1.本发明涉及图像显示装置用粘着胶膜及图像显示装置。


背景技术：

2.作为代表性的图像显示装置的例子(图1)，可例示出液晶(lcd)或led显示装置，从图1中可知，为得到良好的显示效果，粘着胶膜应该具有较好的填充能力，以填充油墨段差而不产生气泡。同时在长时间储存过程中，胶膜不应该出现溢胶现象从而造成不良。另外，显示装置被用于车载用、室外计量仪器、手机、个人电脑等多用途中，粘着胶膜的使用环境也变得非常严酷，会发生在贴合各部材时胶膜的粘着力降低，容易产生气泡、剥离等。为此，在上述应用环境下也不会产生气泡、剥离等的耐久性高的粘着片越来越被需求。
3.针对该要求，专利jp20040279833、jp20070284292、cn103403119b及cn104254583b示例了在高温下、高温高湿下长时间地暴露、贴合界面上也不会发生起泡、浮起、剥离等的粘着材料组合物，但所得的胶膜难以同时达到良好的填充性和储存稳定性。


技术实现要素：

4.本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种具有良好的填充性和储存稳定性的图像显示装置用粘着胶膜。
5.为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种图像显示装置用粘着胶膜，所述粘着胶膜的玻璃化转变温度为
‑
23
‑
0℃，且25
‑
100℃下的tanδ为0.42
–
0.84，所述玻璃化转变温度是在
‑
40
‑
80℃内tanδ显示峰值的温度，所述tanδ是指损耗模量除以储能模量所得的值，所述粘着胶膜包含以下组分：
6.1)丙烯酸系衍生物聚合物，所述丙烯酸系衍生物聚合物包含以下原料：c4
‑
c18丙烯酸酯单体、亲水性单体、碱性单体；
7.2)光引发剂，所述光引发剂包括夺氢型紫外光引发剂及裂解型紫外光引发剂，
8.其中，所述碱性单体的投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的0.5
‑
15％。
9.这里，该粘着胶膜是由丙烯酸系衍生物聚合物和光引发剂聚合得到，该聚合方法包括但不限于无溶剂的紫外光固化、热固化、溶剂热聚合。
10.采用紫外光固化过程中，所用光源可以是但不限于led灯、低压汞灯、中压汞灯和高压汞灯等，使用紫外线照射装置照射紫外线，强度为0.65
‑
1mw/cm2。
11.这里优选地，按照投加质量百分比计，所述丙烯酸系衍生物聚合物包含以下原料：c4
‑
c18丙烯酸酯单体75
‑
89.5％、亲水性单体10％，剩余为碱性单体。
12.作为一种具体的实施方式，所述c4
‑
c18丙烯酸酯单体包括但不限于(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异十八酯中的一种或多种，所述c4
‑
c18丙烯酸酯单体的投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的50
‑
95％。
13.作为一种具体的实施方式，所述亲水性单体包括但不限于丙烯酸羟乙酯、2
‑
羟丙基丙烯酸酯、4
‑
羟丁基丙烯酸酯中的一种或多种，所述亲水性单体的投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的5
‑
30％，优选为10％。
14.作为一种具体的实施方式，所述碱性单体包括但不限于(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、n,n
‑
二甲基丙烯酰胺中的一种或多种，所述碱性单体的投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的0.5
‑
15％。
15.作为一种具体的实施方式，所述夺氢型紫外光引发剂包括但不限于4
‑
甲基二苯甲酮、二苯甲酮、4
‑
丙烯酰羟苯甲酸苯酮中的一种或多种，所述夺氢型紫外光引发剂的用量为丙烯酸系衍生物聚合物质量的0.1
‑
1％。
16.作为一种具体的实施方式，所述裂解型紫外光引发剂包括但不限于苯偶姻衍生物、苯偶酰缩酮衍生物、二烷氧基苯乙酮、α－羟烷基苯酮、α－胺烷基苯酮、酰基膦氢化物、酯化肟酮化合物、芳基过氧酯化合物、卤代甲基芳酮、有机含硫化合物、苯甲酰甲酸酯中的一种或多种，所述裂解型紫外光引发剂的用量为丙烯酸系衍生物聚合物质量的0.1
‑
2％，优选为0.5％。
17.作为一种具体的实施方式，所述粘着胶膜包含以下组分：
18.1)丙烯酸系衍生物聚合物，按照投加质量百分比计，所述丙烯酸系衍生物聚合物包含以下原料：c4
‑
c18丙烯酸酯单体75
‑
89.5％、亲水性单体10％，剩余为碱性单体；
19.2)光引发剂，所述光引发剂采用了夺氢型紫外光引发剂和裂解型紫外光引发剂，其中，所述裂解型紫外光引发剂选用了苯偶酰双甲醚，夺氢型紫外光引发剂选用了4
‑
丙烯酰羟苯甲酸苯酮或4
‑
甲基二苯甲酮，夺氢型紫外光引发剂的投加量为丙烯酸系衍生物聚合物质量的0.1％
‑
1％；
20.并且所述粘着胶膜的玻璃化转变温度为
‑
23
‑
0℃，且25
‑
100℃下的tanδ为0.42
–
0.84，所述玻璃化转变温度是在
‑
40
‑
80℃内tanδ显示峰值的温度，所述tanδ是指损耗模量除以储能模量所得的值。这里，优选地，裂解型紫外光引发剂的投加量为丙烯酸系衍生物聚合物质量的0.5％。
21.本发明的第二个目的是提供一种图像显示装置，其中，在可见侧具有上述图像显示装置用粘着胶膜粘着的层。
22.本发明的第三个目的是提供一种图像显示装置，其是在透明保护板与触摸面板之间、或者透明保护板与图像显示单元之间具有上述图像显示装置用粘着胶膜。
23.这里还提供一种图像显示装置的制造方法，其包含：将透明保护板与触摸面板之间、触摸面板与图像显示单元之间、或者透明保护板与图像显示单元之间用上述图像显示装置用粘着片进行贴合。
24.由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：本发明的图像显示装置用粘着胶膜，其采用了丙烯酸系衍生物聚合物和光引发剂聚合而成，其玻璃化转变温度为
‑
23
‑
0℃，且25
‑
100℃下的tanδ为0.42
–
0.84，使得该胶膜具有良好的填充性和储存稳定性，经过紫外后固化后，该胶膜具有良好的可靠性，可抑制高温高湿(85℃/85％rh)下的气泡、浮起、剥离等。
附图说明
25.附图1表示现有技术中图像显示装置的一个例子的截面结构的概略图；
26.其中：1、透明保护板(玻璃或塑料基材)；2、将透明保护板和显示模组贴合的粘着层；3、显示模组(lcd模组或led模组)。
具体实施方式
27.下面结合具体实施例来对本发明的技术方案作进一步的阐述。
28.一种图像显示装置用粘着胶膜，所述粘着胶膜包含以下组分：
29.1)丙烯酸系衍生物聚合物，所述丙烯酸系衍生物聚合物包含以下原料：c4
‑
c18丙烯酸酯单体、亲水性单体、碱性单体；
30.2)光引发剂，所述光引发剂包括夺氢型紫外光引发剂及裂解型紫外光引发剂，
31.其中，所述碱性单体的投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的0.5
‑
15％，
32.所述粘着胶膜的玻璃化转变温度为
‑
23
‑
0℃，且25
‑
100℃下的tanδ为0.42
–
0.84，所述玻璃化转变温度是在
‑
40
‑
80℃内tanδ显示峰值的温度，所述tanδ是指损耗模量除以储能模量所得的值。
33.具体的，该c4
‑
c18丙烯酸酯单体包括但不限于(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异十八酯中的一种或多种，其投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的50
‑
95％。
34.该亲水性单体包括但不限于2
‑
羟乙基丙烯酸酯、2
‑
羟丙基丙烯酸酯、4
‑
羟丁基丙烯酸酯中的一种或多种，其投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的5
‑
30％。
35.该碱性单体包括但不限于(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、n,n
‑
二甲基丙烯酰胺中的一种或多种，其投加量为丙烯酸系衍生物聚合物原料质量的0.5
‑
15％。
36.<丙烯酸系衍生物聚合物的制备>
37.制造例1
38.在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中，加入丙烯酸异辛酯75.5g、丙烯酸异冰片酯14g、丙烯酸羟乙酯10g以及(甲基)丙烯酰胺0.5g，一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换，一边用15分钟从常温(25℃)加热到50℃。之后，一边将温度维持在50℃，一边使用作为追加单体的丙烯酸异辛酯15.1g、丙烯酸异冰片酯2.8g、丙烯酸羟乙酯2g、(甲基)丙烯酰胺0.1g，在其中溶解偶氮二异庚腈0.06g制备成溶液，将该溶液在1小时内分4
‑
6次加入反应容器中，加入结束后，再进行1小时的反应，获得丙烯酸酯聚合物a。
39.制造例2
40.在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中，加入丙烯酸异辛酯75.5g、丙烯酸异冰片酯7g、丙烯酸羟乙酯10g以及(甲基)丙烯酰胺2.5g和(甲基)丙烯酰吗啉5g，一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换，一边用15分钟从常温(25℃)加热到50℃。之后，一边将温度维持在50℃，一边使用作为追加单体的丙烯酸异辛酯15.1g、丙烯酸异冰片酯1.4g、丙烯酸羟乙酯2g、(甲基)丙烯酰胺0.5g和(甲基)丙烯酰吗啉1g，在其中溶解偶氮二异庚腈0.06g制备成溶液，将该溶液在1小时内分4
‑
6次加入反应容器中，加入结
束后，再进行1小时的反应，获得丙烯酸酯聚合物b。
41.制造例3
42.在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中，加入丙烯酸异辛酯70g、丙烯酸异冰片酯5g、丙烯酸羟乙酯10g以及(甲基)丙烯酰胺1g和(甲基)丙烯酰吗啉14g，一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换，一边用15分钟从常温(25℃)加热到50℃。之后，一边将温度维持在50℃，一边使用作为追加单体的丙烯酸异辛酯14g、丙烯酸异冰片酯1g、丙烯酸羟乙酯2g、(甲基)丙烯酰胺0.2g和(甲基)丙烯酰吗啉2.8g，在其中溶解偶氮二异庚腈0.06g制备成溶液，将该溶液在1小时内分4
‑
6次加入到反应容器中，加入结束后，再进行1小时的反应，获得丙烯酸酯聚合物c。
43.制造例4
44.在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中，加入丙烯酸异辛酯66g、丙烯酸异冰片酯10g、丙烯酸羟乙酯10g、(甲基)丙烯酰胺2g和(甲基)丙烯酰吗啉12g，一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换，一边用15分钟从常温(25℃)加热到50℃。之后，一边将温度维持在50℃，一边使用作为追加单体的丙烯酸异辛酯13.2g、丙烯酸异冰片酯2g、丙烯酸羟乙酯2g、(甲基)丙烯酰胺0.4g和(甲基)丙烯酰吗啉2.4g，在其中溶解偶氮二异庚腈0.06g而制备成溶液，将该溶液在1小时内分4
‑
6次加入到反应容器中，加入结束后，再进行1小时的反应，获得丙烯酸酯聚合物d。
45.制造例5
46.在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中，加入丙烯酸异辛酯76g、丙烯酸异冰片酯14g和丙烯酸羟乙酯10g，一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换，一边用15分钟从常温(25℃)加热到50℃。之后，一边将温度维持在50℃，一边使用作为追加单体的丙烯酸异辛酯15.2g、丙烯酸异冰片酯2.8g和丙烯酸羟乙酯2g，在其中溶解偶氮二异庚腈0.06g而制备成溶液，将该溶液在1小时内分4
‑
6次加入到反应容器中，加入结束后，再进行1小时的反应，获得丙烯酸酯聚合物e。
47.制造例6
48.在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中，加入丙烯酸异辛酯66g、丙烯酸羟乙酯10g以及(甲基)丙烯酰胺4g和(甲基)丙烯酰吗啉20g，一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换，一边用15分钟从常温(25℃)加热到50℃。之后，一边将温度维持在50℃，一边使用作为追加单体的丙烯酸异辛酯13.2g、丙烯酸羟乙酯2g、(甲基)丙烯酰胺0.8g和(甲基)丙烯酰吗啉4g，在其中溶解偶氮二异庚腈0.06g而制备成溶液，将该溶液在1小时内分4
‑
6次加入到反应容器中，加入结束后，再进行1小时的反应，获得丙烯酸酯聚合物f。
49.制造例7
50.在带有搅拌装置以及氮气注入管的反应容器中加入丙烯酸异辛酯75.5g、丙烯酸异冰片酯7g、丙烯酸羟乙酯10g以及(甲基)丙烯酰胺2.5g，(甲基)丙烯酰吗啉5g和苯偶酰双甲醚0.05g，搅拌均匀的同时以100ml/分钟的风量进行氮气置换，用365nm的led灯照射至粘度达到10000cp左右后关闭氮气，通入压缩空气2min，获得丙烯酸酯聚合物g。
51.制造例8
52.在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中，加入
巯基乙酸异辛酯0.3g、丙烯酸异辛酯75.5g、丙烯酸异冰片酯7g、丙烯酸羟乙酯10g以及(甲基)丙烯酰胺2.5g和(甲基)丙烯酰吗啉5g，一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换，一边用15分钟从常温(25℃)加热到50℃。之后，一边将温度维持在50℃，一边使用作为追加单体的丙烯酸异辛酯15.1g、丙烯酸异冰片酯1.4g、丙烯酸羟乙酯2g、(甲基)丙烯酰胺0.5g和(甲基)丙烯酰吗啉1g，在其中溶解偶氮二异庚腈0.06g而制备成溶液，将该溶液在1小时内分4
‑
6次加入到反应容器中，加入结束后，再进行1小时的反应，获得丙烯酸酯聚合物h。
53.＜样品配合以及粘着片制作＞
54.实施例1
55.称量制造例1中获得的丙烯酸系衍生物聚合物a 100g、苯偶酰双甲醚0.5g和4
‑
丙烯酰羟苯甲酸苯酮(4abp)0.3g，搅拌溶解均匀后于0.95mpa的真空下脱泡2小时，获得粘着片用粘着性树脂组合物。
56.之后，在聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)离型膜上滴加上述中获得的粘着片用粘着性树脂组合物(离型面接触粘着性树脂组合物)，然后将另一张pet离型膜覆盖在其上(离型面接触粘着性树脂组合物)，用轧辊将粘着片用粘着性树脂组合物涂布成片状，使用紫外线照射装置照射紫外线(强度为1mw/cm2，能量为600mj/cm2)，获得透明的粘着片。
57.实施例2
‑
6以及比较例1
‑658.如下表中所示，除了加入的丙烯酸系衍生物聚合物或添加的夺氢型引发剂种类和量不同外，所有步骤与实施例1相同。
59.实施例7
60.如下表中所示，除了加入的丙烯酸系衍生物聚合物为b、用于涂布固化步骤的紫外线强度降低至0.65mw/cm2外，所有步骤与实施例1相同。
61.实施例8
62.如下表中所示，除了加入的丙烯酸系衍生物聚合物为g外，所有步骤与实施例1相同。
63.比较例7
64.称量制造例2中获得的丙烯酸系衍生物聚合物b 100g、苯偶酰双甲醚0.5g、1、6
‑
己二醇二丙烯酸酯(hdda)0.2g和4
‑
丙烯酰羟苯甲酸苯酮(4abp)0.3g，搅拌溶解均匀后与0.95mpa的真空下脱泡2小时，获得粘着片用粘着性树脂组合物。
65.制备粘着片的步骤如实施例1。
66.比较例8
67.称量制造例2中获得的丙烯酸系衍生物聚合物b 100g、苯偶酰双甲醚0.5g、1、6
‑
己二醇二丙烯酸酯(hdda)0.3g和4
‑
丙烯酰羟苯甲酸苯酮(4abp)0.3g，搅拌溶解均匀后与0.95mpa的真空下脱泡2小时，获得粘着片用粘着性树脂组合物。
68.制备粘着片的步骤如实施例1。
69.比较例9
70.如下表中所示，除了加入的丙烯酸系衍生物聚合物为h、用于涂布固化步骤的紫外线强度增加至50mw/cm2外，所有步骤与实施例1相同。
71.对上述实施例及对比例得到的粘着片根据以下评价方式进行评价，评价结果见下表。
的条件下，对所得到的产品进行性能检测，我们可以看出，当丙烯酸系衍生物聚合物中碱性单体含量低于0.5％时，其产品的玻璃转化温度低于
‑
23℃，以致产品的储存稳定性和可靠性差；当丙烯酸系衍生物聚合物中碱性单体含量高于15％时，或当产品的玻璃转化温度高于0℃时，产品的填充性会受到影响。
89.二、不同种类和量的夺氢型紫外光引发剂对粘着片性能的影响，见表2。
90.表2
[0091][0092][0093]
从表2中我们可以看出，在其他条件相当的情况下，不添加夺氢型紫外光引发剂如4abp或4mbp会导致粘着片的可靠性变差，如4abp或4mbp添加量超过丙烯酸系衍生物聚合物质量的1％，则会导致粘着片的填充性变差。
[0094]
三、不同tanδ对粘着片性能的影响，见表3。
[0095]
表3
[0096][0097]
从表3中我们可以看出，在其他组分不变的情况下，再添加hdda，会导致tanδ值下降，进而导致产品的可靠性变长，添加量越多，使得在25℃
‑
55℃间的tanδ值下降较多，进而对产品的填充性造成影响，另外从表3并结合表1、表2中我们可以看出，在满足产品的玻璃转化温度控制在
‑
23
‑
0℃的同时，产品的25
‑
100℃下的tanδ需控制在0.42
–
0.84，否则会对粘着片的可靠性、储存稳定性及填充性造成影响。
[0098]
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。