专利名称：一种2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法
一种2， 4-二硝基苯胺mm盐固,剂的制备方法
駄领域
本发明属合成染料的中间体制备领域，特别是涉及2，冬二硝基苯胺重氮盐固 体粉剂的制备方法，该重氮^±要用于合成偶 料。
背景駄
在合成偶織料时，经常遇到2,4-二硝基苯胺重氮化问题，如C丄活性黑52。 2,4-二硝基苯胺重氮化，4歐隹用常规的重氮化方法进行反应，必须在浓硫酸中进 行，因而使偶合反应后，产生大量的硫Mfe，这^^^fe会〗蝶料溶解度下降， 还会影响染料染蛋白质纤维的上色率和色固度而使其降低，所以若能将2,4-二硝 基苯胺重氮盐中的大部分硫酸除去，则对合鹏料非常有利。2，4-二硝基苯月鍾 氮盐极易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也很难与水分离，而且该重氮盐失 水干燥后，由于活泼性能强，易造成分解和爆炸，而给生产过程带来危险或造 成产品质量下降。为解决，两项难题，本发明提供了一种新的制备2，4-二硝基 苯月^S氮盐的方法，该方法會,解决，技术问题。

发明内容
为解决上述技术问题，本发明掛共了一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐固体 粉剂的方法，该方^^括2,4-二硝基苯^S氮化，2，4-二硝基苯胺重氮盐结晶析 出和2，4-二硝基苯，鍾氮盐千MH个步骤，其中结晶析出步骤为在2，4-二硝基 苯胺重tet硫斷JC溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重敏滤饼；千燥步骤为将2,4-二硝基苯MS氮盐滤饼千燥，得粉 状2,4-二硝基苯^m氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
上述方法中，阴离子有机化合物能够与重氮盐结合形成沉淀物，所以此处 的阴离子有机化合物没有特别的限制，只要會嬾与重氮娜舰淀就可以。m地，阴离子有机化合物为R-(S03H) ， R为烷基或芳基，优选为芳基， n为1-3的整数。
tt地，阴离子有机化合物选自如下式(I)、式(n)和式(m)化合物中
一种或多种，或者选自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物的金属盐中的 一种或多种
(i)
(n)
-(S03H)n
画(SO讽n
(IE) (S03H)m~~
(S03H)n
式(I)中n为1-3的Mt式(n)中n为1-3的Mt式(m)中m+n 等于1-3的整数。
战方法中，结晶析出步骤为
在2,4-二硝基苯胺重氮盐硫斷JC溶液中，加A^磺酸，搅拌析出2小时以 上，过滤后得2,4-二硝基苯月鍾氮盐滤饼。 J^方法中，"P燥步骤为
在85 。C以下干燥2，4-二硝基苯胺重 滤饼，得2,4-二硝基苯^^氮盐固体 粉剂。
战方法中，式(I)、式(n)和式(m)化合物或其金属盐會,从市场上 购5^导到，是4tX领域常用的原料。
战方法中，可以用6-霧2,4"二硝基苯胺、对硝基苯胺或苯胺替代2，4-二硝本发明的制备2+二硝基苯胺重氮盐的方法具有如下效果 本发明在制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的过程中，加入阴离子有机化合物，使
2,4-二硝基苯胺重氮S;人硫酸水溶液中沉淀析出，纟纽滤后，达到去除大量硫酸 的目的，大量硫酸随澹液排出，滤饼再经千燥即得固体粉剂。该2,4-二硝基苯胺 重氮盐固体粉剂可作为中间体出售，也可继续合成染料。用本发明得到的2,4-二硝基苯胺重織固体粉剂稳定性好，在85。C以下千燥非常錢，不会产生分 解iim，更无爆炸危险，携带的游^^酸在12%以下，不影响偶合反应，g先解 决了偶合产生大鼓丰腿问题，又解决了重氮盐分解造成的产品质量下降问题， 腿免了合成和舰过程中的激乍危险。
下面通过实施例对本发明的技术方,，m—步的解释和说明，但是并不 就本发明的樹可限制。
实施例l:
(1) 重氮化取135.3g的无水硫酸，于温度25。C慢慢加入已干燥的 NaN0211.2g，于80。C反应2小时。降温至40。C以下，然后于40。C加入含量98% 的2,4-二硝基苯胺28g，反应6小时，降,10。C， ##到冰水混^>物中，控制 ，《CTC,得到2,4"二硝基苯^mtek硫酸水溶液。
(2) 结晶析出在2，4-二硝基荆鍾氮盐硫^7jC溶液中，加入50g苯磺酸， Jit半析出2小时以上，过滤后得2,冬二硝基苯胺重氮盐滤饼，待千燥。
(3) 千燥将2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于80。C左右进行^p燥，得粉状 2,4-二硝基苯月^S氮盐即2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
实施例2:
(l)重氮化取98。/。硫酸93.7g，冷却下与41,6g含SO320。/。的发fi5克酸混 合，制成135.3g的^/K硫酸。在该^/K硫酸中，于鹏《3(TC慢優加入已千燥的NaN02lL2g，于60。C反应3小时。降温至40。C以下，然后于45。C加入含量 98M的2,4-二硝基苯胺28g，反应7小时，降鹏15。C以下，##到冰水混合物 中，控伟鹏《0。C，得2,4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
(2) 结晶析出在2，4-二硝基苯S鍾氮盐硫酸水溶液中，加入30g的l， 5-萘二磺酸和20g十二烷基磺酸钠，搅拌析出2小时以上，过滤后得2,4-二硝基 苯胺重氮盐滤饼，待千燥。
(3) 千燥将2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于85。C进行千燥，得粉状2，4-二
硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重MM固体粉剂。 实施例3:
(1) 重氮化取98%硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO320。/。的发烟硫酸 混合，制成135.3g的^7jC硫酸。在该^7jC硫酸中，于驢《30。C慢侵加入已干 燥的NaN02lL2g，于7(TC反应2小时。降温至40。C以下，然后于35。C加入含 量98%的2，4-二硝基苯胺28g，反应8，降驢15。C以下，^f鞋lj冰7jc混合物中， 控带鹏《0。C ，得2，4-二硝基苯月鍾敏硫献溶液。
(2) 结晶析出:在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫^7K溶液中，加入50g蒽醌-2,5-二磺酸，搅拌析出2小时以上。过嫩寻2,4-二硝基苯胺重 滤饼，待千燥。
(3)千燥:将2,4-二硝基苯J^g氮盐滤饼于75°C以下进行千燥，得粉状2,4-二硝基苯胺重氮盐即2,4-二硝基苯^SMS:固体粉剂。
本发明的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉齐啲制备方法已经通过具体的实施 例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条 件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有 类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，tPI皮视为包括在本 发明的范围之内。
权利要求
1、一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮盐结晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮盐干燥三个步骤，其特征在于结晶析出步骤为在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼；干燥步骤为将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
2、 根据权利要求1 0M的方法，^tt征在于阴离子有机化^)为R-(S03H) ， R为烷基或芳基， 为芳基，n为l-3的M。
3、 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物选自如 下式(I)、式(n)和式(ffl)化合物中一种或多种，或魏自如下式(I)、式(n)和式(m)化合物的金属盐中的一种或多种式(I)中n为1-3的 ，式(n)中n为1-3的整数，式(m)中m+n 等于1-3的整数。
4、根据权利要求1-3任一项戶，的方法，其中结晶析出步骤为在2,4-二硝基苯B5S氮盐硫酸水溶液中，加A^磺酸，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯B鍾氮盐滤饼。
5、根据权利要求1-3任一项戶皿的方法，其中:^燥步骤为在85°C以下干燥2,4-二硝基苯月鍾氮盐滤饼，得2,4-二硝基荆鍾氮盐固体 粉剂。
全文摘要
本发明提供了一种2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法，该方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮盐结晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮盐干燥三个步骤，其中结晶析出步骤为在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼；干燥步骤为将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
文档编号C07C245/20GK101619031SQ20091006995
公开日2010年1月6日 申请日期2009年7月30日 优先权日2009年7月30日
发明者张兴华, 邢广文 申请人:天津德凯化工股份有限公司