1.本发明属于有机化合物合成领域，具体涉及一种芳基杂环衍生物及其合成方法


背景技术：

2.芳基杂环衍生物是一类重要的有机合成中间体，在天然产物、医药生产、功能材料等领域均具有重要的应用价值。然而，在杂环化合物上引入芳基往往需要底物的预官能团化，且过渡金属作为催化剂对目标产物造成潜在污染。因此，需要开发一种环境友好，绿色高效的芳基获取方法用于杂环的c-h芳基化反应。


技术实现要素：

3.本发明的目的是提供一种芳基杂环衍生物及其合成方法，提供的一种芳基杂环衍生物在医药及有机合成领域具有研究价值。
4.本发明提供了一种芳基杂环衍生物，其结构如式(i)所示：
[0005][0006]
式(i)中，
[0007]
r1为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；r2为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；r3为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；m为含氮杂环基团或含氧杂环基团，所述含氮杂环基团结构为式(het-a)、(het-b)、(het-c)、(het-d)或(het-e)，所述含氧杂环基团为式(het-f)或(het-g)；
[0008][0009]
其中，r4为c1-c8烷基或吸电子取代基；r5为c1-c5烷基或氢；r6为苯基或氢；r7为c1-c5烷基或羟基；r8为c1-c5烷基或含有杂原子的不饱和烃基；r9为甲氧基或氢；r
10
为苯基或取代苯基；x为卤素；y为羟基或c1-c5烷基。
[0010]
优选地，所述吸电子取代基选自苯基、苯甲酰基、甲基萘基、乙酸乙酯基、烯丙基和
炔丙基中的一种或多种。
[0011]
本发明还提供一种芳基杂环衍生物的合成方法，具体步骤为：以杂环类化合物和碘叶立德化合物为原料，加入催化剂、添加剂和溶剂，在光照条件下反应，得到式(i)所示的芳基杂环衍生物；
[0012]
其反应过程如式(ii)所示：
[0013][0014]
式(ii)中，r1为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；r2为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；r3为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；m为含氮杂环基团或含氧杂环基团，所述含氮杂环基团结构为式(het-a)、(het-b)、(het-c)、(het-d)或(het-e)，所述含氧杂环基团为式(het-f)或(het-g)；
[0015][0016]
其中，r4为c1-c8烷基或吸电子取代基；r5为c1-c5烷基或氢；r6为苯基或氢；r7为c1-c5烷基或羟基；r8为c1-c5烷基或含有杂原子的不饱和烃基；r9为甲氧基或氢；r
10
为苯基或取代苯基；x为卤素；y为羟基或c1-c5烷基。
[0017]
优选地，所述吸电子取代基选自苯基、苯甲酰基、甲基萘基、乙酸乙酯基、烯丙基和炔丙基中的一种或多种。
[0018]
优选地，所述催化剂选自曙红y、三(2-苯基吡啶)合铱和三(2,2，-联吡啶)钌二(高氯酸)盐中的一种或多种。
[0019]
优选地，所述添加剂选自碳酸钾、碳酸铯、醋酸钠和氢氧化钠中的一种或多种。
[0020]
优选地，所述溶剂选自二甲基亚砜、乙腈、甲醇和1,2-二氯乙烷中的一种或多种。
[0021]
优选地，所述杂环化合物：碘叶立德：催化剂：添加剂的摩尔比为1：(1-3)：(0.02-0.05)：(1-1.5)。
[0022]
优选地，所述反应的时间为6-12h，所述反应的温度为20-35℃。
[0023]
优选地，所述光照为led光源。
[0024]
在一个具体实施方案中，在光照条件下，以杂环类化合物和碘叶立德化合物为原料，以曙红y为催化剂，以碳酸钾(k2co3)为添加剂，以二甲亚砜(dmso)为溶剂，在25℃下合成得到式(i)所示的芳基杂环衍生物，如以下反应式(iii)所示：
[0025][0026]
其中，r1为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；r2为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；r3为氢、卤素、c1-c5烷基或三氟甲基；m为含氮杂环基团或含氧杂环基团。
[0027]
其中，所述杂环化合物：碘叶立德：催化剂：添加剂的摩尔比为1：(1-3)：(0.02-0.05)：(1-1.5)。所述反应的时间为6-12h。
[0028]
本发明的有益效果是：本发明的一种芳基杂环衍生物，通过r1、r2、r3取代基对式(i)所示的机构进行进一步地修饰。通过更换不同的杂环基团，合成的有机合成中间体，在医药及有机合成领域具有重要的应用价值。
[0029]
本发明的一种芳基杂环衍生物的合成方法在光照条件下，碘叶立德在催化剂作用下，生成自由基离子对，然后经过进一步的消除反应得到芳基自由基，与杂环化合物相互作用得到杂芳基自由基中间体，最后经过电子转移和去质子化，得到了芳基杂环衍生物。本发明的合成方法具有原料简单易得、反应普适性好、底物适用范围广、反应转化率高和反应条件较为温和的特点，且无需过渡金属试剂作为催化剂，对环境友好，后处理简便，适合工业化生产。
具体实施方式
[0030]
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步的详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。
[0031]
实施例1：
[0032]
化合物(i-1)的合成
[0033][0034]
将n-甲基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-1)，分离收率为89％。
[0035]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.32-8.29(m,2h),7.92(dd,j＝8.0hz,j＝1.2hz,1h),7.54(t,j＝7.9hz,1h),7.47(t,j＝3.3hz,3h),7.32(m,2h),3.74(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.7,154.1,136.1,133.4,133.1,130.5,130.3,130.3,129.6,128.1,113.6,29.3ppm。
[0036]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
15h12
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+
,237.1022.found:m/z 237.1022。
[0037]
实施例2：
[0038]
化合物(i-2)的合成
[0039][0040]
将n-甲基喹喔啉酮0.1mmol、4-甲基碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-2)，分离收率为75％。
[0041]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.24(d,j＝8.2hz,2h),7.93(dd,j＝8.0hz,j＝1.3hz,1h),7.55(td,j＝7.5hz,j＝1.4hz,1h),7.38-7.28(m,4h),3.77(s,3h),2.42(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.8,154.1,140.6,133.3,133.3,133.2,130.4,130.1,129.5,128.8,123.7,113.5ppm。
[0042]
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16h14
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+
,251.1179.found:m/z 251.1180。
[0043]
实施例3：
[0044]
化合物(i-3)的合成
[0045][0046]
将n-甲基喹喔啉酮0.1mmol、4-三氟甲基碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-3)，分离收率为67％。
[0047]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.46(d,j＝8.1hz,2h),7.96(dd,j＝8.0hz,j＝1.3hz,1h),7.73(d,j＝8.3hz,2h),7.62(td,j＝8.6hz,j＝1.4hz,1h),7.43-7.36(m,2h),3.78(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.6,152.6,139.3,133.5,133.0,131.8(d,j＝32.1hz),130.9(d,j＝32.5hz),129.9,124.1(d,j＝272.2hz),125.0(q,j＝3.7hz),124.0,113.7,29.4ppm；
19
f nmr(376mhz,cdcl3):-62.80(s)ppm。
[0048]
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16h11
f3n2o[m+h]
+
,305.0896.found:m/z 305.0894。
[0049]
实施例4：
[0050]
化合物(i-4)的合成
[0051][0052]
将n-甲基喹喔啉酮0.1mmol、4-氯碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-4)，分离收率为81％。
[0053]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.34(d,j＝8.7hz,2h),7.94(dd,j＝8.0hz,j＝1.3hz,1h),7.59(td,j＝7.5hz,j＝1.4hz,1h),7.46-7.44(m,2h),7.41-7.34(m,2h),3.78(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.6,152.7,136.6,134.4,133.4,133.0,131.0,130.6,130.5,128.3,123.9,113.7,29.4ppm。
[0054]
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15h11
cln2o[m+h]
+
,271.0633.found:m/z 271.0631。
[0055]
实施例5：
[0056]
化合物(i-5)的合成
[0057][0058]
将n-甲基喹喔啉酮0.1mmol、3-溴碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-5)，分离收率为74％。
[0059]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.51(s,1h),8.32(d,j＝7.9hz,1h),7.95(dd,j＝8.0hz,j＝1.0hz,1h),7.60(t,j＝8.1hz,2h),7.41-7.33(m,3h),3.77(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.5,152.3,137.9,133.4,133.2,132.9,132.4,130.8,130.6,129.6,128.3,123.9,122.3,113.7,29.4ppm。
[0060]
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15h11
brn2o[m+h]
+
,315.0128.found:m/z 315.0123。
[0061]
实施例6：
[0062]
化合物(i-6)的合成
[0063][0064]
将n-甲基喹喔啉酮0.1mmol、2-甲基碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-6)，分离收率为68％。
[0065]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.93(dd,j＝8.6hz,j＝1.6hz,1h),7.63-7.59(m,1h),7.47-7.45(m,1h),7.41-7.33(m,3h),7.31-7.27(m,2h),3.78(s,3h),2.34(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ158.4,154.6,136.8,136.1,133.6,132.9,130.6,130.5,129.4,129.2,125.6,123.8,113.7,29.4,20.0ppm。
[0066]
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16h14
n2o[m+h]
+
,251.1179.found:m/z 251.1178。
[0067]
实施例7：
[0068]
化合物(i-7)的合成
[0069][0070]
将n-辛基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-7)，分离收率为78％。
[0071]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.33-8.30(m,2h),7.95(dd,j＝7.9hz,j＝1.1hz,1h),7.55(t,j＝7.8hz,1h),7.47(t,j＝3.5hz,3h),7.37-7.32(m,2h),4.30(t,j＝7.8hz,2h),1.84-1.76(m,2h),1.52-1.45(m,2h),1.40-1.28(m,9h),0.88(t,j＝6.5hz,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.4,154.2,136.1,133.4,132.6,130.7,130.3,130.2,129.6,128.1,123.5,113.6,42.7,31.8,29.3,29.2,27.3,27.1,22.6,14.1ppm。
[0072]
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22h26
n2o[m+h]
+
,335.2118.found:m/z 335.2119。
[0073]
实施例8：
[0074]
化合物(i-8)的合成
[0075][0076]
将n-甲基环己基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-8)，分离收率为90％。
[0077]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.32-8.29(m,2h),7.95(d,j＝6.5hz,1h),7.54(td,j＝8.4hz,j＝1.4hz,1h),7.47(t,j＝3.6hz,3h),7.35(t,j＝7.5hz,2h),4.22(d,j＝7.0hz,2h),1.96(s,1h),1.74-1.62(m,6h),1.22-1.18(m,4h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.9,154.2,136.2,133.4,133.1,130.7,130.3,130.1,129.6,128.1,123.5,114.1,48.3,36.6,31.0,26.2,25.9ppm。
[0078]
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21h22
n2o[m+h]
+
,319.1805.found:m/z 319.1805。
[0079]
实施例9：
[0080]
化合物(i-9)的合成
[0081][0082]
将n-苯基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-9)，分离收率为81％。
[0083]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.41-8.39(m,2h),8.00-7.98(m,1h),7.64(t,j＝7.8hz,2h),7.57(t,j＝3.6hz,1h),7.48-7.46(m,3h),7.36-7.34(m,4h),6.70-6.68(m,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.6,154.5,136.1,135.8,134.2,133.0,130.5,130.3,130.1,130.0,129.7,129.4,128.3,128.0,123.9,115.4ppm。
[0084]
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20h14
n2o[m+h]
+
,299.1179.found:m/z 299.1178。
[0085]
实施例10：
[0086]
化合物(i-10)的合成
[0087][0088]
将n-甲基苯甲酰基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-10)，分离收率为61％。
[0089]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.34-8.32(m,2h),8.11(d,j＝7.4hz,2h),7.99(dd,j＝8.0hz,j＝1.2hz,1h),7.68(t,j＝7.4hz,1h),7.56(t,j＝7.8hz,2h),7.49-7.45(m,4h),7.36(t,j＝7.3hz,1h),6.99(d,j＝8.3hz,1h),5.80(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ191.2,154.5,153.9.135.9,134.6,134.3,133.3,132.8,130.8,130.4,130.4,129.6,129.1,128.2,128.1,123.9,113.4,48.7。
[0090]
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22h16
n2o2[m+h]
+
,341.1285.found:m/z 341.1284。
[0091]
实施例11：
[0092]
化合物(i-11)的合成
[0093][0094]
将n-甲基萘基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-11)，分离收率为88％。
[0095]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.43-8.40(m,2h),8.15(d,j＝8.4hz,1h),8.02-7.99(m,1h),7.93(d,j＝8.0hz,1h),7.77(d,j＝8.2hz,1h),7.65(td,j＝7.0hz,j＝1.1hz,1h),7.58(t,j＝7.9hz,1h),7.50(t,j＝3.3hz,3h),7.34-7.32(m,2h),7.28(t,j＝7.5hz,1h),7.04-7.01(m,1h),6.86(d,j＝6.8hz,1h),6.02(s,2h)；
13
c nmr (100mhz,cdcl3):δ154.8,154.1,136.0,133.9,133.4,132.9,130.5,130.5,130.4,129.7,129.5,129.2,128.2,128.1,126.7,126.1,125.5,123.9,122.4,122.2,114.7,44.0ppm。
[0096]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
25h18
n2o[m+h]
+
,363.1492.found:m/z 363.1492。
[0097]
实施例12：
[0098]
化合物(i-12)的合成
[0099][0100]
将n-乙酸乙酯基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-12)，分离收率为83％。
[0101]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.34-8.31(m,2h),7.97(dd,j＝8.0hz,j＝1.3hz,1h),7.56-7.47(m,4h),7.40-7.36(m,1h),7.11(d,j＝8.0hz,1h),5.09(s,2h),4.27(q,j＝7.1hz,2h),1.28(t,j＝7.1hz,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ167.2,154.3,153.9,135.8,133.2,132.6,130.8,130.5,130.5,129.6,128.1,124.1,113.0,62.1,43.8,14.1ppm。
[0102]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
18h16
n2o3[m+na]
+
,331.1053.found:m/z 331.1053。
[0103]
实施例13：
[0104]
化合物(i-13)的合成
[0105][0106]
将n-烯丙基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-13)，分离收率为82％。
[0107]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.34-8.32(m,2h),7.96(dd,j＝8.0hz,j＝1.2hz,1h),7.56-7.51(m,1h),7.48(t,j＝3.3hz,3h),7.38-7.34(m,1h),7.32(d,j＝8.4hz,1h),6.04-5.94(m,1h),5.26(q,j＝10.5hz,2h),4.99-4.97(m,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.3,154.2,136.0,133.3,132.6,130.7,130.6,130.4,130.2,129.6,128.1,123.7,118.2,114.1,44.8ppm。
[0108]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
17h14
n2o[m+h]
+
,263.1179.found:m/z 263.1179。
[0109]
实施例14：
[0110]
化合物(i-14)的合成
[0111][0112]
将n-炔丙基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾
0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-14)，分离收率为65％。
[0113]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.34-8.31(m,2h),7.97(dd,j＝8.0hz,j＝1.3hz,1h),7.63-7.59(m,1h),7.51-7.48(m,4h),7.43-7.39(m,1h),5.13(d,j＝2.5hz,2h),2.31(t,j＝2.5hz,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.0,153.7,135.8,133.3,131.9,130.6,130.5,130.4,129.6,128.1,124.1,114.0,76.9,73.2,31.7ppm。
[0114]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
17h12
n2o[m+na]
+
,283.0842.found:m/z 283.0842。
[0115]
实施例15：
[0116]
化合物(i-15)的合成
[0117][0118]
将1,6,7-三甲基喹喔啉酮0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-15)，分离收率为81％。
[0119]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.30-8.27(m,2h),7.69(s,1h),7.48-7.44(m,3h),7.09(s,1h),3.73(s,3h),2.43(s,3h),2.36(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ154.8,152.9,140.3,136.4,132.7,131.6,131.4,130.5,130.0,129.4,128.0,114.1,29.2,20.7,19.2ppm。
[0120]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
17h16
n2o[m+h]
+
,265.1335.found:m/z 265.1335。
[0121]
实施例16：
[0122]
化合物(i-16)的合成
[0123][0124]
将2-(4-氯苯基)-咪唑并吡啶0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-16)，分离收率为66％。
[0125]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.95(d,j＝6.9hz,1h),7.67(d,j＝9.1hz,1h),7.60(d,j＝8.6hz,2h),7.56-7.50(m,3h),7.45-7.43(m,2h),7.24-7.19(m,3h),6.75(t,j＝6.8hz,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ144.9,141.3,133.4,132.7,130.7,129.7,129.6,129.3,129.1,128.5,124.9,123.3,121.2,117.6,112.4ppm。
[0126]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
19h13
n2cl[m+h]
+
,305.0840.found:m/z 305.0842。
[0127]
实施例17：
[0128]
化合物(i-17)的合成
[0129][0130]
将氨基吡嗪0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-17)，分离收率为76％。
[0131]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.04(d,j＝2.7hz,1h),7.98(d,j＝2.7hz,1h),7.73-7.70(m,2h),7.53-7.43(m,3h),4.78(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ152.3,140.9,137.2,134.6,129.1,129.1,128.1ppm。
[0132]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
10
h9n3[m+h]
+
,172.0869.found:m/z 172.0867。
[0133]
实施例18：
[0134]
化合物(i-18)的合成
[0135][0136]
将3,6-二氯哒嗪0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-18)，分离收率为72％。
[0137]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.55-7.50(m,6h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ156.0,154.9,142.8,133.2,130.4,129.6,128.9,128.9ppm；
19
fnmr(376mhz,cdcl3):-62.80(s)ppm。
[0138]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
10
h6n2cl2[m+h]
+
,224.9981.found:m/z 224.9977。
[0139]
实施例19：
[0140]
化合物(i-19)的合成
[0141][0142]
将2-甲基喹喔啉0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-19)，分离收率为45％。
[0143]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.13-8.11(m,1h),8.08-8.05(m,1h),7.77-7.71(m,2h),7.67-7.65(m,2h),7.56-7.50(m,3h),2.79(s,3h)；
13
cnmr(100mhz,
cdcl3):δ154.9,152.6,141.3,141.0,139.1,129.8,129.3,129.0,128.9,128.6,128.3,24.4ppm。
[0144]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
15h12
n2[m+h]
+
,221.1073.found:m/z 221.1072。
[0145]
实施例20：
[0146]
化合物(i-20)的合成
[0147][0148]
将7-异戊烯基醚香豆素0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-20)，分离收率为64％。
[0149]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.76(s,1h),7.69(d,j＝7.0hz,2h),7.46-7.36(m,4h),6.89-6.89(m,2h),5.51-5.47(m,1h),4.60(d,j＝6.6hz,2h),1.82(s,3h),1.78(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ161.9,161.0,155.3,140.1,139.3,135.1,128.8,128.4,124.7,118.7,113.4,113.3,101.2,65.5,25.9,18.3ppm。
[0150]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
20h18
o3[m+h]
+
,307.1329.found:m/z 307.1328。
[0151]
实施例21：
[0152]
化合物(i-21)的合成
[0153][0154]
将5,7-二甲基香豆素0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-21)，分离收率为71％。
[0155]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.95(s,1h),7.70(d,j＝6.9hz,2h),7.48-7.40(m,3h),7.02(s,1h),6.95(s,1h),2.53(s,3h),2.42(s,3h)；
13
cnmr(100mhz,cdcl3):δ160.8,154.2,142.4,137.1,135.7,135.4,128.6,128.6,128.5,127.1,126.4,116.1,114.7,21.8,18.3ppm。
[0156]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
17h14
o2[m+h]
+
,273.0886.found:m/z 273.0885。
[0157]
实施例22：
[0158]
化合物(i-22)的合成
24)，分离收率为43％。
[0173]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ8.30(dd,j＝8.0hz,j＝1.5hz,1h),7.73-7.69(m,1h),7.54(d,j＝8.2hz,1h),7.46-7.40(m,3h),7.34-7.27(m,6h),7.24-7.21(m,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ133.7,133.3,132.9,131.2,130.1,129.6,128.3,128.1,127.6,126.4,125.1,123.6,123.0,118.0ppm。
[0174]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
21h14
o2[m+h]
+
,299.1067.found:m/z 299.1065。
[0175]
实施例25：
[0176]
化合物(i-25)的合成
[0177][0178]
将桔皮素0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-25)，分离收率为51％。
[0179]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ7.37-7.29(m,5h),7.24-7.22(m,2h),6.77(d,j＝9.0hz,2h),4.11(s,3h),4.00(s,3h),3.95(s,3h),3.93(s,3h),3.79(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ176.3,160.8,159.1,151.3,148.6,147.5,144.1,137.8,133.3,131.3,131.1,128.4,127.5,125.2,122.1,114.5,113.6,62.2,62.0,61.8,61.7,55.3ppm。
[0180]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
26h24
o7[m+h]
+
,449.1595.found:m/z 449.1597。
[0181]
实施例26：
[0182]
化合物(i-26)的合成
[0183][0184]
将5,6-二苯基吡嗪0.1mmol、碘叶立德0.15mmol、曙红y 0.002mmol、碳酸钾0.1mmol添加至反应管中，溶于二甲基亚砜溶剂，25℃，led光照下反应12小时，柱层析纯化得到目标产物(i-26)，分离收率为70％。
[0185]
产物核磁数据：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ12.33(s,1h),8.51-8.48(m,2h),7.49-7.40(m,10h),7.29-7.27(m,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ156.3,149.4,137.3,135.6,135.1,133.1,132.5,129.9,129.8,129.6,129.0,128.9,128.1,128.0,127.6ppm。
[0186]
高分辨率质谱数据：hrms(esi):m/z calcd for c
22h16
n2o[m+h]
+
,325.1335.found:m/z 325.1330。
[0187]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精
神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。