一种n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷及其制备方法
技术领域
1.本发明属于有机合成领域，具体涉及一种n,n
’‑
双氰乙基芳香胺及其制备方法。


背景技术：

2.芳香胺是一种重要的环氧树脂固化剂，由于本身具有刚性苯环结构，与环氧树脂形成的交联产物在一定程度上具有更强的抗冲击、抗压缩以及抗拉伸性能，因而被广泛地应用在灌封或浇铸材料。芳香胺固化剂的使用期限一般很长，且耐热性、耐腐蚀性、抗老化性以及力学性能优越，但同样存在一些缺陷：一是大多数芳香胺固化剂多为固态，只有在高温熔融的状态下才可以与环氧树脂进行固化，且由于芳环的吸电子效应，芳香胺的碱性通常要弱于脂肪胺，对环氧树脂的反应性要慢很多，所以必须进行加热固化，这样就会导致复配物的试用期缩短，且对制品的工艺性能可能产生不良影响；二是芳香胺的毒性更大，且在高温固化条件下会释放胺蒸气，对人体健康有害，所以采取化学改性来降低其毒性是必不可少的；三是由芳香胺固化的环氧树脂产物韧性不够，所以必要时在氨基端接上一个柔性链，可以提高产物韧性强度。
3.芳香胺类固化剂改性技术包含与环氧树脂加成改性，与环氧乙烷或环氧丙烷加成改性，michael加成改性，曼尼希反应改性，酮亚胺化改性等。其中，对于michael加成改性技术，如利用丙烯腈对芳香胺进行michael加成改性等。此类改性方法有以下优点：一是加成后的n,n-双氰乙基化芳香胺可用作农药、染料、医药、颜料以及树脂固化剂等精细化学品的重要中间体,例如：n,n-双氰乙基-n-苄基苯胺、n,n-双氰乙基-n-乙基苯胺、n,n-双氰乙基-n-苯甲酰氧乙基苯胺等产品的合成，均广泛应用于农药和染料行业；二是通过n,n-双氰乙基化芳香胺再加氢得到的n,n-双氨丙基芳香胺具有对环氧树脂的固化温度降低、适用期延长、毒性减小、韧性增强的优点。
4.传统的n,n-双氰乙基芳香胺的生产方法是采用水做稀释剂，盐酸、硫酸、磷酸、苯磺酸等强酸作为催化剂，使用对苯二酚作为阻聚剂进行合成的。酸的浓度太高容易与氨成盐，而且对生产设备腐蚀严重；浓度偏低则会降低活性，从而导致产品收率降低。产品水洗后会产生大量的酸性废液，污水属于高cod废水，处理成本高。例如，公开号为:cn 201310511201、cn 201410245940等专利。
5.现在国内生产厂家多采用路易斯酸来代替强腐蚀性酸来催化芳香胺的氰乙基化，一般是以水作为溶剂，以alcl3、fecl3、cucl2、zncl2作催化剂，该方法的后处理过程复杂，需要水蒸汽蒸馏、分层、中和等操作，步骤多、能耗大，不利于工业放大生产。例如，公开号为:cn 201110119218、cn 109305929 a等专利。
6.因此开发制备n,n-双氰乙基芳香胺的新方法，解决催化剂活性低、产生废水多及后处理复杂等问题成为目前研究的重点。


技术实现要素：

7.本发明的目的在于，针对上述现有的氰乙基化芳香胺合成技术的不足，提供了一
种高效的n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷的制备方法。发明人研究发现，在二氨基二苯基甲烷与丙烯腈的加成反应中，通过使用一种低成本、高活性的固体超强酸催化剂，该催化剂可以有效提高反应收率，而且对设备腐蚀性小、易于分离回收，便于化工连续化操作，有效地解决了上述问题。
8.为达到以上发明目的，本发明的方案如下：
9.一种n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷的制备方法，在固体超强酸催化剂s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]的作用下，二氨基二苯基甲烷和丙烯腈反应制备得到；所述的s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]中，s(o-)代表含硫无机酸根阴离子，m(o)
x
代表金属氧化物，si-al(o)y代表硅铝分子，优选地，其中s(o-)占5-10wt％，m(o)
x
占15-30wt％，si-al(o)y占60-80wt％，基于催化剂的总量。n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷如式i所示：
[0010][0011]
根据本发明提供的制备方法，进一步地，所述制备方法包括如下步骤：
[0012]
(1)在反应釜中按比例加入丙烯腈、对苯二酚以及固体超强酸酸催化剂s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]，在室温、n2氛围下预混合；
[0013]
(2)加热至反应温度，将相应配比的二氨基二苯基甲烷有机溶液连续滴入步骤(1)的反应混合物当中，保持反应温度恒定，持续进行加成反应一段时间，后处理即为产品n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷。
[0014]
优选地，所述的二氨基二苯基甲烷是4,4
’‑
二氨基二苯基甲烷和2,4
’‑
二氨基二苯基甲烷中的一种或两种。
[0015]
优选地，步骤(1)中，所述的丙烯腈与固体超强酸酸催化剂s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]的质量比为1:0.01～0.1，优选1:0.025～0.075。
[0016]
优选地，步骤(1)中，所述的丙烯腈与对苯二酚的摩尔比为1:0.005～0.02，优选1:0.075～0.01。
[0017]
优选地，步骤(1)中，所述的固体超强酸催化剂s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]中所含的硫无机酸根阴离子s(o-)为so
22-、so
32-、so
42-、so
52-、s2o
32-、s2o
42-、s2o
52-、s2o
82-中的至少一种，优选so
42-或s2o
32-。
[0018]
优选地，步骤(1)中，所述的固体超强酸催化剂s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]中所含的金属氧化物[m(o)
x
]为zro2、sno2、tio2、mgo、fe2o3、zno中的至少一种，优选zro2或fe2o3。
[0019]
优选地，步骤(1)中，所述的固体超强酸催化剂s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]中所含的硅铝分子筛si-al(o)为a型分子筛、x型分子筛、y型分子筛、zsm-5、zsm-11、zsm-12、mor、mcm-41中的至少一种，优选zsm-5。
[0020]
优选地，步骤(2)中，所述的二氨基二苯基甲烷与丙烯腈的摩尔比为1:1.5～2.5，优选1:2.1～2.2。
[0021]
优选地，步骤(2)中，所述加成反应，反应温度为60～140℃，优选80～120℃；反应时长为6～12h。优选8～10h。
[0022]
优选地，步骤(2)中，二氨基二苯基甲烷有机溶液的滴加速度为2～5g/min，优选3
～4g/min。
[0023]
优选地，步骤(2)中，所述的二氨基二苯基甲烷有机溶液中的有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、环己烷、乙酸乙酯中的至少一种，优选四氢呋喃，二氨基二苯基甲烷与有机溶剂的质量比为1:0.1～5，优选1:0.5～2.5。
[0024]
本发明的另一个方面，提供所述固体超强酸催化剂s(o-)-[m(o)
x
]/[si-al(o)y]的制备方法，包括如下步骤：
[0025]
步骤一、将成型的硅铝分子筛原粉经马弗炉高温焙烧，然后加入到一定浓度的前驱体金属盐溶液当中，在搅拌的条件下滴加一定浓度的碱液调节ph值，直至金属盐完全形成固液沉淀物。
[0026]
步骤二、将固液沉淀物在一定温度下进行陈化一段时间后，然后进行抽滤，再分别使用去离子水和乙醇各洗涤2-4次，将得到的沉淀物放置在防爆烘箱中进行干燥，研磨成粉末后，再放置马弗炉中进行焙烧，得到金属氧化物/硅铝分子筛载体。
[0027]
步骤三、将上述制得的金属氧化物/硅铝分子筛粉末，用一定浓度的含硫无机酸或含硫无机酸铵盐溶液进行浸渍处理，利用超声震荡一段时间后，进行抽滤脱酸，再将固体放置在防爆烘箱当中进行干燥处理，研磨成粉末后，再放置于马弗炉中进行焙烧，得到相应的固体酸催化剂。
[0028]
优选地，步骤一中的焙烧温度为400-700℃，优选500-600℃；焙烧时间为3-10h，优选5-7h。
[0029]
优选地，步骤一中的前驱体金属盐可以选自金属的硫酸盐、过氧硫酸盐、硝酸盐、过氧硝酸盐、亚硝酸氧盐、盐酸盐、磷酸盐中的至少一种，优选硫酸盐或硝酸盐；前驱体金属盐溶液的浓度范围在0.2-5mol
·
l-1
，优选1-2mol
·
l-1
。
[0030]
优选地，步骤一中的碱液可以选自氨水、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铵、碳酸氢铵、尿素、草酸铵当中的至少一种，优选氨水或碳酸铵；碱液的浓度范围为0.5-5mol
·
l-1
，优选1-3mol
·
l-1
。
[0031]
优选地，步骤一中调节ph值为6-10，优选7-8。
[0032]
优选地，步骤二中的陈化温度为60-100℃，优选70-90℃；陈化时间为6-18h，优选8-12h。
[0033]
优选地，步骤二中的干燥温度为80-120℃，优选100-110℃。干燥时间为6-12h，优选8-10h。
[0034]
优选地，步骤二中的焙烧温度为400-700℃，优选500-600℃；焙烧时间为3-12h，优选6-8h。
[0035]
优选地，步骤三中的含硫无机酸或含硫无机酸铵盐溶液的浓度为0.1-2.5mol/l，优选0.5-1.5mol/l。
[0036]
优选地，步骤三中的浸渍时间为30-180min，优选60-120min。
[0037]
优选地，步骤三中的干燥温度为80-120℃，优选100-110℃；干燥时间为6-12h，优选8-10h。
[0038]
优选地，步骤三中的焙烧温度为450-750℃，优选500-600℃；焙烧时间为2-6h，优选3-5h。
[0039]
本发明的有益效果在于：
[0040]
(1)本发明提供了一种n,n
’‑
双氰乙基芳香胺的制备方法，相较于传统的液体酸催化工艺，本发明提供的固体超强酸催化工艺优势在于工艺流程简单、催化剂易于分离、后处理容易、有利于工业放大生产。
[0041]
(2)本发明所使用的固体超强酸催化剂，由于含硫无机酸根离子与表面的氧原子的配位吸附作用，促使金属氧化物m-o键以及硅铝分子筛al-o键电子云强烈偏移，使得催化剂酸性较液体酸更强，从而更有利于促进胺的亲核作用，进一步提高芳香胺的转化率，转化率可以达到95％以上。
[0042]
(3)本发明得到的n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷具有与环氧树脂、异氰酸酯等良好的反应性，相较现有的二氨基二苯基甲烷，它的毒性更小、韧性更强。
具体实施方式
[0043]
发明通过以下实施例对本发明作出进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例。
[0044]
气相色谱仪：采用安捷伦7890和db-5(30mm
×
0.25mmid
×
0.25μm)，进样器温度为280℃，检测器温度为300℃。升温程序如下：起始柱温为50℃，保持2min；以5℃/min升温至80℃，保持0min；以15℃/min升温至300℃，保持15min。通过归一化法测定各组分含量。
[0045]
实施例1
[0046]
将8g zsm-5(摩尔比sio2/al2o3＝200)分子筛经马弗炉于500℃进行焙烧7h，然后加入到50ml的浓度为0.24mol/l的zr(no3)4·
5h2o溶液当中，升温至70℃，在搅拌状态下滴加45ml浓度为3mol/l的(nh4)2co3溶液进行调节ph至7，直至金属锆盐完全形成沉淀。
[0047]
将上述沉淀物在70℃条件下进行陈化12h后，然后进行抽滤，再分别使用去离子水和乙醇各洗涤3次，将得到的沉淀物放置在防爆烘箱中于100℃下干燥10h，研磨成粉末后，再放置马弗炉中于500℃下焙烧8h，得到zro2/zsm-5载体。
[0048]
将上述制得的zro2/zsm-5粉末，用30ml浓度为0.17mol/l的h2so4溶液进行浸渍，于超声震荡2h后，进一步抽滤将多余的硫酸溶液除去，再将其放置在防爆烘箱中于100℃下进行干燥处理10h，研磨成粉末后，再放置于马弗炉中于500℃下焙烧5h，得到相应的so
42-/zro2/zsm-5固体酸催化剂。
[0049]
二氨基二苯基甲烷氰乙基化制n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷：
[0050]
(1)在2l的反应釜中加入111.3g丙烯腈、1.73g对苯二酚、2.78gso
42-/zro2/zsm-5固体粉末，在30℃、n2氛围下持续搅拌30min。
[0051]
(2)在半小时内将反应温度提升至80℃，此时开始向反应釜中连续滴加297g二氨基二苯基甲烷(66.7wt％)的thf溶液，滴加时间不超过1小时，滴加结束后，在80℃的温度下反应10小时，直至二氨基二苯基甲烷反应完全，将反应液过滤出来，接着取4滴反应液并用乙醇稀释至1ml进行色谱分析，结果表明，丙烯腈残留180ppm，二氨基二苯基甲烷的转化率为95.2％。
[0052]
(3)将反应液转移至1l的三颈烧瓶当中，油浴升温至110℃，处理1h后除去低沸点的丙烯腈和四氢呋喃，再将其转移至空烧杯之中，不断搅拌自然冷却至室温，然后水洗3次，并在80℃下干燥8h，得灰白色鳞片状晶体，即为腈乙基-二氨基二苯基甲烷产物。
[0053]
色谱分析产品组成为：一分子加成物含量为1.8wt％，二分子加成物(n,n
’‑
二氰乙
基-二氨基二苯基甲烷)含量为97.1wt％，三分子加成物含量为0.8wt％，四分子加成物含量为0.3wt％。
[0054]
实施例2
[0055]
将6g zsm-11(sio2/al2o3＝200)分子筛经马弗炉于600℃焙烧5h，然后加入到50ml的浓度为0.38mol/l的fecl3·
6h2o溶液当中，升温至90℃，在搅拌状态下滴加45ml浓度为1mol/l的氨水进行调节ph至8，直至金属铁盐完全形成沉淀。
[0056]
将上述沉淀物在110℃条件下进行陈化8h后，然后进行抽滤，再分别使用去离子水和乙醇各洗涤3次，将得到的沉淀物放置在防爆烘箱中于110℃下干燥8h，研磨成粉末后，再放置马弗炉中于600℃下焙烧6h，得到fe2o3/zsm-11载体。
[0057]
将上述制得的fe2o3/zsm-11粉末，用30ml浓度为0.33mol/l的(nh4)2so4溶液进行浸渍，于超声震荡2h后，进一步抽滤将多余的(nh4)2so4溶液除去，再将其放置在防爆烘箱中于110℃下进行干燥处理8h，研磨成粉末后，再放置于马弗炉中于600℃下焙烧3h，得到相应的so
42-/fe2o3/zsm-11固体酸催化剂。
[0058]
二氨基二苯基甲烷氰乙基化制n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷：
[0059]
(1)在2l的反应釜中加入111.3g丙烯腈、2.31g对苯二酚、5.57g so
42-/fe2o3/zsm-11固体粉末，在30℃、n2氛围下持续搅拌30min。
[0060]
(2)在半小时内将反应温度提升至120℃，此时开始向反应釜中连续滴加含有693g二氨基二苯基甲烷(28.6wt％)的thf溶液，滴加时间不超过1小时，滴加结束后，在120℃的温度下反应8小时，直至二氨基二苯基甲烷反应完全，将反应液过滤出来，接着取4滴反应液并用乙醇稀释至1ml进行色谱分析，结果表明，丙烯腈残留180ppm，二氨基二苯基甲烷的转化率为94.6％。
[0061]
(3)将反应液转移至1l的三颈烧瓶当中，油浴升温至110℃，处理1h后除去低沸点的丙烯腈和四氢呋喃，再将其转移至空烧杯之中，不断搅拌自然冷却至室温，然后水洗3次，并在80℃下干燥8h，得灰白色鳞片状晶体，即为腈乙基-二氨基二苯基甲烷产物。
[0062]
色谱分析产品组成为：一分子加成物含量为1.9wt％，二分子加成物含量为97.3wt％，三分子加成物含量为0.6wt％，四分子加成物含量为0.2wt％。
[0063]
实施例3
[0064]
将6g mor(sio2/al2o3＝200)分子筛经马弗炉于550℃焙烧6h，然后加入到50ml的浓度为1.12mol/l的mg(no3)2溶液当中，升温至80℃，在搅拌状态下滴加60ml浓度为1mol/l的(nh4)2co3溶液进行调节ph至7，直至金属镁盐完全形成沉淀。
[0065]
将上述沉淀物在80℃条件下进行陈化10h后，然后进行抽滤，再分别使用去离子水和乙醇各洗涤3次，将得到的沉淀物放置在防爆烘箱中于105℃下干燥9h，研磨成粉末后，再放置马弗炉中于550℃下焙烧7h，得到mgo/mor载体。
[0066]
将上述制得的mgo/mor粉末，用30ml浓度为0.22mol/l的h2s2o3溶液进行浸渍，于超声震荡2h后，进一步抽滤将多余的h2s2o3溶液除去，再将其放置在防爆烘箱中于105℃下进行干燥处理10h，研磨成粉末后，再放置于马弗炉中于550℃下焙烧4h，得到相应的s2o
32-/mgo/mor固体酸催化剂。
[0067]
二氨基二苯基甲烷氰乙基化制n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷：
[0068]
(1)在2l的反应釜中加入116.6g丙烯腈、2.06g对苯二酚、8.75gs2o
32-/mgo/mor固
体粉末，在30℃、n2氛围下持续搅拌30min。
[0069]
(2)在半小时内将反应温度提升至80℃，此时开始向反应釜中连续滴加含有396g二氨基二苯基甲烷(50wt％)的thf溶液，滴加时间不超过1小时，滴加结束后，在80℃的温度下反应10小时，直至二氨基二苯基甲烷反应完全，将反应液过滤出来，接着取4滴反应液并用乙醇稀释至1ml进行色谱分析，结果表明，丙烯腈残留190ppm，二氨基二苯基甲烷的转化率为95.0％。
[0070]
(3)将反应液转移至1l的三颈烧瓶当中，油浴升温至110℃，处理1h后除去低沸点的丙烯腈和四氢呋喃，再将其转移至空烧杯之中，不断搅拌自然冷却至室温，然后水洗3次，并在80℃下干燥8h，得灰白色鳞片状晶体，即为腈乙基-二氨基二苯基甲烷产物。
[0071]
色谱产品组成为：一分子加成物含量为1.8wt％，二分子加成物含量为97.2wt％，三分子加成物含量为0.7wt％，四分子加成物含量为0.3wt％。
[0072]
实施例4
[0073]
将7g mcm-41(sio2/al2o3＝200)分子筛经马弗炉于600℃焙烧5h，然后加入到100ml的浓度为0.34mol/l的zncl2溶液当中，升温至90℃，在搅拌状态下滴加60ml浓度为1mol/l的(nh4)2co3溶液进行调节ph至8，直至金属锌盐完全形成沉淀。
[0074]
将上述沉淀物在90℃条件下进行陈化8h后，然后进行抽滤，再分别使用去离子水和乙醇各洗涤3次，将得到的沉淀物放置在防爆烘箱中于110℃下干燥8h，研磨成粉末后，再放置马弗炉中于600℃下焙烧6h，得到zno/mcm-41载体。
[0075]
将上述制得的zno/mcm-41粉末，用30ml浓度为0.15mol/l的(nh4)2s2o3溶液进行浸渍，于超声震荡2h后，进一步抽滤将多余的(nh4)2s2o3溶液除去，再将其放置在防爆烘箱中于110℃下进行干燥处理8h，研磨成粉末后，再放置于马弗炉中于600℃下焙烧3h，得到相应的s2o
32-/zno/mcm-41固体酸催化剂。
[0076]
二氨基二苯基甲烷氰乙基化制n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷：
[0077]
(1)在2l的反应釜中加入116.7g丙烯腈、2.42g对苯二酚、5.83g s2o
32-/zno/mcm-41固体粉末，在30℃、n2氛围下持续搅拌30min。
[0078]
(2)在半小时内将反应温度提升至100℃，此时开始向反应釜中连续滴加含有495g二氨基二苯基甲烷(40wt％)的thf溶液，滴加时间不超过1小时，滴加结束后，在100℃的温度下反应9小时，直至二氨基二苯基甲烷反应完全，将反应液过滤出来，接着取4滴反应液并用乙醇稀释至1ml进行色谱分析，结果表明，丙烯腈残留150ppm，二氨基二苯基甲烷的转化率为96.0％。
[0079]
(3)将反应液转移至1l的三颈烧瓶当中，油浴升温至110℃，处理1h后除去低沸点的丙烯腈和四氢呋喃，再将其转移至空烧杯之中，不断搅拌自然冷却至室温，然后水洗3次，并在80℃下干燥8h，得灰白色鳞片状晶体，即为腈乙基-二氨基二苯基甲烷产物。
[0080]
色谱产品组成为：一分子加成物含量为1.2wt％，二分子加成物含量为97.6wt％，三分子加成物含量为0.8wt％，四分子加成物含量为0.4wt％。
[0081]
对比例1
[0082]
本对比例与实施例1的不同之处在于：步骤一中并未采用固体酸催化剂，而采用硫酸作为催化剂。
[0083]
本对比例催化剂用于二氨基二苯基甲烷氰乙基化制n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯
基甲烷的催化转化过程，具体操作如下：
[0084]
(1)在2l的反应釜中加入111.3g丙烯腈、1.73g对苯二酚、30ml的浓度为1mol/l的h2so4溶液，在30℃、n2氛围下持续搅拌30min。
[0085]
(2)在半小时内将反应温度提升至80℃，此时开始向反应釜中连续滴加含有297g二氨基二苯基甲烷(66.7wt％)的thf溶液，滴加时间不超过1小时，滴加结束后，在80-85℃的温度下反应10小时，直至二氨基二苯基甲烷反应完全，将反应液过滤出来，接着取4滴反应液并用乙醇稀释至1ml进行色谱分析，结果表明，丙烯腈残留570ppm，二氨基二苯基甲烷的转化率为91.3％。
[0086]
(3)将反应液转移至1l的三颈烧瓶当中，油浴升温至110℃，处理1h后除去低沸点的丙烯腈和四氢呋喃，再将其转移至盛有500ml 70℃水的烧杯之中，不断搅拌自然冷却至室温，然后过滤，水洗至中性，并在80℃干燥8h，得灰白色鳞片状晶体，即为腈乙基-二氨基二苯基甲烷产物。
[0087]
色谱分析产品组成为：一分子加成物含量为4.5wt％，二分子加成物含量为95.0wt％，三分子加成物含量为0.4wt％，四分子加成物含量为0.1wt％。
[0088]
对比例2
[0089]
本对比例与实施例1的不同之处在于：步骤一中并未采用固体酸催化剂，而采用alcl3作为催化剂。
[0090]
本对比例催化剂用于二氨基二苯基甲烷氰乙基化制n,n
’‑
二氰乙基-二氨基二苯基甲烷的催化转化过程，具体操作如下：
[0091]
(1)在2l的反应釜中加入111.3g丙烯腈、1.73g对苯二酚、6g alcl3固体粉末，在30℃、n2氛围下持续搅拌30min至alcl3充分溶解。
[0092]
(2)在半小时内将反应温度提升至80℃，此时开始向反应釜中连续滴加含有297g二氨基二苯基甲烷(66.7wt％)的thf溶液，滴加时间不超过1小时，滴加结束后，在80-85℃的温度下反应10小时，直至二氨基二苯基甲烷反应完全，将反应液过滤出来，接着取4滴反应液并用乙醇稀释至1ml进行色谱分析，结果表明，丙烯腈残留430ppm，二氨基二苯基甲烷的转化率为92.8％。
[0093]
(3)将反应液转移至1l的三颈烧瓶当中，油浴升温至110℃，处理1h后除去低沸点的丙烯腈和四氢呋喃，再将其转移至空烧杯之中，不断搅拌自然冷却至室温，然后水洗3次，并在80℃下干燥8h，得灰白色鳞片状晶体，即为腈乙基-二氨基二苯基甲烷产物。
[0094]
色谱分析产品组成为：一分子加成物含量为3.3wt％，二分子加成物含量为95.9wt％，三分子加成物含量为0.6wt％，四分子加成物含量为0.2wt％。
[0095]
上述实施例仅仅是为了说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所述领域的研发人员来讲，可以在上述说明的基础上进行变动或改动，这里无法对所有的实施例一一列举。凡是在本发明的技术方案基础之上延伸的改动或变动均在本发明的精神范围之内。