1.本技术要求于2019年11月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0146812号的申请日的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
2.本公开内容涉及具有可变的粘合强度的可折叠显示器保护膜和包括其的可折叠显示装置。


背景技术：

3.近年来，随着显示器相关技术的发展，已经对在使用期间可能经历变形例如折叠、卷成卷状或弹性拉伸的显示装置进行了研究和开发。由于这些显示器可以以各种形式变形，因此它们既可以满足在使用期间增大尺寸的需求，又可以满足出于便携性而减小尺寸的需求。
4.此外，近来，便携式终端例如无线终端、个人数字助理(pda)、便携式多媒体播放器(pmp)和电子笔记本出于便携性而在尺寸上变得较小。
5.然而，由于使用者希望通过便携式终端的屏幕来接收文本信息和来自诸如视频或游戏的各种内容的信息，因此需要放大或加宽显示屏幕的尺寸。然而，由于便携式终端尺寸的减小引起显示屏幕尺寸的减小，因此在同时满足两种需求方面存在限制。
6.常规的显示装置已经使用了不变形的不易破损的显示器，但是为了克服上述限制，已经开发了可变形的显示器，例如曲面显示器、弯曲显示器、可折叠显示器和可卷曲显示器。
7.可变形显示装置不仅可以以预定的形式变形，而且可以根据使用者的需求或者显示装置使用场景的需要以各种形式变形。因此，需要识别显示器的变形形式并根据所识别的形式控制显示装置。
8.同时，施加覆盖窗以防止在应用有可变形显示器的平板pc或智能手机的使用期间面板被损坏，并且将保护膜附接至覆盖窗以防止覆盖窗表面被划伤或污染。
9.该保护膜需要被设计成对覆盖窗具有足够高的粘合强度，因为应防止其在被反复折叠和展开的可折叠显示器的使用期间脱离。然而，如果粘合强度处于适当的水平，则在使用者试图随意剥离保护膜时，可能出现诸如覆盖窗损坏或内面板破裂的问题。
10.因此，为了解决这样的问题，在使用期间保护膜应保持牢固地附接至显示装置，而在需要更换时应通过光照射降低其粘合强度，使得可以防止在除去保护膜时发生显示装置的损坏。然而，如果粘合强度过度降低，则可能出现在折叠和展开显示器的过程期间保护膜脱离的问题。因此，需要使粘合强度在光照射之后保持在一定水平。


技术实现要素：

11.技术问题
12.本公开内容要实现的目的是提供包括具有可变的粘合强度的粘合剂膜的可折叠
显示器保护膜和包括其的可折叠显示装置。
13.技术方案
14.根据本公开内容的一个方面，提供了可折叠显示器保护膜，其包括：包含粘合剂组合物的粘合剂层，所述粘合剂组合物包含通过含有(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含可交联官能团的单体和光引发剂单体的混合物的共聚产生的(甲基)丙烯酸酯树脂；以及设置在粘合剂层的一个表面上的保护基底，其中基于混合物的总重量，光引发剂单体以0.2重量％至4.5重量％的量包含在内，在经历4-mm半径折叠测试时保护基底得以保持而不被损坏或脱离，
15.以及保护膜满足下式1：
16.[式1]
[0017]
1≤100*a/b≤30
[0018]
在上式1中，a为在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后，在光照射之前在23℃和50rh％下测量的粘合强度，以及b为在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后，在用波长为380nm或更小的光照射之后在23℃和50rh％下测量的粘合强度。
[0019]
根据本公开内容的另一个方面，提供了可折叠显示装置，其包括：可折叠显示器；以及设置在可折叠显示器的一个表面上的可折叠显示器保护膜，其中可折叠显示器保护膜的粘合剂层与可折叠显示器的一个表面接触。
[0020]
有益效果
[0021]
当根据本公开内容的一个实施方案的可折叠显示器保护膜暴露于uv光时，其粘合剂层缓慢固化，使得其粘合强度缓慢降低。因此，在之后的剥离过程中可以有效地除去可折叠显示器保护膜而不对覆盖窗造成损坏。
附图说明
[0022]
图1是示出实施例1中制造的可折叠显示器保护膜的粘合强度的uv剂量依赖性变化的图。
具体实施方式
[0023]
在整个本说明书中，应理解，除非另有说明，否则当任何部分被称为“包含”任何组分时，其不排除另外的组分，而是还可以包含另外的组分。
[0024]
在下文中，将更详细地描述本公开内容。
[0025]
根据本公开内容的一个实施方案，提供了可折叠显示器保护膜，其包括：包含粘合剂组合物的粘合剂层，所述粘合剂组合物包含通过含有(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含可交联官能团的单体和光引发剂单体的混合物的共聚产生的(甲基)丙烯酸酯树脂；以及设置在粘合剂层的一个表面上的保护基底，其中基于混合物的总重量，光引发剂单体以0.2重量％至4.5重量％的量包含在内，在经历4-mm半径折叠测试时保护基底得以保持而不被损坏或脱离，以及保护膜满足下式1：
[0026]
[式1]
[0027]
1≤100*a/b≤30
[0028]
在上式1中，a为在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后，在光照射之前在23℃和50rh％下测量的粘合强度，以及b为在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后，在用波长为380nm或更小的光照射之后在23℃和50rh％下测量的粘合强度。
[0029]
根据本公开内容的一个实施方案，混合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含可交联官能团的单体和光引发剂单体。混合物可以共聚以产生(甲基)丙烯酸酯树脂。具体地，混合物可以通过本体聚合或溶液聚合方法共聚以产生(甲基)丙烯酸酯树脂。
[0030]
根据本公开内容的一个实施方案，光引发剂单体可以为具有(甲基)丙烯酸酯基的基于二苯甲酮的化合物。具体地，光引发剂单体可以为4-苯甲酰基苯基(甲基)丙烯酸酯或n-(2-苯甲酰基苯基)丙烯酰胺。
[0031]
在光引发剂单体为具有(甲基)丙烯酸酯基的基于二苯甲酮的化合物的情况下，由于其中包含的(甲基)丙烯酸酯官能团，在光照射时可以顺利发生交联反应，并且光引发剂单体还可以用作单体和固化剂。
[0032]
根据本公开内容的一个实施方案，基于混合物的重量，光引发剂单体可以以0.2重量％至4.5重量％、0.5重量％至4.5重量％、或0.5重量％至2.9重量％的量包含在内。在根据本公开内容的一个实施方案的粘合剂组合物以上述范围内的量包含光引发剂单体的情况下，粘合剂组合物在用uv光照射时可以缓慢固化，使得其粘合强度可以降低，并且即使在从可折叠显示器剥离保护膜时，也可以防止覆盖窗损坏。
[0033]
根据本公开内容的一个实施方案，虽然(甲基)丙烯酸烷基酯单体没有特别限制，但(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以包括例如，作为包含具有1至12个碳原子的烷基的单体的以下中的至少一者：(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸癸酯。优选地，(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以为丙烯酸2-乙基己酯。
[0034]
在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”意指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。
[0035]
根据本公开内容的一个实施方案，含可交联官能团的单体可以包括含羧基的单体和含羟基的单体中的至少一者。羧基和羟基是可交联官能团，并且可以在(甲基)丙烯酸酯树脂的生产中使用含羧基的单体和含羟基的单体作为可共聚组分。
[0036]
基于混合物的重量，含可交联官能团的单体可以以大于0重量％至不大于20重量％的量包含在内，基于混合物的重量，含羧基的单体可以以大于0重量％至不大于10重量％的量包含在内，以及基于混合物的重量，含羟基的单体可以以大于0重量％至不大于20重量％的量包含在内。在混合物包含以上数值范围内的含可交联官能团的单体的情况下，其可以表现出优异的粘合强度并且保护膜也可以具有优异的折叠性能。
[0037]
根据本公开内容的一个实施方案，含羧基的单体可以包括以下中的至少一者：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐。优选地，含羧基的单体可以为丙烯酸。
[0038]
含羟基的单体可以包括以下中的至少一者：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。
[0039]
根据本公开内容的一个实施方案，混合物可以共聚以产生(甲基)丙烯酸酯树脂。
具体地，混合物可以本体聚合或溶液聚合以产生(甲基)丙烯酸酯树脂。
[0040]
根据本公开内容的一个实施方案，(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量可以为100,000g/mol至3,000,000g/mol。重均分子量是用作用于具有不均匀的分子量的某种聚合物材料的分子量标准的平均分子量中的一种。重均分子量是通过对具有分子量分布的聚合物化合物的组分分子种类的分子量进行平均而获得的重量分数值。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)分析来测量。
[0041]
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂组合物的玻璃化转变温度值可以为-30℃或更低、-120℃至-30℃、或-110℃至-30℃。在粘合剂组合物的玻璃化转变温度满足以上数值范围的情况下，当在低温下折叠时，粘合剂组合物可以具有优异的耐久性。
[0042]
由于根据本公开内容的一个实施方案的粘合剂组合物的玻璃化转变温度值满足以上范围，因此粘合剂组合物具有特别优异的折叠特性。即，在将包含在作为根据本公开内容的粘合剂组合物中包含的(甲基)丙烯酸酯树脂的原料的混合物中的(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体和光引发剂单体的含量调节在特定范围内的情况下，粘合剂组合物的玻璃化转变温度可以被调节至-30℃或更低，因此可以形成具有特别优异的折叠特性的粘合剂层。
[0043]
在本说明书中，玻璃化转变温度可以使用差示扫描量热法(dsc，mettler)来测量。具体地，玻璃化转变温度是通过以下测量的值：在将约10mg的样品密封在专用盘中并在恒定升温环境下加热之后，绘制因发生相变而引起的材料的与温度相关的吸热和放热量。
[0044]
具体地，玻璃化转变温度是文献、目录等中描述的标称值，或者是基于以下一般表达式(1)(fox方程)计算的值：
[0045]
[一般表达式(1)]
[0046]
1/tg＝w1/tg1+w2/tg2+
…
+wn/tgn
[0047]
在以上一般表达式(1)中，tg表示聚合物a的玻璃化转变温度(单位：k)，tgi(i＝1、2、
…
n)表示由单体i形成的均聚物的玻璃化转变温度(单位：k)，以及wi(i＝1、2、
…
n)表示单体i的总单体组分中的重量分数。
[0048]
以上一般表达式(1)是指在聚合物a包含n种单体组分(单体1、单体2、...单体n)时使用的计算表达式。在本公开内容的一个实施方案中，可以通过组分分析来估计各单体的含量，因此可以基于fox方程来计算粘合剂组合物的玻璃化转变温度。
[0049]
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂组合物还可以包含以下中的至少一者：溶剂、固化剂、分散剂、热引发剂、硅烷偶联剂、增塑剂、增粘剂、光引发剂、抗氧化剂和uv稳定剂。
[0050]
如果粘合剂组合物包含过量的固化剂，则粘合剂组合物的初始粘合强度可能太低以致于不可能将可折叠显示器保护膜附接至可折叠显示器。因此，固化剂优选以1重量％或更小的量包含在内。
[0051]
在粘合剂组合物包含抗氧化剂或uv稳定剂的情况下，可折叠显示器保护膜的粘合强度减弱的速率可能低。即，粘合强度可以更缓慢地降低，因此可以不出现在使用者使用期间可折叠显示器保护膜脱离的问题。
[0052]
在粘合剂组合物包含光引发剂并且(甲基)丙烯酸酯树脂包含碳-碳双键的情况下，可以引起另外的交联，使得当用uv光照射粘合剂层时，可以进一步进行粘合剂层的交
联，由此降低其粘合强度。
[0053]
在本公开内容的一个实施方案中，交联剂可以包括可交联化合物。作为交联剂，可以使用基于异氰酸酯的交联剂，并且可以使用本领域中的交联剂。
[0054]
根据本公开内容的一个实施方案，可交联化合物可以包括选自以下的至少一者：通过使多元醇酯化而获得的化合物，例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有2至14个亚乙基的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、2-三丙烯酰氧基甲基乙基邻苯二甲酸酯、具有2至14个亚丙基的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(以商品名to-2348或to-2349可商购自toagosei co.,ltd.)与α,β-不饱和羧酸的酸改性的混合物；通过将(甲基)丙烯酸添加至包含缩水甘油基的化合物而获得的化合物，例如三羟甲基丙烷三缩水甘油醚丙烯酸加合物和双酚a二缩水甘油醚丙烯酸加合物；由多元羧酸和具有羟基或烯键式不饱和键的化合物获得的酯化合物，例如(甲基)丙烯酸β-羟基乙酯的邻苯二甲酸二酯和(甲基)丙烯酸β-羟基乙酯的甲苯二异氰酸酯加合物、或具有多异氰酸酯的加合物；(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；以及9,9
’‑
双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。然而，可交联化合物不限于此，并且可以使用本领域已知的一般化合物作为可交联化合物。
[0055]
作为热引发剂，可以使用本领域已知的热引发剂。
[0056]
作为溶剂，可以使用甲苯、甲基乙基酮(mek)、甲基异丁基酮(mibk)或乙酸乙酯(eac)，但溶剂不限于此，只要溶剂可以溶解特定化合物即可，并且可以使用一般的有机溶剂。
[0057]
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层可以包含粘合剂组合物本身，或者可以包含粘合剂组合物的干燥或固化产物。具体地，粘合剂层可以通过粘合剂组合物中包含的(甲基)丙烯酸酯树脂的热固化或光固化而交联，由此表现出优异的初始粘合强度。
[0058]
根据本公开内容的一个实施方案，粘合剂层的厚度可以为10μm至100μm、12μm至75μm、或15μm至50μm。在粘合剂层具有以上数值范围内的厚度的情况下，可以降低粘合剂层中气泡产生的速率，因此当之后将粘合剂层附接至覆盖窗时，其可以表现出优异的粘合强度，不发生剥离，并且不出现凹痕问题。
[0059]
根据本公开内容的一个实施方案，保护基底的厚度可以为25μm至150μm、38μm至130μm、或50μm至125μm。在保护基底具有以上数值范围内的厚度的情况下，通过在保护基底上层合粘合剂层而获得的保护膜可以具有小的厚度，并且当将保护膜应用于可折叠显示器时，不出现折痕，并且可以充分保护可折叠显示器的覆盖窗免受外部冲击。
[0060]
保护基底可以是透明的，如本文所用，术语“透明”可以意指可见光(400nm至700nm)的透光率为80％或更大。
[0061]
根据本公开内容的一个实施方案，保护基底可以选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚酯、聚碳酸酯(pc)、聚酰亚胺(pi)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚醚醚酮(peek)、聚芳酯(par)、聚环烯烃(pco)、聚降冰片烯、聚醚砜(pes)、玻璃和环烯烃聚合物(cop)。
[0062]
根据本公开内容的一个实施方案的可折叠显示器保护膜的厚度可以为35μm至250
μm、50μm至200μm、或60μm至150μm。在可折叠显示器保护膜具有以上数值范围内的厚度的情况下，其在之后应用于可折叠显示器时可以具有合适的厚度。此外，在这种情况下，当将可折叠显示器保护膜应用于显示器时，不出现其粘合强度的降低，并且可以提供即使在显示器被反复折叠和展开数次时也具有优异的可靠性的保护膜。
[0063]
根据本公开内容的一个实施方案，可以在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面上设置离型膜。
[0064]
作为离型膜，可以使用疏水膜。离型层是用于保护具有非常小的厚度的粘合剂片的层，并且是指附接至粘合剂片的一个表面的透明层。作为离型膜，可以使用在优异的机械强度、热稳定性、水分屏蔽特性、各向同性特性等方面优异的膜。例如，作为离型膜，可以使用基于乙酸酯的树脂膜例如三乙酰纤维素(tac)、基于聚酯的树脂膜、基于聚醚砜的树脂膜、基于聚碳酸酯的树脂膜、基于聚酰胺的树脂膜、基于聚酰亚胺的树脂膜、基于聚烯烃的树脂膜、基于环烯烃的树脂膜、基于聚氨酯的树脂膜或丙烯酸类树脂膜，但离型膜不限于此，只要离型膜是可商购的经有机硅处理的离型膜即可。
[0065]
当将离型膜应用于显示器时，其可以被完全除去。
[0066]
根据本公开内容的一个实施方案的可折叠显示器保护膜可以具有800gf/in或更大、842gf/in或更大、900gf/in或更大、930gf/in或更大、1000gf/in或更大、1021gf/in或更大、1351gf/in或更大、或者1585gf/in或更大的在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后在光照射之前在23℃和50 rh％下测量的粘合强度，以及可以具有10gf/in至300 gf/in、60 gf/in至300 gf/in、60 gf/in至258 gf/in、75 gf/in至258gf/in、75gf/in至163gf/in、157gf/in至163gf/in、163gf/in至258gf/in、或258gf/in至300gf/in的在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后在用波长为380nm或更小的光照射之后在23℃和50rh％下测量的粘合强度。
[0067]
根据本公开内容的一个实施方案的可折叠显示器保护膜的在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后在光照射之前在23℃和50rh％下测量的粘合强度与在粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底之后在用波长为380nm或更小的光照射之后在23℃和50rh％下测量的粘合强度之间的差可以为至少500gf/in或至少600gf/in。
[0068]
在将可折叠显示器保护膜应用于可折叠显示器之后，在使用者使用期间，粘合剂层可以暴露于uv光，粘合剂层中包含的光引发剂单体或光引发剂可以进一步进行光交联反应，并且如上所述随着粘合剂层的固化程度增加，其粘合强度可以降低。
[0069]
如上所述，在光照射之前与之后的粘合强度差大的情况下，可折叠显示器保护膜具有优异的初始粘合强度，因此在使用者使用期间其可以保持稳定地附接至可折叠显示器，并且在使用期间由于暴露于uv光等，其粘合强度可以逐渐降低。此外，当可折叠显示器保护膜由于更换需要而需要被剥离时，其可以被顺利除去。
[0070]
根据本公开内容的一个实施方案，在经历4-mm半径折叠测试时保护基底可以得以保持而不被损坏或脱离，因此根据本公开内容的可折叠显示器保护膜也可以应用于薄的可折叠显示器。
[0071]
术语“4-mm半径折叠测试”可以指这样的测试：其中将粘合剂层的与其接触保护基底的表面相反的表面附接至pi基底，然后将附接的结构折叠成使得其外表面成为保护基底
并且其曲率为4r(保护膜之间的间距为8mm)，然后将该结构静置1天，展开并检查其外观。当4-mm半径折叠测试的结果表明保持pi基底与粘合剂层之间的粘合并且外观没有变化，即保护基底既没有被损坏也没有脱离时，可以认为可折叠显示器保护膜具有优异的折叠性能。
[0072]
根据本公开内容的一个实施方案的可折叠显示器保护膜可以具有大于0％至不大于2％、大于0％至不大于1.5％、或者大于0％至不大于1.35％的雾度，并且可以具有大于0至不大于3、大于0至不大于2、大于0至不大于1、或者大于0至不大于0.95的黄度指数，并且还可以具有至少85％、至少90％、或至少92％的在550nm波长下的透光率。在可折叠显示器保护膜的雾度、黄度指数和透光率满足以上数值范围的情况下，可折叠显示器保护膜可以具有优异的透明度和光学特性，因此即使在将可折叠显示器保护膜附接至可折叠显示器之后，使用者也可以看见显示器上显示的内容而没有视觉失真。
[0073]
根据本公开内容的另一个方面，提供了可折叠显示装置，其包括：可折叠显示器；以及设置在可折叠显示器的一个表面上的根据本公开内容的可折叠显示器保护膜，其中可折叠显示器保护膜的粘合剂层与可折叠显示器的一个表面接触。
[0074]
在本公开内容的一个实施方案中，可折叠显示器可以具有其中顺序层合有柔性基底、有机发光层、偏光板和覆盖窗的结构，以及可折叠显示器保护膜的粘合剂层可以设置在覆盖窗的与其接触偏光板的表面相反的表面上。
[0075]
根据本公开内容的可折叠显示器保护膜用于防止可折叠显示器的覆盖窗被划伤并保护覆盖窗，并且保护基底可以通过粘合剂层附接至覆盖窗的一个表面。
[0076]
根据本公开内容的一个实施方案的可折叠显示器保护膜可以用于保护可折叠显示装置的覆盖窗。
[0077]
在本公开内容的一个实施方案中，柔性基底可以选自热塑性聚氨酯(tpu)、聚二甲基硅氧烷(pdms)、玻璃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚酯、聚碳酸酯(pc)、聚酰亚胺(pi)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚醚醚酮(peek)、聚芳酯(par)、聚环烯烃(pco)、聚降冰片烯、聚醚砜(pes)和环烯烃聚合物(cop)。具体地，柔性基底可以为聚酰亚胺(pi)，并且聚酰亚胺(pi)可以为透明的聚酰亚胺(pi)。
[0078]
发明实施方式
[0079]
在下文中，将参照实施例详细地描述本公开内容。然而，根据本公开内容的实施例可以被修改成各种不同形式，并且本公开内容的范围不应被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书中的实施例以向本领域技术人员更完整地描述本公开内容。
[0080]
(甲基)丙烯酸酯树脂的生产
[0081]
生产例1至8
[0082]
将组分以下表1中描述的量混合在一起，并使各混合物经历溶液聚合以产生(甲基)丙烯酸酯树脂。
[0083]
[表1]
[0084][0085]
在上表1中，2-eha为丙烯酸2-乙基己酯，la为丙烯酸月桂酯，以及ma为丙烯酸甲酯。此外，bpma为4-苯甲酰基苯基(甲基)丙烯酸酯，bpmam为n-(2-苯甲酰基苯基)丙烯酰胺，aa为丙烯酸，4-hba为丙烯酸4-羟丁酯，以及2-hea为丙烯酸2-羟乙酯。
[0086]
生产例9
[0087]
将20重量份的丙烯酸2-乙基己酯、55重量份的丙烯酸甲酯和25重量份的丙烯酸2-羟乙酯混合在一起，并进行溶液聚合以产生预聚物。然后，向预聚物中添加20重量份的包含异氰酸酯基和丙烯酸酯基的单体karenzmoi(showa denko co.,ltd.)，接着进行二次聚合，从而产生(甲基)丙烯酸酯树脂。
[0088]
可折叠显示器保护膜的制造
[0089]
实施例1
[0090]
将0.03重量份的基于环氧化合物的固化剂bxx-5240添加并分散在生产例1中产生的(甲基)丙烯酸酯树脂中，由此制备粘合剂组合物。接着，将粘合剂组合物施加到u483 50-μm pet膜(toray co.,ltd.)上，然后干燥并固化至25μm的最终厚度，从而制造可折叠显示器保护膜。
[0091]
实施例2至5和比较例1至4
[0092]
以与以上实施例1中相同的方式制造可折叠显示器保护膜，不同之处在于如下表2所述将固化剂和/或光引发剂添加并分散在(甲基)丙烯酸酯树脂中。
[0093]
[表2]
[0094][0095]
在上表2中，bxx-5240为基于环氧化合物的固化剂，tka-100和mhg-80b为基于异氰酸酯的固化剂，以及irg 184为irgacure 184。
[0096]
物理特性的评估
[0097]
初始粘合强度的测量
[0098]
将实施例1至5和比较例1至4中制造的各可折叠显示器保护膜附接至透明pi基底，并在23℃、50rh％和300mm/分钟的剥离速率下进行180
°
剥离测试，从而测量其在光照射之前的初始粘合强度。
[0099]
光照射之后的粘合强度的测量
[0100]
将实施例1至5和比较例1至4中制造的各可折叠显示器保护膜附接至透明pi基底，并使用金属卤化物灯用uva能量为3,000mj/cm2或更大(通过uv power puck 2，eit co.,ltd.测量)的光(320nm至390nm波长)照射。此后，在23℃、50rh％和300mm/分钟的剥离速率下对各保护膜进行180
°
剥离测试，从而测量其在光照射之后的粘合强度。
[0101]
光学特性的测量
[0102]
将实施例1至5和比较例1至4中制造的各可折叠显示器保护膜放置在色度计装置上，并测量其雾度、黄度指数和透光率。
[0103]
作为色度计装置，使用coh-400(nippon denshoku industries co.,ltd.的产品)。
[0104]
4r折叠的评估
[0105]
将实施例1至5和比较例1至4中制造的各可折叠显示器保护膜附接至透明pi基底，并使用金属卤化物灯用uva能量为3,000mj/cm2或更大(通过uv power puck 2，eit co.,ltd.测量)的光(320nm至390nm波长)照射。接着，将附接的结构折叠成使得其曲率为4r(保护膜之间的间距为8mm)并且其外表面成为保护基底，然后将该结构静置1天，然后展开并检
查其外观。
[0106]
如上所述测量的粘合强度、雾度、黄度指数和透光率示于下表3中。
[0107]
[表3]
[0108][0109]
参照上表3，可以确定实施例1至5的可折叠显示器保护膜具有842gf/in或更大的非常高的初始粘合强度，但其在光照射之后的粘合强度显著降低至75gf/in至258gf/in的值。即，可以确定当各保护膜暴露于uv光时，其粘合强度降低，使得可以剥离各保护膜而不对覆盖窗造成损坏。另一方面，可以确定比较例1具有过低的初始粘合强度和过高的最终粘合强度，以及比较例2至4具有优异的初始粘合强度，但具有过低或过高的最终粘合强度。
[0110]
粘合强度的uv剂量依赖性变化的测量
[0111]
将实施例1中制造的可折叠显示器保护膜附接至透明pi基底，并在改变uv剂量的同时测量其粘合强度。
[0112]
图1是示出实施例1中制造的可折叠显示器保护膜的粘合强度的uv剂量依赖性变化的图。
[0113]
参照图1，可以确定保护膜的粘合强度随着uv剂量增加而降低。参照图1中插入的
表，可以确定当uv剂量为0mj/cm2时，保护膜的初始粘合强度非常高，为1,021gf/in。然而，可以确定当uv剂量为约562mj/cm2时，保护膜的粘合强度显著降低至约300gf/in。此外，可以确定当uv剂量达到3,000mj/cm2或更大时，保护膜的粘合强度水平不再降低并保持。这意味着粘合剂层的交联已经充分进行到最大水平，并且粘合强度不再进一步变化。