯磺化产物;或通过一种包含以下各步的方法进行与发烟硫酸作用，然后与四氯化碳作用，因而得到目的氯磺化产物。
氯磺酸的使用量可适当地在等摩尔量到过量摩尔量的范围内选择，但优选过量摩尔量。
发烟硫酸或四氯化碳的使用量可以在等摩尔量到过量摩尔量的范围内适当选择。
反应温度适当地选择在0℃至180℃的范围内。
反应时间取决于反应的程度，温度等，但适当地选择在几分钟至48小时的范围内。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入水中;将产生的混合物进行溶剂萃取等分离出目的产物;必要时用柱色谱等方法提纯产物;由此可制得目的产物。
8-2还原在惰性溶剂如冰乙酸等的存在下进行还原。可以使用的还原剂，例如，锌，锡和氯化锡。还原剂的使用量适当地选择在等摩尔量至过量摩尔量的范围内。
反应温度适当地选择在0℃至180℃的范围内。
反应时间取决于反应的程度，温度等，但适当地选择在几分钟至48小时的范围内。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入水中;将产生的混合物进行溶剂萃取等分离出目的产物;必要时用柱色谱等方法提纯产物;由此可制得目的产物。
上面的R1，R2，X和两个Y与以上定义的相同。
在该反应中，通用结构式(Ⅸ)所代表的咪唑在惰性溶剂存在下用氧化剂氧化，由此可制得通用结构式(Ⅰ-13)所代表的苯基咪唑衍生物。
在该反应中有用的惰性溶剂包括芳香烃类，如苯，甲苯，二甲苯等;吡啶;水等。这些惰性溶剂可以单独或混合使用。
在该反应中有用的氧化试剂包括氧化剂，如高锰酸钾，重铬酸钾等。氧化试剂的使用量在1至5摩尔每摩尔通用结构式(Ⅸ)所代表的咪唑的范围内适当选择，优选范围为4-5摩尔。
反应温度适当地选择在0℃至所用惰性溶剂的沸点的范围内，但优选在30℃至180℃的范围内。
反应时间取决于反应的程度和温度，但适当选择在几分钟至48小时的范围内。
反应完成后，用常规方法对含目的产物的反应混合物进行某一操作，如溶剂萃取等;必要时通过重结晶或柱色谱法提纯得到的产物;由此可制得目的产物。
上面的R1，R2，A，X，两个Y和Hal与以上所定义的相同;R9-1是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，由下面通用结构式代表的基团
(R5和A与以上所定义的相同，R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)或下面通用结构式所代表的基团
(R5，R7和R8与以上所定义的相同)。
在该反应中，通用结构式(Ⅰ-13)所代表的苯基咪唑衍生物在存在或不存在碱或催化剂及存在或不存在惰性溶剂的情况下与通用结构式(Ⅹ)所代表的化合物或通用结构式(Ⅺ)所代表的化合物反应，由此可制得通用结构式(Ⅰ-14)所代表的苯基咪唑衍生物。
当本反应中使用催化剂时，催化剂包括无机酸，如硫酸，盐酸等;有机酸，如对甲苯磺酸等;路易斯酸如醚合氟化硼等;二环己基碳二酰亚胺(DCC)等。
该反应根据类似于方法6中使用的方法而进行，由此可得到的目的产物。
反应完成后，用常规方法对含目的产物的反应混合物进行某一操作如溶剂萃取等;必要时通过重结晶或柱色谱法提纯所得产物;由此可制得目的产物。
方法11
上面的R1，R3，X1和两个Y与以上所定义的相同;Z是除氟原子以外的卤原子;P是1-3的整数;和q是0-2的整数。
在该反应中，将通用结构式(Ⅰ-15)所代表的苯基咪唑衍生物在存在或不存在惰性溶剂的情况下卤化(不是氟化)，由此可得到通用结构式(Ⅰ-16)所代表的苯基咪唑衍生物。
该反应根据类似于方法4中所用的方法而进行，由此可得到目的产物。
表1列出了通用结构式(Ⅰ)所代表的苯基咪唑衍生物的代表性化合物。但该衍生物并不局限于这些化合物。
通用结构式(Ⅱ)，(Ⅲ)，(Ⅸ)和(Ⅻ)所代表的化合物各自为制备通用结构式(Ⅰ)所代表的该苯基咪唑衍生物的原材料，它们可以用下列方法制备。
通用结构式(Ⅱ)和通用结构式(Ⅲ)
上面的R1，R2，R11和Hal与以上所定义的相同。
通用结构式(ⅩⅤ)所代表的化合物经弗瑞德-克莱福特反应产生通用结构式(Ⅱ)所代表的化合物，而该化合物在分离后或未经分离与通用结构式(ⅩⅥ)所代表的化合物反应，得到通用结构式(Ⅲ)所代表的化合物。
通用结构式(Ⅸ)
上面的R1，R2，X和两个Y与以上所定义的相同。
通用结构式(ⅩⅦ)所代表的化合物通过本发明的方法制得，该化合物(ⅩⅦ)通过在例如，日本专利申请公开(Laid-Open)No.163063/1991中所描述的方法转变成通用结构式(Ⅸ)所代表的化合物。
通用结构式(Ⅻ)所代表的化合物可用本发明的方法制备。
本发明的典型实施例列出如下。然而，本发明并不局限于这些实施例。
实施例1 4(5)-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)咪唑(化合物2)的制备
将1.25g(4.04mM)1-溴-2-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-乙酮加到10ml甲酰胺中，在160℃下反应2小时。
反应完成后，将反应混合物倾入冰水中。用乙酸乙酯萃取所得的混合物。乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂。将产生的粗晶重结晶得到0.72g目的产物，熔点152.0-153.3℃，产率70.0%。
实施例2 4(5)-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-甲基咪唑(化合物1)的制备
用冰冷却，往100ml 28%氨水中加入9.55g(195mM)90%乙基水溶液和25.96g(130mM)一水合乙酸铜。在室温下往其中滴加16.94g(65mM)1-乙酸基-2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-乙酮溶于100ml二甲基甲酰胺的溶液。滴加完成后，在室温下反应3小时，然后在100℃下反应20分钟。
该反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中。过滤收集产生的沉淀。将该沉淀物缓慢加到185ml浓硫酸中，并在室温下搅拌该混合物六小时。然后将混合物用氨水调到碱性，并用乙酸乙酯萃取。
水洗乙酸乙酯层，然后用无水硫酸镁干燥，真空蒸馏除去溶剂。重结晶产生的粗晶得到7.71g目的产物，熔点205.0-207.0℃，产率49.3%。
实施例3 4-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑(化合物12)的制备
往50ml二甲基甲酰胺中加入2.41g(10mM)4(5)-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-甲基咪唑和1.38g(20mM)碳酸钾。在90℃下反应4小时，同时往里吹氯代二氟甲烷(Freon22气体)。
该反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中。用乙酸乙酯萃取产生的混合物。水洗乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂，得到2.90g油状物质。
通过干柱色谱法提纯该油状物质得到1.86g目的产物，熔点74.0-75.6℃，产率64.0%。
实施例4 5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑(化合物22)的制备
将1.27g(4.37mM)4-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑溶于50ml四氯化碳中。往其中加入0.65g(4.81mM)磺酰氯，用冰冷却。反应进行3小时，然后在室温下反应2小时。
反应完成后，把含目的产物的反应混合物与碳酸氢钠水溶液和二氯甲烷混合而进行萃取。水洗二氯甲烷层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂。用干柱色谱法提纯产生的粗晶得到0.65g目的产物，熔点122.0-123.0℃，产率45.7%。
实施例5 5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑(化合物21)的制备
将2.10g(5.95mM)5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑溶于10ml浓硫酸中。在室温下反应1小时。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中。用醚萃取产生的混合物。水洗醚层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂，得到1.83g目的产物，熔点159.0-163.0℃，产率98.9%。
实施例6 5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑(化合物25)的制备
往20ml丙酮中加入0.48g(1.56mM)5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-羟基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑，0.11g(0.86mM)碳酸钾和0.20g(1.72mM)炔丙基溴。反应在回流下进行4小时。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中。用乙酸乙酯萃取产生的混合物。水洗乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂。通过重结晶提纯产生的粗晶得到0.43g目的产物，熔点104.0-104.6℃，产率78.9%。
实施例7 5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-甲氧基羰基甲氧基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑(化合物27)的制备
往30ml丙酮中加入0.50g(1.61mM)5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-羟基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑，0.13g(0.97mM)碳酸钾和0.30g(1.96mM)溴乙酸甲酯。反应在回流下进行4小时。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中。用乙酸乙酯萃取产生的混合物。水洗乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂。用干柱色谱法提纯产生的糊状物。得到0.52g目的产物，熔点88.5-90.0℃，产率84.3%。
实施例8 5-(5-氯-1-二氟甲基-2-甲基咪唑-4-基)-2，4-二氯苯甲酸(化合物14)的制备
往10ml水中加入0.85g(2.5mM)5-(5-氯-1-二氟甲基-2-甲基咪唑-4-基)-2，4-二氯苯甲醛。将混合物加热到80℃。往其中滴加0.55g(3.5mM)高锰酸钾(溶于11ml水中)，反应1.5小时。
反应完成后，用氢氧化钠水溶液将反应混合物调至碱性，然后过滤除去副产物二氧化锰。用盐酸将滤液调至酸性，并用醚萃取。水洗醚层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂，得到0.54g目的产物，熔点204.0-207.0℃，产率60.7%。
实施例9 5-(5-氯-1-二氟甲基-2-甲基咪唑-4-基)-2，4-二氯苯甲酸甲酯(化合物15)的制备。
将0.40g(1.12mM)5-(5-氯-1-二氟甲基-2-甲基咪唑-4-基)-2，4-二氯苯甲酸溶于30ml甲醇中。往其中加入催化量的浓盐酸，反应在回流下进行14小时。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中。用乙酸乙酯萃取产生的混合物。水洗乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂。用干柱色谱法提纯产生的糊状物质，得到0.24g目的产物，熔点100.2-102.0℃。
实施例10 5-(5-氯-1-二氟甲基-2-甲基咪唑-4-基)-2，4-二氯代苯甲酸2-丙炔酯(化合物16)的制备
往10ml二甲基甲酰胺中加入0.40g(1.12mM)5-(5-氯-1-二氟甲基-2-甲基咪唑-4-基)-2，4-二氯苯甲酸，0.09g(0.67mM)碳酸钾和0.16g(1.34mM)炔丙基溴。反应在40-50℃下进行3小时。
反应完成后，将含目的产物的反应混合物倾入冰水中。用乙酸乙酯萃取产生的混合物。水洗乙酸乙酯层，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂。用重结晶法提纯产生的粗晶，得到0.33g目的产物，熔点123.5-124.2℃，产率74.5%。
实施例11 5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-氯甲基-1-二氟甲基咪唑(化合物46)的制备
将1.77g(5mM)5-氯-4-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-1-二氟甲基-2-甲基咪唑溶于50ml四氯化碳中。往该溶液中滴加1.35g(10mM)磺酰氯。反应在回流下进行4小时。
反应完成后，使反应混合物与二氯甲烷和碳酸氢钠水溶液混合。分离出有机层，水洗，用无水硫酸镁干燥，并真空蒸馏除去溶剂。用干柱色谱法提纯产生的糊状物质，得到1.07g目的产物，nD为1.5540(19℃)，产率55.2%。
含有通用结构式(Ⅰ)所代表的该苯基咪唑衍生物作为活性成分的除草剂可用于控制生长在稻田，旱地，果园，沼泽等中的一年生和多年生杂草，如稗子〔Echinochloa crus-gulli Beauv.(稗)，一种一年生长禾本科草，是稻田中一种非常有害的杂草〕，伞莎草〔Cyperusdifformis L.(异型莎草)，一种一年生莎草科草，是稻田中一种非常有害的杂草〕，细针灯芯草〔Eleocharis acicularis Roem.et Schult(牛毛毡)，一种多年生莎草科草，是稻田中一种特别有害的杂草，还生长在沼泽和排水沟中〕，慈姑属植物〔Sagittaria pygmaea Mig.(矮慈姑)，一种有害的泽泻科的多年生杂草，生长在稻田，沼泽和沟渠〕，灯心草〔Scirpus juncoides Roxb.var.hotarui ohwi(萤蔺)，一种多年生莎草科杂草，生长在稻田，沼泽和沟渠〕，野燕麦〔Avena fatua L.(野燕麦)，一种两年生禾本科草，生长在平原，荒地及旱地〕，蒿叶〔Artemisia princeps Pamp.(魁蒿)，一种多年生组合草，生长在耕地和荒野及山上〕，红色马唐〔Digitaria adscendcus Henr.(升马唐)，一种一年生禾本科草，是旱地及果园中一种极为有害的杂草〕，Gishigishi或Japanese dock〔Rumex japonicus Houtt.(羊蹄)，一种多年生蓼科杂草，生长在旱地及道旁〕，伞型苔草〔Cyperus iria L.(碎米莎草)，一种一年生莎草科杂草〕，红根藜〔Amaranthusvaridis L.(皱果苋)，一种一年生苋科杂草，生长在荒地，道旁及旱地〕，苍耳属植物〔Xanthium strumarium L.(仓耳属)，一种有害的一年生组合杂草，生长在旱地〕，绒毛叶〔Abutilon theophrsti L.(苘麻)，一种有害的一年生施花科杂草，生长在旱地〕，紫曼陀罗〔Dutura tatula L.，一种有害的一年生施花科杂草，生长在旱地〕，鸟眼花纹婆婆纳〔Veronica persica Poir.(阿拉伯婆婆纳)，一种有害的两年生玄参科杂草，生长在旱地〕，猪殃殃〔Galium aparine L.(猪殃殃)，一种有害的一年生茜草科杂草，生长在旱地及果园〕。
因含通过结构式(Ⅰ)所代表的该苯基咪唑衍生物作有效成分的除草剂在杂草出现前后均对杂草显示出优良的控制效应，所以可用如下方法将该除草剂的特征生理活性有效地显示出来在有用的植物被种植前后(包括有用的植物已种于果园这种情况)，但也可以在杂草出现的初期到它们的成长期这一期间内用该除草剂处理土地。
然而，本除草剂的应用并不仅仅局限于上面提到的方式。该除草剂不仅可用来控制生长在稻田的杂草，还可控制生长在其它地方(如旱地，暂时未耕作的稻田和旱地，稻田间的田埂，耕作通道，航道，建牧场的土地，墓地，公路，操场，建筑物周围的未被占用的地区，开发地，铁道，森林等)的杂草。
当在杂草出现的初期进行处理时，用该除草剂处理目标土地在经济是最有效的。然而，该处理并不局限于此，甚至可在杂草的生长期间进行。
为了把通用结构式(Ⅰ)所代表的该苯基咪唑衍生物作为除草剂来使用，该衍生物通常根据制备农用化合物所用的惯用方法而被制成一种便于使用的形式。
即，将通用结构式(Ⅰ)所代表的该苯基咪唑衍生物与一种合适的惰性载体，必要时还和一种辅助剂以适当比率混合，并把该混合物通过溶解，分散，悬浮，混合，浸渍，吸附或粘合制成所希望的制剂形式，如悬浮液，可乳化的浓缩物，溶液，可湿性粉剂，颗粒剂，粉剂，片剂等。
在本发明中有用的惰性载体可以是固体或液体。可用作固态载体的物质包括，例如，大豆粉，谷粉，木粉，树皮粉，锯屑，粉化的棉花杆，粉化的桃壳，糖，粉化纤维素，蔬菜抽提残渣，粉化的合成聚合物或树脂，粘土(例如，高岭土，膨润土和酸性粘土)，滑石(如滑石粉和叶蜡石)，硅石粉或薄片〔例如，硅藻土，硅沙，云母和白炭(即高度分散的硅酸，也称细碎的水化硅石或水化硅酸)〕，活性炭，硫粉，粉化浮石，煅烧过的硅藻土，磨碎了的砖，飘尘，砂子，碳酸钙粉末，磷酸钙粉末，其它无机矿石粉，化学肥料(例如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素和氯化铵)和堆肥。这些物质可单独或以两种或多种的混合使用。
液态载体不仅可从本身具有溶解本邻的液体中选择，还从没有溶解本领但在辅助剂的帮助下能分散包含在该除草剂中的活性成分的液体中选择。可单独或以两种或多种的混合而使用的液态载体的典型实例是水，醇类(例如，甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇和乙二醇)，酮类(例如，丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，二异丁酮和环己酮)，醚类(例如乙醚，二噁烷，溶纤剂，二异丙醚和四氢呋喃)，脂肪烃类(例如，煤油和矿物油)，芳香烃类(例如苯，甲苯，二甲苯，溶剂石脑油和烷基萘)，卤代烃类(例如二氯乙烷，氯仿，四氧化碳和氯代苯)，酯类(例如，乙酸乙酯，邻苯二甲酸二异丙酯，邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯)，酰胺类(例如，二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺)，腈类(例如乙腈)，和二甲亚砜。
作为辅助剂，还可提到下面的典型辅助剂。它们根据各自的目的而被使用，可单独或以两种或多种的混合使用，或可根本不同。
为了乳化，分散，溶解和/或润湿该活性成分化合物，我们使用了表面活性剂，例如，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯高级脂肪酸酯，聚氯乙烯树脂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯，磺酸烷基硫酸芳基酯，萘磺酸缩合产物，木质素磺酸盐和硫酸高级醇酯。
为了给予活性成分化合物稳定的分散性，粘合性和/或粘结特性，可使用辅助剂如酪蛋白，明胶，淀粉，甲基纤维素，羧甲基纤维素，阿拉伯树胶，聚乙烯醇，松脂，糖油，膨润土和木质素磺酸盐。
为了改善固态除草剂组合物的流动性，可使用辅助剂如蜡，硬脂酸盐和磷酸烷基酯。
辅助剂如萘磺酸缩合产物和多磷酸盐在可分散的除草剂组合物中可用作胶溶剂。
辅助剂如硅氧烷油可用作消泡剂。
该活性成分化合物的含量可随临时要求而改变。例如为制备粉末或颗粒产品，含量是0.01-50%(按重量)，对可乳化的浓缩物或可湿性的粉剂的制备，含量也是0.01-50%(按重量)。
为控制不同的杂草或抑制其生长，包含通用结构式为(Ⅰ)的该苯基咪唑衍生物作活性成分的该除草剂被直接或用水或其它介质适当稀释后或适当地悬浮在水或其它介质中后，以能有效地控制杂草或抑制其生长的量施用于杂草的叶面和茎上，或施加到不希望出现或生长杂草的地区的土壤里。
包含通用结构式为(Ⅰ)的该苯基咪唑衍生物作活性成分的该除草剂的使用量随不同的因素而改变，例如，应用的目的，目标杂草的种类，作物的出现或生长状况，杂草的出现趋势，天气，环境条件，所使用的除草剂的形式，施用方式，施用部位的类型或状态和施用的时间。然而，该用量根据目的适当地从0.01g至10kg活性成分化合物/公顷的范围内选择。
包含通用结构式为(Ⅰ)的该苯基咪唑衍生物作活性成分的该除草剂可与其它除草剂联合使用，以便扩大可控制的杂草的范围和延长当有效应用是可能时的时期或以便减少剂量。
该除草剂的典型配方实施例和试验实施例展示如下。然而，本发明并不局限于这些实施例。
在配方实施例中，份数按重量计。
配方实施例1本化合物 50份二甲苯 40份聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物 10份将以上物质均匀混合得到一种可乳化的浓缩物。
配方实施例2
本化合物 3份粘土粉末 82份硅藻土粉末 15份将以上物质磨碎并均匀混合得到一种粉剂。
配方实施例3本化合物 5份膨润土和粘土的混合粉末 90份木质素磺酸钙 5份将以上物质混合均匀;用适量水捏和该混合物;粒化该捏和产物，并干燥，得到颗粒。
配方实施例4本化合物 20份高岭土和高度分散的合成硅酸 75份聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物 5份将以上物质磨碎并均匀混合，得到一种可湿性粉剂。
试验实施例1 对出现后的稻田杂草的除草效果盆(1/10，000-公亩)中装满土壤以模拟稻田，然后种上稗子〔Echinochloa crus-gulli Beauv.(稗)〕和灯心草〔Scirpus jun-coides Roxb.var.hotarui ohwi(萤蔺)〕的种子和莎草属植物〔Cyperus serotinus Rottb.〕及慈姑属植物〔Sagittaria pygmaeaMig.(矮慈姑)〕的块茎(所有这些杂草都是生长在稻田里的有害杂草)。让种子和块基茎生长以使它们各自长成一年的叶子。
然后，用含表1中所示的本化合物之一作活性成分的一种除草剂处理各盆。
从处理开始21天后，检验除草效果，通过与一个未处理盆的结果的比较，计算出所用除草剂的杂草控制率(%)。利用该杂草控制率，按下列标准评价所用除草剂的除草活性。
同时，还检验了各除草剂对稻谷的植物毒性，并根据下列标准评价了这一毒性。
评价除草活性的标准除草活性的程度 杂草控制率(%)5 95或以下4 70到少于953 50到少于702 30到少于501 10到少于300 少于10评价植物毒性的标准H植物毒性高(包括枯萎)。
M植物毒性中等。
L植物毒性低。
N无植物毒性。
结果示于表2。
表2
表2(续)
试验实施例2 对出现前的旱地杂草的除草效果将10cm×20cm×5cm(深度)的聚乙烯桶装满土壤，并播种野燕麦〔Avena fatua L.(野燕麦)〕，稗子〔Echinochloa crus-gulli Beauv.(稗)〕，绒毛叶〔Abutilon theophrsti L.(苘麻)〕，苍耳属植物〔Xanthium strumarium L.(苍耳属)〕，猪殃殃〔Galium aparineechiospermon和鸟眼花纹婆婆纳〔Veronica persica L.(阿拉伯婆婆)〕(这些都是旱地上的有害杂草)，还播种大豆和小麦，两者作为旱地的作物。然后用土壤覆盖种子。
用包含表1所示的本化合物之一作为活性成分的一种除草剂通过喷雾处理各个桶。
从处理开始14天后，检验该除草剂的除草效果，并计算杂草控制率(%)和评价除草活性，两者均按试验实施例1中的相同方式进行。
同时，还检验了各除草剂对大豆和小麦的植物毒性，并按试验实施例1中的相同方式评价之。
结果示于表3。
表3
表3(续)
试验实施例3 对出现后的旱地杂草的除草效果将10cm×20cm×5cm(深度)的聚乙烯桶装满土壤，播种如下所示的多种旱地上的有害杂草，并播种大豆和小麦作为旱地的作物。然后，用土壤覆盖和小麦作为旱地的作物。然后，用土壤覆盖这些种子，使之长到以下叶片阶段。
用包含表1所示的本化合物之一作活性成分的一种除草剂通过喷雾处理各桶。
从处理开始14天后，检验该除草剂的除草效果，并计算杂草控制率(1%)和评价除草活性，两者均按试验实施例1中的相同方式进行。
同时，还检验并按试验实施例1中的相同方式评价了各除草剂对大豆及小麦的植物毒性。
被试验的杂草及其叶片阶段，大豆和小麦的叶片阶段杂草或作物 叶片阶段野燕麦(AF) 2稗子(EC) 2绒毛叶(AT) 1苍耳属植物(XS) 1猪殃殃(GA) 2
鸟眼花纹婆婆纳(VP) 1小麦 2大豆 1结果示于表4。
表4
表4(续)
表4(续)
权利要求
1.一种通用结构式(Ⅰ)所代表的苯基咪唑衍生物
其中R1是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基；R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基；X是氢原子或卤素原子；两个Y可以相同或不同，各自为卤素原子；和R3是由下面通用结构式代表的基团[A1是氧，硫或NH；和R4是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，由下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基；和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同；和R7及R8可以相同或不同，它们各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)]，或下面通用结构式所代表的基团-CO-A-R9[A是氧或硫；和R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同；和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构所代表的一种基团-CH(R5)CON(R7)R8(R5、R7和R8与以上所定义的相同)]。
2.根据权利要求1的苯基咪唑衍生物，其中R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;X是氢原子或卤素原子;两个Y可以相同或不同，各为卤素原子;和R3是下面通用结构式所代表的基团〔A′是氧原子;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团((R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)〕，或下面通用结构式所代表的基团〔A是氧;和R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团-CH(R5)CO-A-R10(R5和A与以上所定义的相同;和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)〕。
3.根据权利要求2的苯基咪唑衍生物，其中R1是1-5个碳原子的卤代烷基;R2是1-5个碳原子的烷基;X是卤素原子;两个Y可以相同或不同，各自为卤素原子;和R3为下面通用结构式所代表的基团〔A′是氧原子;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)〕，或下面通用结构式所代表的基团〔A是氧;和R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;和R10是1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)〕。
4.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-1)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R2-1是氢原子或1-5个碳原子的烷基;R3是下面通用结构式所代表的一个基团-A′-R4〔A′是氧，硫或NH;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)〕，或下面通用结构式所代表的基团〔A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5、R7和R8与以上所定义的相同)〕;和两个Y可以相同或不同，各自为卤素原子〕，该方法包括使下面通用结构式(Ⅱ)所代表的化合物
(两个Y与以上所定义的相同;R3与以上所定义的相同;Hal是卤素原子)与下面通用结构式(Ⅲ)所代表的化合物
(R2-1与以上所定义的相同)反应。
5.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-2)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R2-2是1-5个碳原子的烷基;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧，硫或NH;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5、R7和R8与以上所定义的相同)｝;和两个Y可以相同或不同，各自为卤素原子〕，该方法包括使下面通用结构式(Ⅳ)所代表的化合物
(两个Y与以上所定义的相同;R3与以上所定义的相同;R11是1-5个碳原子的烷基)在氨和铜盐化合物存在下与下面通用结构式(Ⅴ)所代表的一种醛(R2-2是1-5个碳原子的烷基)反应。
6.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-4)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R1-1是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧，硫或NH;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;和R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5、R7和R8与以上所定义的相同)｝;X是氢原子或卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子〕，该方法包括下面通用结构式(Ⅰ-3)所代表的苯基咪唑衍生物
(R2，R3和X与以上所定义的相同)与下面通用结构式(Ⅵ)所代表的卤化物(R1-1与以上所定义的相同;Hal是卤原子)或与下面通用结构式(Ⅶ)所代表的卤化物反应
(四个Hal可以相同或不同，各为卤原子)。
7.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-6)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧，硫或NH;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;和R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团〔A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5、R7和R8与以上所定义的相同)｝;两个Y可以相同或不同，各为卤原子;X1是卤原子〕，该方法包括在一种卤化试剂存在下卤化下面通用结构式(Ⅰ-5)所代表的咪唑
(R1，R2，R3和两个Y与以上所定义的相同)。
8.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-8)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;X是氢原子或卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子〕，该方法包括水解下面通用结构式(Ⅰ-7)所代表的苯基咪唑衍生物
(R1，R2，X和两个Y与以上所定义的相同;R4-1是1-5个碳原子的烷基)。
9.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-10)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;A′是氧，硫或NH;R4-2是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;R6是氢原子1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)〕，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;和R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基);X是氢原子或卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子〕，该方法包括下面通用结构式(Ⅰ-9)所代表的苯基咪唑衍生物
(R1，R2，X，A′和两个Y与以上所定义的相同)与下面通用结构式(Ⅷ)所代表的一种卤化物(R4-2与以上所定义的相同;Hal是卤原子)反应。
10.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-13)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
(R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;X是氢原子或卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子)，该方法包括在一种氧化试剂的存在下氧化下面通用结构式(Ⅸ)所代表的咪唑
(R1，R2，X和两个Y与以上所定义的相同)。
11.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-14)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;R9-1是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基，A是氧或硫;和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;R7和R8可相同或不同，各为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基);X是氢原子或卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子〕，该方法包括使下面通用结构所代表的苯基咪唑衍生物
(R1，R2，X和两个Y与以上定义的相同)与下面通用结构式(Ⅹ)所代表的化合物(R9-1和A与上所定义的相同)或下面通用结构式(Ⅺ)所代表的化合物(R9-1与以上所定义的相同;Hal是卤原子)反应。
12.一种制备下面通用结构式(Ⅰ-16)所代表的苯基咪唑衍生物的方法
〔R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧，硫或NH;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;和R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5、R7和R8与以上所定义的相同)｝;X1是卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子;Z是除氟外的卤原子;P是1-3的整数;q是0-2的整数，条件是p和q的总和为3〕，该方法包括在一种卤化试剂的存在下卤化下面通用结构式(Ⅰ-15)所代表的苯在咪唑衍生物
(R1，R3，X1和两个Y与以上所定义的相同)。
13.一种除草剂组合物，它包括下面通用结构式(Ⅰ)所代表的苯基咪唑衍生物作为活性成份
其中R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;X是氢原子或卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧，硫或NH;R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;和R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5、R7和R8与以上所定义的相同)｝和一种农业上或园艺上可接受的惰性载体。
14.根据权利要求13的一种除草剂组合物，其中苯基咪唑衍生物是通用结构式为(Ⅰ)的一种苯基咪唑衍生物，其中R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;R2是氢原子，1-5个碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;X是氢原子或卤原子;两个Y可相同或不同，各为卤原子;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧原子;R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基，或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)〕。
15.根据权利要求14的一种除草剂组合物，其中苯基咪唑衍生物是通用结构式为(Ⅰ)的苯基咪唑衍生物，其中R1是1-5个碳原子的卤代烷基;R2是1-5个碳原子的烷基;X是卤原子;两个Y可相同或不同，各为卤原子;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧原子;和R4是NH，1-10碳原子的烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基，或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧;R9是，1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;R10是1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)｝。
16.一种控制杂草的方法，它包括为了保护作物免受有害杂草之害，以有公顷0.01g至10kg(按活性成分计)的量施用一种除草剂组合物，该组合物含有下面通用结构式(Ⅰ)所代表的咪唑衍生物作活性成分
〔其中R1是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基或3-5个碳原子的炔基;R2是氢原子，1-5碳原子的烷基或1-5个碳原子的卤代烷基;X是氢原子或卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子;R3是下面通用结构式所代表的基团-A′-R4｛A′是氧，硫或NH;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5与以上所定义的相同;和R7及R8可以相同或不同，各自为氢原子或1-6个碳原子的烷基，但可以一同形成一个4-6个碳原子的亚烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧或硫;R9是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;和R10是氢原子，1-10个碳原子的烷基，1-5个碳原子的卤代烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)，或下面通用结构式所代表的基团(R5、R7和R8与以上所定义的相同)｝〕。
17.一种根据权利要求16的控制杂草的方法，其中苯基咪唑衍生物是通用结构式为(Ⅰ)的苯基咪唑衍生物，其中R1是1-5个碳原子的卤代烷基;R2是1-5个碳原子的烷基;X是卤原子;两个Y可以相同或不同，各为卤原子;R3是下面通用结构式所代表的基团｛A′是氧原子;和R4是氢原子，1-10碳原子的烷基，3-5个碳原子的链烯基，3-5个碳原子的炔基，3-6个碳原子的环烷基或下面通用结构式所代表的基团(R5是氢原子或1-5个碳原子的烷基;和R6是1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)｝，或下面通用结构式所代表的基团｛A是氧;R9是1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，下面通用结构式所代表的基团(R5和A与以上所定义的相同;和R10是1-10个碳原子的烷基，3-6个碳原子的环烷基，碳原子总数为2-6的烷氧基烷基或碳原子总数为3-9的烷氧基烷氧基烷基)｝。
全文摘要
本发明公开了具有除草活性的，由通用结构式(I)所代表的苯基咪唑衍生物(R
文档编号C07D233/64GK1084850SQ93118108
公开日1994年4月6日 申请日期1993年9月25日 优先权日1992年9月26日
发明者中西弘幸, 吉田正德, 大隆, 菅野英夫 申请人:日本农药株式会社