专利名称：2-芳基嘧啶及其除草的用途的制作方法
本申请是1993年5月20日提交的No.08/062，802号申请的部分后续申请。
长期以来一直需要新的和改进的除草化合物和组合物，尤其是当除草剂的作用对象在使用这些组合物之后和经过一段时间对已知的除草剂具有抗性时更是如此。此外，从经济和环境方面考虑，则偏爱于那些与目前使用的除草剂具有不同作用方式的除草剂。本发明涉及新的芳基嘧啶及其作为广谱除草剂的用途。
目前发现了适用于控制杂草2-芳基嘧啶。这些化合物如下面通式所示
其中R2是取代或未取代的芳基或杂芳基;R3是烷基、卤代烷基、多卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、多卤代链烯基、炔基、卤代炔基、多卤代炔基、链烯炔基(alkenynyl)、烷氧基烷基、二烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、氧代烷基、三甲基甲硅烷基炔基、氰基烷基或芳基;R5是氢、卤素、酰基、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基亚氨基、烷氧羰基烷基、二烷氧基烷基、甲酰基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷氧基、羟基烷基、羟基亚氨基、多卤代烷基、多卤代烯基、多卤代炔基、多卤代烷氧基、三甲基甲烷硅基炔基、烷氧基烷氧基、氨基羰基烷基、烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、氰基烷基、羟基或氰基;R6是氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯基、卤代炔基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、多卤代烷硫基、多卤代烯基、多卤代炔基、环烷基、芳基、芳氧基、杂环基、芳烷基、烷氨基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基或氰基;并且X是氧或硫。应该理解，前缀“卤代”是指卤素取代基(如氟、氯、溴或碘)，而“多卤代”是指两个或多个独立地选择的卤素取代基。还应该理解，除非另外指明，在未同时使用“多卤代”时，使用前缀“卤代”并非是将本发明限制为单一卤代的化合物。本发明还指导了制备这些化合物的方法和这些化合物作为除草剂的使用方法。
用下列具体的化合物、制备方法、使用方法及组合物(制剂)描述本发明的具体方案。这些描述是举例说明本发明，而不是对本发明范围的限制。
具体化合物本发明的具体方案是下面通式的化合物 其中R2是取代或未取代的芳基(例如具有6-10个碳原子的芳环结构)或者取代或是未取代的杂芳基(例如具有4-5个碳原子和1个选自氮、硫和氧的杂原子的杂芳环结构);R3是烷基、卤代烷基、多卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、多卤代链烯基、炔基、卤代炔基、多卤代炔基、链烯炔基(alkenynyl)、烷氧基烷基、二烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、氧代烷基、三甲基甲硅烷基炔基、氰基烷基或芳基;R5是氢、卤素、酰基、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基亚氨基、烷氧羰基烷基、二烷氧基烷基、甲酰基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷氧基、羟基烷基、羟基亚氨基、多卤代烷基、多卤代烯基、多卤代炔基、多卤代烷氧基、三甲基甲烷硅基炔基、烷氧基烷氧基、氨基羰基烷基、烷氧氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、氰基烷基、羟基或氰基;R6是氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烯基、卤代炔基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、多卤代烷硫基、多卤代烯基、多卤代炔基、环烷基、芳基、芳氧基、杂环基、芳烷基、烷氨基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基或氰基;并且X是氧或硫。
R2是芳基或杂芳基，优选呋喃基、苯基、萘基、吡啶基或噻吩基，并且可以任选地被最多3个取代基取代。这些取代基独立地选自溴;氯;氟;(C1-C12)烷基，优选(C1-C6)烷基;环(C3-C8)烷基，优选环(C5-C6)烷基;(C2-C12)链烯基，优选(C2-C6)链烯基;环(C3-C8)烯基;(C2-C12)炔基，优选(C2-C6)炔基;卤代(C1-C12)烷基，优选卤代(C1-C6)烷基;多卤代(C1-C12)烷基，优选多卤代(C1-C6)烷基;卤代(C2-C12)烯基，优选卤代(C2-C6)烯基;多卤代(C2-C12)烯基，优选多卤代(C2-C6)烯基;卤代(C2-C6)炔基;多卤代(C2-C6)炔基;(C1-C12)烷氧基，优选(C1-C6)烷氧基;(C1-C12)烷硫基，优选(C1-C6)烷硫基;(C1-C12)烷基磺酰基;(C1-C12)烷基亚磺酰基;苯基;苯(C1-C12)烷基;苯(C2-C12)烯基;苯(C2-C12)炔基;氰基;卤代(C1-C12)烷氧基，优选卤代(C1-C6)烷氧基;1，3-二氧戊环-2-基;羟基亚氨基;多卤代(C1-C12)烷氧基;和硝基。取代基可以是直链的或支链的。优选的苯基是苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、3-(1，3-二氧戊环-2-基)苯基、3-(羟基亚氨基)苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、3，4，5-三氟苯基;更优选苯基、3-氟苯基和3-氯苯基。优选的吡啶基是6-氯-2-吡啶基;3-吡啶基;1-甲基-3-吡啶鎓;5-溴-3-吡啶基;5，6-二氯-3-吡啶基;5-氯-3-吡啶基;1-氧代-3-吡啶基;4-吡啶基;2-氟-4-吡啶基;2-氯-4-吡啶基;2-氯-6-甲基-4-吡啶基;2-甲基-4-吡啶基、2-甲氧基-4-吡啶基、2-氰基-4-吡啶基、1-氧代-4-吡啶基、2，6-二氟-4-吡啶基和2，6-二氯-4-吡啶基。更优选的是2-氯-4-吡啶基;2-氟-4-吡啶基和2，6-二氯-4-吡啶基。该吡啶基还可以以盐的形式存在，例如碘化1-甲基-3-吡啶鎓或盐酸-3-吡啶鎓。优选的呋喃基是2-呋喃基和3-呋喃基。优选的萘基是2-萘基。优选的噻吩基是2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基和1，5-二氯-3-噻吩基。
当R2是吡啶基时，在吡啶基环的氮原子上取代的氧是另外选择的取代基;例如N-氧代基团，如1-氧代-3-吡啶基或1-氧代-4-吡啶基。任意地，呋喃基、苯基、萘基、吡啶基和噻吩基各自可以具有一个稠环部分，该稠环由与毗邻碳原子结合的亚烷基二氧基(例如氧亚甲基氧(-O-CH2-O-)环节或氧亚乙基氧(-O-CH2CH2-O-)环节)组成。例如，3，4-亚甲基二氧基苯基。
R3是烷基、链烯基、炔基、链烯炔基、烷氧基烷基、二烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、氧代烷基、三甲基甲硅烷基炔基、氰基烷基或芳基。优选地，R3是(C1-C3)烷基;(C3-C4)链烯基;或(C3-C6)炔基，其中每个基团可以任意地被最多5个卤素取代;或(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、2-氧代(C2-C3)烷基三甲基甲硅烷基(C3-C4)炔基或氰基(C1-C6)烷基。优选的(C1-C3)烷基是乙基。优选的链烯基和卤素取代的链烯基是(C3-C4)链烯基如烯丙基和3-氯烯丙基。优选的炔基是(C3-C6)炔基，如戊炔基、丙炔基和丁炔基，更优选戊-2-炔基、丙-2-炔基和丁-2-炔基。优选的卤素取代的(C3-C6)炔基是碘代炔丙基和溴代炔丙基。优选的(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基是(C1-C2)烷氧基(C1-C3)烷基，更优选甲氧基甲基和2-甲氧基乙基，最优选甲氧基甲基。优选的二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基是二(C1-C2)烷氧基(C1-C3)烷基，更优选2，2-二甲氧基丙基。优选的2-氧代(C2-C3)烷基是丙酮基。优选的三甲基甲硅烷基(C3-C4)炔基是3-(三甲基甲硅烷基)炔丙基。优选的氰基(C1-C6)烷基是氰基甲基。优选的链烯炔基是(C5-C6)链烯炔基，更优选戊-4-烯-2-炔基。
R5是氢、卤素、酰基、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基亚氨基、烷氧羰基烷基、二烷氧基烷基、甲酰基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷氧基、羟基烷基、羟基亚氨基、多卤代烷基、多卤代烯基、多卤代炔基、多卤代烷氧基、三甲基甲硅烷基炔基、烷氧基烷氧基、氨基羰基烷基、烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、氰基烷基或氰基。优选的R5取代基是氢、(C1-C6)酰基、(C1-C5)烷基、(C3-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、三甲基甲硅烷基(C2-C3)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、甲酰基、(C1-C6)烷氧基亚氨基、卤代或多卤代(C1-C6)烷基、卤代或多卤代(C2-C6)烯基、卤代或多卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、多卤代(C1-C6)烷氧基、羟基(C1-C6)烷基、羟基亚氨基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基、氨基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基和氰基。优选的(C1-C5)烷基是甲基、乙基、正丙基和异丙基，更优选甲基和乙基。优选的(C1-C6)酰基是(C1-C3)酰基。优选的(C2-C6)炔基是(C2-C4)炔基，更优选丙-2-炔基。优选的(C1-C6)烷氧基是(C1-C2)烷氧基，更优选甲氧基。优选的(C1-C6)烷硫基是(C1-C2)烷硫基，更优选甲硫基。优选的烷氧羰基烷基是甲氧羰基甲基。优选的(C3-C6)链烯基是(C3-C4)链烯基，更优选烯丙基。优选的(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基是(C1-C2)烷氧基(C1-C3)烷基，更优选甲氧基甲基和2-甲氧基乙基，最优选甲氧基甲基。优选的(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基是(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷氧基，更优选甲氧基甲氧基。优选的(C1-C6)烷氧基亚氨基是(C1-C3)烷氧基亚氨基，更优选甲氧基亚氨基。优选的氰基(C1-C6)烷基是氰基(C1-C3)烷基，更优选氰基甲基。优选的氨基羰基(C1-C6)烷基是氨基羰基(C1-C3)烷基，更优选氨基羰基甲基。优选的(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基是(C1-C3)烷基氨基羰基(C1-C3)烷基，更优选甲基氨基羰基甲基。优选的二(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基是二(C1-C3)烷基氨基羰基(C1-C3)烷基，更优选二甲基氨基羰基甲基。优选的二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基是二(C1-C2)烷氧基(C1-C3)烷基，更优选1，3-二氧戊环-2-基。优选的卤代(C1-C6)烷基和多卤代(C1-C6)烷基是卤代(C1-C2)烷基和多卤代(C1-C2)烷基，更优选氟甲基、二氟甲基和三氟甲基。优选的卤代(C1-C6)烷氧基和多卤代(C1-C6)烷氧基是卤代(C1-C2)烷氧基和多卤代(C1-C2)烷氧基，更优选二氟甲氧基和三氟甲氧基。优选的羟基(C1-C6)烷基是羟基(C1-C3)烷基，更优选羟甲基。优选的卤是氯和氟。优选的三甲基甲硅烷基(C2-C3)炔基是三甲基甲硅烷基乙炔基。
R6是氢、卤、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、卤代烷基、多卤代烷基、环烷基、卤代烷硫基、卤代烯基、多卤代烯基、卤代炔基、多卤代炔基、卤代烷氧基、多卤代烷氧基、多卤代烷硫基、芳基、芳氧基、选自呋喃基、吡啶基和噻吩基的杂环基、芳烷基、烷氨基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基或氰基。优选的R6是氢、卤、直链(C1-C8)烷基、支链(C3-C8)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基或多卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)烯基或多卤代(C2-C6)烯基、卤代(C2-C6)炔基或多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C3)烷氧基羰基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、取代或未取代的(C6-C10)芳基、取代或未取代的(C6-C10)芳氧基、取代或未取代的芳(C1-C4)烷基、环(C3-C7)烷基、卤代(C1-C6)烷硫基、多卤代(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷氧基、多卤代(C1-C6)烷氧基、(C4-C5)杂环基、(C1-C3)烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基羰基和氰基。前述(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳氧基和芳基(C1-C4)烷基的芳基部分可以任意地被最多三个下述的取代基取代。这些取代基独立地选自溴;氯氟(C1-C12)烷基，优选(C1-C6)烷基;环(C3-C8)烷基，优选环(C5-C6)烷基;(C2-C12)链烯基、优选(C2-C6)链烯基;环(C3-C8)烯基;(C2-C12)炔基，优选(C2-C6)炔基;卤代(C1-C12)烷基，优选卤代(C1-C6)烷基;多卤代(C1-C12)烷基，优选多卤代(C1-C6)烷基;卤代(C2-C12)烯基，优选卤代(C2-C6)烯基;多卤代(C2-C12)烯基，优选多卤代(C2-C6)烯基;卤代(C2-C6)炔基;多卤代(C2-C6)炔基;(C1-C12)烷氧基，优选(C1-C6)烷氧基;(C1-C12)烷硫基，优选(C1-C6)烷硫基;(C1-C12)烷基磺酰基;(C1-C12)烷基亚磺酰基;苯基;苯(C1-C12)烷基;苯(C2-C12)烯基;苯(C2-C12)炔基;氰基;卤代(C1-C12)烷氧基，优选卤代(C1-C6)烷氧基;1，3-二氧戊环-2-基;羟基亚氨基和硝基。优选的(C1-C8)烷基是直链(C1-C7)烷基和支链(C3-C8)烷基，优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、仲丁基、异丙基、异丁基和叔丁基;更优选甲基、乙基、正丙基、仲丁基、异丙基和叔丁基、优选的(C2-C6)链烯基是2-甲基-1-丙烯基。优选的(C6-C10)芳基是苯基。优选的(C6-C10)芳氧基是苯氧基。优选的(C4-C5)杂环基是3-噻吩基、3-呋喃基、2-噻吩基和4-吡啶基;最优选3-噻吩基。优选的(C1-C6)烷氧基是(C1-C5)烷氧基，更优选甲氧基和乙氧基。优选的(C1-C3)烷氧基羰基是乙氧基羰基。优选的(C2-C6)炔基是丁-2-炔基、丁-3-炔基和丙-2-炔基。优选的卤是氟、溴和氯;更优选氯和溴。优选的卤代(C1-C6)烷基和多卤代(C1-C6)烷基是卤代(C1-C3)烷基和多卤代(C1-C3)烷基，更优选三氟甲基、五氟乙基、三氯甲基、溴甲基、氯甲基、二氟甲基和氯二氟甲基;最优选三氟甲基。优选的卤代(C1-C6)烷氧基和多卤代(C1-C6)烷氧基是卤代(C1-C3)烷氧基和多卤代(C1-C3)烷氧基，更优选二氟甲氧基和三氟甲氧基。优选的(C1-C6)烷硫基是(C1-C5)烷硫基，更优选甲硫基。优选的(C1-C6)烷氧基(C1-C4)烷基是甲氧基甲基。优选的芳(C1-C4)烷基是苄基。优选的环(C3-C7)烷基是环丙基、环丁基和环戊基。优选的二(C1-C3)烷基氨基是二甲基氨基。优选的二(C1-C3)烷基氨基羰基是二甲基氨基羰基。
X是氧或硫，优选氧。
本发明优选的具体方案是其中X是氧并且R2是取代或未取代的苯基、吡啶基或噻吩基的式Ⅰ化合物。
本发明更优选的具体方案是式Ⅰ代表的化合物，其中X是氧;R2是取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基或者取代或未取代的噻吩基;并且R3是(C3-C6)炔基。
本发明更进一步优选的具体方案是式Ⅰ表示的化合物，其中X是氧;R2是取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基或者取代或未取代的噻吩基;R3是(C3-C6)炔基;R5和R6独立地选自氢、卤、(C1-C4)烷基、多卤代(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基。R6也可以是未取代的或取代的苯基。R5也可以是(C1-C4)酰基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基亚氨基、二(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷基、羟基亚氨基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷氧基、氰基(C1-C4)烷基或甲酰基。
再进一步优选的是式Ⅰ表示的化合物，其中X是氧;R2是苯基、3-取代的苯基(即间位取代的苯基)、3，5-二取代苯基或3，4，5-三取代苯基、2-取代-4-吡啶基或2，6-二取代-4-吡啶基或3-噻吩基或5-取代-3-噻吩基;R3是(C3-C6)炔基;R5和R6独立地选自氢、卤、(C1-C4)烷基、多卤代(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基。R6也可以是未取代或取代的苯基。R5也可以是(C1-C4)酰基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基亚氨基、二(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷基、羟基亚氨基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷氧基、氰基(C1-C4)烷基或甲酰基。
本发明还进一步优选的具体方案是如下所述式Ⅰ化合物，其中X是氧;R2是苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、3，4，5-三氟苯基、2-氯-4-吡啶基、2-氟-4-吡啶基、2，6-二氟-4-吡啶基或3-噻吩基或5-氯-3-噻吩基、R3是炔丙基;R5是氢、甲基、乙基、甲氧基、羟基甲基、甲酰基、乙酰基、氰基甲基、甲氧基甲氧基、甲氧基甲基、羟基亚氨基、1，3-二氧戊环-2-基、氟或氯;并且R6是甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、苯基、氯、溴或氟。
优选的化合物是(a)5，6-二乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(b)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮;
(c)5-乙基-6-(1-甲基乙基)-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(d)6-氯-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(e)5，6-二乙基-2-(3-氟苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(f)2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(g)5，6-二乙基-2-(3，5-二氟苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(h)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(i)6-二氟甲基-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;或(j)6-乙基-5-甲氧基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮。
本发明所包括的化合物包括，但不限于表1中说明的那些。该表中具体指出的合成方法(即“A”、“B”等)在本说明书下文中描述。“合成”一栏中的字母顺序说明了所进行的有关步骤顺序。例如“D+A”说明先进行方法D的步骤，然后进行方法A的步骤。
表1 下表中，“Me”是甲基，“Et”是乙基，“Pr”是丙基，“Bu”是丁基，“Pe”是戊基，“Bn”是苄基，“Ph”是苯基;并且，除出另外指明，X＝O(氧)。
化合物序号R2R3R5R6MP℃合成1 -Ph -CH2C≡CH -Me -Me 125-128 D+A2 -Ph -CH2C≡CH -H -Me 148-149 D+A4 -Ph -CH2C≡CH -H -CF3118-120 D+A5 -Ph -CH2C≡CH -Me -Et 115-117 D+A6 -Ph -CH2OCH3-H -CF389-90 D+Z67 -Ph -CH2C≡CH -Br -CF3156-160 D+Y1+A
8 -Ph -CH2C≡CH -Me -Ph 170-173 D+A9 -Ph -CH2C≡CH -Cl -Me 131-134 D+A11 -Ph -CH2C≡CH -H -t-C4H9油状 D+A12 -Ph -CH2C≡CH -H -Pr 72.5-74 D+A13 -Ph -CH2C≡CH -i-Pr -Me 79-80.5 D+A14 -Ph -CH2C≡CH -Et -Me 103-106 D+A15-Ph-Et-Me-Me77-78D+A16 -Ph -CH2C≡CH -Me -Cl 137.5-139 E+H+I+A17 -Ph -CH2C≡CH -n-Pe -Me 92-93.5 D+A18 -Ph -CH2CH=CH2-H -CF3Oil D+A19 -Ph -CH2C≡CH -Me -C(O)NMe2137-140D+A+Z120 -Ph -Et -H -CF3固体 B21 -Ph -CH2C≡CCH2CH3-H -CF399-100.5 D+A22 -Ph -CH2C≡CH -Et -Et 101-103 D+A23 -Ph -CH2C≡CH -Me -NMe2111.5-113.5 E+H+I+A+Z225 -Ph -CH2C(O)Me -Me -C2H587-89 D+Z326 -Ph -CH2C≡CH -Me -SMe 156-159 E+H+I+A+Z427 -Ph -CH2C≡CH -H -C2F5134-136 D+A28 -Ph -CH2C≡CH -Et -Ph 124-126 D+A29 -Ph -CH2C≡CH -Me -CF3143-145 D+A30 -Ph -CH2C≡CH -n-Pr -CF3155-157 D+A31 -Ph -CH2C≡CH -OMe -CF3103-106 D+A32 -Ph -CH2C≡CH -H -C2H5101-103 D+A
33 -Ph -CH2C≡CH -Me -CH2OMe 125-127 D+A35 -4-ClPh -CH2C≡CH -Me -Et 109-111 D+A36 -Ph -CH2C(OMe)2-Me -Et 85-88 D+A+Z537 -Ph -CH2CH2OMe -H -CF349-51 B38 -Ph -CH2C≡CH -CN -SMe 189-191 A39 -Ph -CH2C≡CCH3-H -CF385-88 D+A40 -Ph -CH2C≡CH -F -Cl 113-115 D+H+I+A41 -Ph -Ph -H -CF3149-151 B45 -Ph -CH2C≡CH -H -CCl386-91 D+A46 -Ph -CH2C≡CH -Et -CF3113-115 B or D+A47 -Ph -CH2C≡CH -SMe -CF3159-162 D+A48 -Ph -CH2C≡CH -Me i-Pr 120-122 D+A51 -Ph -CH2C≡CH -Me -H 135-136 D+A52 -Ph -CH2C≡CH -Me -CO2Et 147-150 D+A53 -Ph -CH2CH=CH2-Et -CF373-76 B54 -2-Cl-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF382-84 B55 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-Bu 57-59 D+A56 -2-Cl-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 84-86 D+A57 -3,5-二ClPh -CH2C≡CH -Et -Et 113-114 D+A58 -4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3114-116 B59-2-Cl-6-Me-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -Et 119-121 D+A60 -3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3116-118 B61-1-Me-3-碘化吡啶鎓-CH2C≡CH -Et -CF3>170(分解) B+Z13
62 -2-F-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3油状 B63-5,6-二Cl-3-吡啶基-CH2C≡CH -Et -CF389-92 B64 -3,4-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 97-99 D+A65-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -CF3129-131 B66 -5-Br-3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3123-125 B67-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et i-Pr 固体 D+A68 -4-FPh -CH2C≡CH -Et -Et 107-109 D+A69 -3-甲酰基Ph -CH2C≡CH -Et -Et 82-86 D+A+Z1470 -2,4-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 68-71 D+A71 -2,5-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 99-102 D+A76 -Ph -CH2C≡CH -Cl -CF3135-138 D+A77 -3-ClPh -CH2C≡CH -H -CF3103-106 D+A79 -Ph -Me -SMe -CF3110-112 D+A80 -2-噻吩基 -CH2C≡CH -H -Me 103.5-105 A81*-Ph -CH2C≡CH -H -CH2Cl/-CH2Br 混合物固体A83 -3-噻吩基 -CH2C≡CH -H -Et 97-99 A84 -Ph -CH2C≡CH -CH2C≡CH -Et 128-130 D+A86 -Ph -CH2C≡CH -Et -i-Pr 92-94 D+A87 -3-NO2-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 114-119 D+A88 -3-CF3-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 67-70 D+A
89 -Ph -CH2C≡CH -Br -Ph 166-169 D+Y1+A90 -3-FPh -CH2C≡CH -Et -Et 114-116 D+A91 -Ph -CH2C≡CH -I -Et 175-177 D+Y2+A92 -Ph -CH2C≡CH -C≡CSiMe3-Et 油状 D+Y2+A+Z794 -2-FPh -CH2C≡CH -Et -Et 76.5-79 D+A95 -3-MePh -CH2C≡CH -Et -Et 70-73 D+A96 -3-MeO-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 72-75 D+A97 -Ph -CH2C≡CH -Et -Br 94-95 E+H+I+A98 -3-ClPh -CH2C≡CH -Et -Et 109-111.5 D+A99 -3-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 123-126.5 D+A103 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-Pr 82.5-85 D+A105 -Ph -CH2C≡CH -CH2CO2Me -Et 153-154 D+A106 -Ph -CH2C≡CH -Et -Cl 108-109.5 E+H+I+A107 -Ph -CH2C≡CH -Et -F 132-134 E+H+Y3+I+A108 -Ph -CH2C≡CH -F -Et 95-99.5 D+A110-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -Et 140-142 D+A111 -Ph -CH2C≡CCH=CH2-Et -CF3104-106 B+Z12112 -Ph -CH2C≡CH -Et -3-呋喃基 114-115 D+A114 -Ph -CH2C≡CH -Et -2-噻吩基 133-135 D+A115-Ph-Et-Et-Et61-65D+A116 -3-FPh -CH2C≡CH -Et -CF3102-105117 -Ph -CH2C≡CH -Et -3-噻吩基 82-85 D+A118 -3-FPh -CH2C≡CH -Et -i-Pr 124.5-127.5 D+A
119 -3-ClPh -CH2C≡CH -Et -i-Pr 112-115 D+A120 -Ph -CH2C≡CH -Et 吡啶基 Oil D+A121 -Ph -CH2C≡CH -Et 环-Bu 113-115 D+A122 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH2Ph 105-107 D+A123 -3,5-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 125-126.5 D+A124**-Ph -Et -Et -Et Oil D+A+Z10125 -Ph -CH2C≡CH -Et -CF2Cl 115-117 D+A126 -Ph -CH2C≡CH -Et -i-Bu 83-86 D+A127-Ph-Me-Et-OMe90-93E+A128 -Ph -CH2C≡CH -H -OEt 122-124 F+A129 -Ph -CH2C≡CH -Et 环丙基 110-112 D+A130 -3-ClPh -CH2C≡CH -Et -CF3123-125 B131 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH=CMe294-97 D+A132 -3-BrPh -CH2C≡CH -Et -Et 97-99 D+A133-1-氧代4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -CF3129-131 B+Z8134-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -H -CF3149-152 B135-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -Me -Me 168-170 D+A136-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -Me 138-140 D+A137 -3-CN-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 115-120 D+A+Z14+Z16+Z17
138-3-(1,3-二氧戊基-2-基)-Ph-CH2C≡CH -Et -Et 80.5-83 D+A139-3-(HON=CH)-Ph-CH2C≡CH -Et -Et 190-192 D+A+Z14+Z16140 -3-Cl-4-F-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 80-82 D+A141 -2-CN-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3120-122 B+Z8+Z9142-2,6-二MeO-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -Et 油状 D+A143-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -H -Et 132-134 D+A144-2-MeO-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -Et 81-83 D+A145 -2-F-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 90-100 D+A146-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -Me -Et 147-150 D+A147-2,6-二Cl-4-吡啶基-CH2C≡CH -Et -n-Pr 140-142 D+A148 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et -n-Pr 56-61 D+A149 -3-F-Ph -CH2C≡CH -Et -n-Pr 86-87.5 D+A150 -2-CF3O-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 55-58 D+A151 -2-Me-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 73-75 D+A152 -Ph -CH2C≡CH -Et -s-Bu 43-47 D+A153 -Ph -CH2C≡CH -Et -CHF2123-124 B
154 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-戊基 35-39 D+A155 -3,4-diF-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 75-79 D+A156 -3-CF3O-Ph -CH2C≡CH -Et -Et Oil D+A157 -Ph -CH2C≡CH -Et 环戊基 120-123 D+A158 -4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 116-119 D+A159 -3-F-Ph -CH2C≡CH -Et -Cl 80-82 E+H+I+A160 -3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 92-94 D+A161 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et Cl 103-106 E+H+I+A162 -1氧代4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 127-130 D+A+Z8163 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et -Me 90-92 D+A164 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -H -Et 123-125 D+A165 -1-oxo-3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 108-111 D+A+Z8166 -3,4,5-三F-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 113-114 D+A167 2-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 91-93.5 D+A168 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-C7H1563-66D+A169 -6-Cl-2-吡啶基 -CH2C≡CH -H -CF3120-121 B170 -4-Cl-2-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 134-137 D+A171 -2-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 135-136.5 D+A172 -Ph -CH2C≡CH -Cl -Et 112-114 D+Y4+A173-2,6-二F-4-吡啶基-CH2C≡CH -H -CF3135-137 B174 -5-Cl-2-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 131-133 D+A175 -Ph -CH2C≡N -Et -Et 239-240 D+A
176-2,6-二氯-4-吡啶基-CH2C≡CH -Me -CF3131-134 B177 -5-Cl-3-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 134-136.5 D+A178-2,5-二氯-3-噻吩基-CH2C≡CH -Et -Et 油状 D+A179 -Ph -CH2COCH3-Et -CF3131-133 B+Z3180 -5-Cl-3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 油状 D+A181 -Ph顺&反 -CH2CH=CHCl-Et-Et油状D+A182 -Ph -CH2C≡CSiMe3-Et-Et油状D+A+Z11183 -Ph -CH2C≡CH -OMe -Et 131-132.5 D+A184 -3-F-5-CF3-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 64-66 D+A185 -Ph -Et -CF3-Et 81-83 D+Y2+A+Z15207 -3-呋喃基 -CH2C≡CH -Et -Et 117-119 D+A212 -3-Cl-4-Me-Ph -CH2C≡CH -H -CF3148-150 B215-3,5-二Cl-4-Me-Ph-CH2C≡CH -H -CF3113-115 B219 -Ph -CH2C≡CI -Et -CF3120-125 B+Z18220 -3,5-二Cl-4-F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3- B
化合物R2R3R5R6M.p.℃合成方法序号189PhCH2CCHOMei-Pr131-135D+A190PhCH2CCHOMen-Pr109-111.5D+A191PhCH2CCHOMeCl128-131E+H+I+A1992,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHOMeEt109-115D+A203PhCH2CCHHOPh140-142E+Y5+A2093-F-PhCH2CCHHCF371-74B2103,5-二Cl-PhCH2CCHHCF3149-152B2163,4-亚甲基二氧基CH2CCHEtEt88-91D+A2212,6-二Cl-4-吡啶基CH2COMeOMeEt173-178D+A+Z222223-F-PhCH2CCHOMeEt120-122D+A2233-Cl-PhCH2CCHOMeEt71-73D+A2242,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHEtCHF2油状B225PhCH2CCHOMeCHF2131-133B2263-Cl-PhCH2CCHEtCHF294-96B2273-F-PhCH2CCHEtCHF290-92B2282,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHOMeCHF2149-152B229PhCH2CCHCH2CH2OMeCF3151-152D+A230PhCH2CCMeEtCF3123-124B231PhCH2CH=CH2CF3Et83-85D+Y2+A+Z15232PhCH2CH=CH2HEt油状D+Y2+A+Z15233PhCH2CCHOMeMe94-98D+A2342,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHOMeMe-D+A235PhCH2CCHOEtEt144-148D+A236PhCH2CCHCH2OHCF3>220J+K+L+A237PhCH2CCHHCHF269-72B2382,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHHCHF2129-131B2393,5-二Cl-PhCH2CCHOMeEt126-130D+A240PhCH2CCHCH2OMeCF3131-132J+K+L+A+Z19241PhCH2CCHCH2FCF3134-135J+K+L+A+Z202422,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHOMen-Pr108-109D+A2432-Cl-4-吡啶基CH2CCHHCF3125-126B244PhCH2CH(OMe)2EtCF371-73B2453,5-二F-PhCH2CCHOMeEt97-100D+A246PhCH2CCHCHOCF3110-112J+K+L+A+Z23247PhCH2CCHCH=NOHCF3>200J+K+L+A+Z23+M248PhCH2CCHCH=NOMeCF3131-132J+K+L+A+Z23+M249PhCH2CCHCH(OCH2CH2O)CF3 185-187 J+K+L+A+Z23+Z24
化合物序号 R2R3R5R6MP℃ 合成262 2,6-二Cl-4-吡啶基 CH2C≡CH CH2OMe Et 85-87 J+K+L+C261 Ph CH2C≡CH CH2OMe Et 129-130 J+K+L+C272 Ph CH2C≡CH CH2OEt Et J+K+L+C259 Ph CH2C≡CH CH2OH Et J+K+L+C273 Ph CH2C≡CH CHO Et 119-120 J+K+L+A+Z23260 2,6-二Cl-4-吡啶基 CH2C≡CH CH2OH Et 146-147 J+K+L+C274 Ph CH2C≡CH CH2CH2OH Et Oil D+A+Z25275 Ph CH2C≡CH CH2CONH2Et 196-198 D+A+Z26276 Ph CH2C≡CH OH Et 152-154 D+A+Z27277 Ph CH2C≡CH CH2CN Et 178-180 D+A+Z26+Z28化合物序号 R2R3R5R6278 Ph CH2C≡CH OCH2OMe Et279 2,6-二Cl-4-吡啶基 CH2C≡CH CH(Me)OH Et280 Ph CH2C≡CH CH2CONHMe Et281 Ph CH2C≡CH CH2CONMe2Et282 2,6-二Cl-4-吡啶基 CH2C≡CH CH2CN Et283 Ph CH2C≡CH CH2CN CF3
＊化合物81是在R6位具有不同取代基的混合物。
＊＊化合物124中X为硫而不是氧。
下面给出了表中化合物的′H-NMR数据，这些化合物是油状的或固体的，其熔点未测定。这些图谱是在200MHz于CDCl3中测得的。除非另外指明，化学位移表示为用作基准的四甲基硅烷的低场百万份数。
化合物序号1H-NMR111.25(9H,s),2.35(1H,t),4.6(2H,d),6.5(1H,s),7.55(3H,m),7.7(2H,m)184.6(2H,m),5.0(1H,dd),5.25(1H,dd),5.9(1H,m),6.9(1H,s),7.55(5H,m)201.25(3H,t),4.0(2H,q),6.85(1H,s),7.5(5H,m)621.25(3H,t),2.5(1H,t),2.80(2H,q),4.65(2H,d),7.35(1H,s),7.6(1H,d),8.5(1H,d)671.15(3H,t),1.2(6H,d),2.5(1H,t),2.65(2H,q),3.15(1H,m),4.6(2H,d),7.65(2H,s)81 2.4(1H,t),4.3(2H,s),4.6(2H,d),6.65(1H,s),7.55(3H,m),7.7(2H,m)[6-CH2Br]2.4(1H,t),4.4(2H,s),4.6(2H,d),6.71(1H,s),7.55(3H,m),7.7(2H,m)[6-CH2Cl]920.25(9H,s),1.25(3H,t),2.37(1H,t),2.85(2H,q),4.60(2H,d),7.55(3H,m),7.75(2H,m)1201.25(3H,t),2.43(1H,t),2.61(2H,q),4.68(2H,d),7.5(2H,d),7.55(3H,m),7.75(2H,m),8.75(2H)1241.25(9H,m),2.7(2H,q),3.08(2H,q),4.62(2H,q),7.5(5H,m)1421.15(3H,t),1.25(3H,t),2.35(1H,t),2.60(4H,q),3.95(6H,s),4.55(2H,d),6.55(2H,s).
.1561.25(6H,m),2.4(1H,t),2.65(4H,q),4.6(2H,d),7.35-7.75(4H,m)1781.35(6H,m),2.78(4H,m),2.95(1H,t),4.9(2H,d),8.2(1H,s)1801.20(3H,t),1.25(3H,t),2.45(1H,t),2.65(4H,q),4.60(2H,d),8.10(1H,s),8.75(1H,s),8.85(1H,s).
1811.2(6H,m),2.65(4H,m),4.5(2H,m),5.95(2H,m),7.5(5H,m),(cis)1.2(6H,m),2.65(4H,m),4.7(2H,m),5.95(1H,m),6.15(1H,m),7.5(5H,m){反式}1820.18(9H,s),1.25(6H,m),2.65(4H,q),4.6(2H,s),7.42-7.8(5H,m)2202.5(1H,t),4.6(2H,d)6.9(1H,s),7.8(2H,d)2241.25(3H,t),2.50(1H,t),2.77(2H,q),4.60(2H,d),6.55(1H,t),7.65(2H,s)2321.25(3H,t),2.60(2H,q),4.5(2H,d),4.9(1H,d),5.15(1H,d),5.85(1H,m),6.35(1H,s),7.5(5H).
2342.35(3H,s),2.5(1H,t),4.0(3H,s),4.6(2H,d),7.62(2H,s).
259*1.2(3H,t),2.7(2H,q),2.8(1H,brs),2.9(1H,t),4.6(2H,s),4.65(2H,d),7.6(3H,m),7.8(2H,m).
272*1.2(6H,m),2.7(2H,q),2.9(1H,t),3.6(2H,q),4.5(2H,s),4.7(2H,d),7.6(3H,m),7.8(2H,m).
2741.2(3H,t),2.35(1H,t),2.65(2H,q),2.90(2H,t),3.85(2H,t),4.55(2H,d),7.5(3H,m),7.7(2H,m).
*d6.丙酮下面的化合物表是本发明具体方案中举例说明的附加化合物表2 下表中，“Me”是甲基，“Et”是乙基，“Pr”是丙基，“Ph”是苯基。对于该化合物，X优选为氧。
NoR2R3R5R6186 -Ph -CH2C≡CH -CF3-Et187 -Ph -CH2C≡CH -Et -CN188 -Ph -CH2C≡CH -CH2F-Et
192 -2,6-二Cl-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Cl193 -2-CF3-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et194 -4-Cl-2-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et195 -4,6-二Cl-2-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et196 -2-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et197 -2-萘基 -CH2C≡CH -Et -Et198 -2,6-二F-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et200 -Ph -CH2C≡CH -Et -C(CH3)=CH2201 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH2C≡CH202 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH2CH=CH2204 -Ph -CH2C≡CH -Et -OMe205 -Ph -CH2C≡CH -Et -OCHF2206 -Ph -CH2C≡CH -OCHF2-Et208 -5-Cl-3-呋喃基 -CH2C≡CH -Et -Et211 -3,5-二F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3213 -3-Cl-4-F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3214 -3,4-二F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3217 -5-Cl-3-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -CF3218 -3,4,5-三F-Ph -CH2C≡CH -Et -CF3化合物R2R3R5R6序号2502-Cl-4-吡啶基CH2CCHOMeEt
2512,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHOMei-Pr252 3-F-Ph CH2CCH H CHF2257 2-Cl-4-吡啶基 CH2CCH H CHF2258PhCH2CCHSMeEt263 Ph CH2CCH CH2F Et264 Ph CH2CCH Et CH2F265 2,6-二Cl-4-吡啶基 CH2CCH CH2OMe Et2662,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHCH=NOMeEt2672,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHCH(OCH2CH2O)Et2682,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHCH=NOHEt2692,6-二Cl-4-吡啶基CH2CCHCHOEt270PhCH2CCHCOMeCF3271PhCH2ccHCH(OMe)2CF3
制备方法可以通过标准合成途径例如下面将说明的方法制备本发明的2-芳基嘧啶。
方法A-一般描述选择R3取代基位是氢(H)的上述式Ⅰ结构的前体化合物。在碱-溶剂混合物中与R3Y进行反应。Y可以是卤素、烷基磺酸盐、卤代烷基磺酸盐或任意取代的苯磺酸盐。碱可以是氢化钠、碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属醇盐。溶剂可以是醇、酮、水、醚、DM-SO或DMF。结果得到了N-和O-烷基化产物的混合物。
方法A-具体实施例1-制备6-乙基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮向搅拌着的24.03克(0.45mol)甲醇钠在400ml甲醇中的溶液加入61.78克(0.29mol)6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮在100ml甲醇中的料浆。将该混合物加热回流，得到澄清的橙色溶液，向其中加入44.89克(0.30mol)80%重量的炔丙基溴在甲苯中的溶液。反应进程通过气相色谱(GC)监测。继续回流6.5小时，然后另外加入20.63克(0.14mol)80%重量的炔丙基溴在甲苯中的溶液。再继续回流4.5小时。将反应混合物冷却至室温并加入250ml水和250ml饱和NaHCO3水溶液。旋转蒸发该混合物，以除去大部分甲醇，每次用200ml乙酸乙酯萃取，共萃取3次。合并乙酸乙酯提取液、过滤、并用200ml 5%HCl水溶液萃取，萃取3次。合并的HCl水溶液提取液用50% NaOH水溶液碱化至pH11，并每次用250ml乙醚萃取，共萃取3次。合并的乙醚提取液用100ml盐水洗涤，用MgSO4干燥，并旋转蒸发，得到30.46克淡黄色固体。该物质各用100ml每份10、25和50%乙醚的己烷溶液研制，并从25ml甲苯中重结晶，得到15.11克化合物5，为白色固体，Mp115-117℃。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.15(3H，t，J＝7.8)，2.07(3H，s)，2.58(2H，q，J＝7.8)，3.32(1H，t，J＝2.4)，4.55(2H，d，J＝2.4)，7.58(3H，m)，7.65(2H，m).
方法A-具体实施例2-制备2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物110)将搅拌着的84.63克(0.28mol)2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-4(3H)-嘧啶酮、12.74克(0.30mol)氢氧化锂-水合物、300ml水和300ml甲醇的悬浊液加热回流，用10分钟时间滴加在甲苯中的48.41克(0.33mol)80%炔丙基溴。将该混合物加热回流16小时。将该混合物冷却并旋转蒸发以除去大部分甲醇。用300ml 5%盐酸水溶液和600ml乙酸乙酯处理该残余物，并过滤。收集灰色固体，将其干燥，得到22.21克回收的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-4(3H)-嘧啶酮。分离有机滤液层，用300ml 5%盐酸水溶液和300ml盐水洗涤，用MgSO4干燥。于旋转蒸发器上除去溶剂，得到56.55克粗品化合物110，为灰色固体。于硅胶上经色谱进行纯化，然后经活度Ⅲ的中性氧化铝过滤，得到12.61克(13%)2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物110)，为淡黄色固体，mp.140-142℃。1H-NMR(CDCl3)1.19(3H，t)，1.28(3H，t)，2.55(1H，t)，2.65(4H，m)，4.6(2H，d)，7.68(2H，s).
方法B-一般描述在溶剂如THF中温热N-烷基脒和β-酮酯使其直接缩合，或者单纯R2C(＝NH)N(H)R3+R6C(＝O)CH(R5)C(＝O)OR-→2-芳基嘧啶(图Ⅰ)。优选R3是非活性基团，并且当R3是炔丙基时，优选R6是CF3。
方法B-具体实施例-制备5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮向搅拌着的22.66克(0.13mol)methyl benzimidate盐酸盐在80ml甲醇中的溶液中加入11.09克(0.13mol)碳酸氢钠粉末。将该混合物搅拌0.5小时，加入9.1ml(0.13mol)炔丙基胺。在室温搅拌该混合物4小时，然后旋转蒸发除去大部分甲醇。向该油状橙色残余物中加入34.00克80%纯的2-三氟乙酰丁酸乙酯(0.13mol)。将该混合物于55-60℃加热40小时。用300ml乙醚稀释该混合物，用各150ml5%HCl水溶液洗涤2次，用150ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，并用MgSO4干燥。除去溶剂，于50℃在高真空下干燥，得到22.58克橙色固体。该物质于325克硅胶上经快速色谱纯化，用在己烷中的0、10、20、30以及最后40%乙醚洗脱，得到16.86克黄色固体。该物质用2份各100ml煮沸的己烷研制，从150ml 10%乙醚的己烷溶液中重结晶，得到10.31克(26%)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物46)，为白色固体，mp111-114℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.24(3H，t)，2.38(1H，t)，2.75(2H，q)，4.62(2H，d)，7.55(3H，m)，7.74(2H，m).
方法C-一般描述 在醇溶剂R5aOH(R5a是(C1-C8)烷基)或水(R5a是H)中，用碱如碱金属氢氧化物或醇盐以及烷基化试剂R3X(R3如上所定义，X是卤、烷磺酸基如甲磺酸基、卤代烷磺酸基如三氟甲磺酸基、或芳磺酸基如对甲苯磺酸基)处理5-(羟基甲基)-4-(3H)-嘧啶酮。当溶剂是醇时，该产物是N-(3-烷基化)-5-〔(C1-C6)烷氧基甲基〕-4(3H)-嘧啶酮。优选的是，当使用碱金属醇盐时，其与醇溶剂为同样类型，例如在甲醇中的甲醇钠。当溶剂是水时，该产物是N-(3-烷基化)-5-(羟基甲基)-4(3H)-嘧啶酮。
方法C-具体实施例1-制备6-乙基-5-羟基甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物259)向在50ml水中的3.0克(13mmol)6-乙基-5-羟基甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮中加入586mg(13.7mmol)氢氧化锂，然后加入在甲苯中的1.6ml(14.3mmol)80%炔丙基溴。将反应物回流过夜，然后冷却至室温，用各75ml的1∶1乙酸乙酯/四氢呋喃溶液萃取2次。合并有机层，用MgSO4干燥，过滤并真空蒸发至干。用乙醚研制残余物，除去未反应的固体原料，采用中压色谱法(1∶1乙酸乙酯/己烷)对滤液进行色谱分析，得到0.5克(1.86mmol;产率14%)6-乙基-5-羟基甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物259)，为澄清的油。1H NMR(d6-丙酮，200MHz)δ1.2(t，3H)，2.7(q，2H)，2.8(s，b，1H)，2.9(t，1H)，4.6(s，2H)，4.65(d，2H)，7.6(m，3H)，7.8(m，2H).
方法C-具体实施例2-制备5-乙氧基甲基-6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物272)向在40ml1∶1乙醇/水中的2.0克(8.68mmol)6-乙基-5-羟基甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮中加入382mg(9.12mmol)氢氧化锂-水合物，并在室温搅拌2小时。加入炔丙基溴(1.0ml，9.12mmol，80%重量，甲苯溶液)，并使反应物回流过夜。冷却至室温后，用50ml冰/水使反应终止，用各75ml乙酸乙酯萃取，共萃取3次。合并有机层，用硫酸钠干燥，过滤并真空蒸发至干。用乙酸乙酯研制残余物，以除去未反应的固体原料，用中压液相色谱法(3∶1乙酸乙酯/己烷)对滤液进行色谱分析，得到480mg(1.62mmol，产率18.7%)5-乙氧基甲基-6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物272)，为澄清的油。1H NMR(d6-丙酮，200MHz)δ1.2(m，6H)，2.7(q，2H)，2.9(t，1H)，3.6(q，2H)，4.5(s，2H)，4.7(d，2H)，7.6(m，3H)，7.8(m，2H).
方法D-一般描述在溶剂中，在碱(以中和盐酸)存在下，将盐酸脒或其他盐与β-酮酯一起加热。适用的溶剂包括二甲苯或甲苯，或优选乙醇或庚烷。可以用乙酸钠或乙醇钠作碱R2C(＝NH)NH2+R6C(＝O)CH(R5)C(＝O)OR-→R3＝H的图Ⅰ;方法A的前体方法D-制备6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮。
用氮气冲洗装有机械搅拌器、迪安-斯榻克分水器和回流冷凝器的2升3颈瓶，并装入93.91克(0.59mol)2-丙酰丙酸甲酯、103.58克(≤0.66mol)盐酸苄脒水合物、54.03克(0.66mol)无水乙酸钠和1升二甲苯。搅拌该混合物并在氮气氛下加热回流46小时。
用蒸馏头替代迪安-斯榻克分水器，在大气压下蒸馏掉约75%溶剂。为烧瓶冷却至室温后，加入500ml水和200ml乙醚。过滤混合物，并用水和乙醚充分洗涤所收集的固体，在真空炉中于60℃干燥，得到74.73克(50%)所需产物，mp195-199℃。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.23(3H，t，J＝7.8)，2.02(3H，s)，2.61(2H，q，J＝7.8)，7.50(3H，m)，8.13(2H，m).
滤液分成水层和有机层。用各125ml5%NaOH水溶液萃取有机层，共萃取3次。用盐酸水溶液将合并的碱水溶液提取液酸化至pH7，将其冷却并过滤。用水和乙醚洗涤所收集的固体，并在真空炉内于60℃干燥，得到另外5.16克(4%)所需产物，mp196-199℃。
方法E-一般描述在碱性条件下丙二酸二酯与脒缩合。例如，可以使用在回流甲醇中的甲醇钠R2C(＝NH)NH2+ROC(＝O)CH(R5)C(＝O)OR-→R3＝H且R6＝OH的图Ⅰ。
方法E-制备5-乙基-6-羟基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮将45.19克(0.29mol)盐酸苄脒水合物、127.42克(0.59mol)在甲醇中的25%甲醇钠、55ml(0.29mol)乙基丙二酸二乙酯和175ml甲醇的混合物加热回流25小时。旋转蒸发该混合物，以除去大部分甲醇。用300ml水稀释残余物，用浓盐酸调节pH至7。过滤收集固体沉淀，在50℃真空下干燥，得到31.89克(51%)粗品5-乙基-6-羟基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮，为淡黄色固体。
1H-NMR(d6-DMSO)δ1.05(3H，t)，2.39(2H，q)，7.5(3H，m)，8.1(2H，m).
方法F-一般描述方法F与方法D类似，不同的是用3-烷氧基丙烯酸酯代替β-酮酯R2C(＝NH)NH2+RO(R6)C＝C(R5)C(＝O)OR-→R3＝H的图Ⅰ可以使用各种条件例如，盐酸脒/3-烷氧基丙烯酸酯，在NaOAc/DMSO中，于120℃;或者在甲醇钠/乙醇中，于5℃。
方法F-具体实施例-制备6-乙氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮将3.14克(20.0mmol)盐酸苄脒水合物、1.65克(20.1mmol)无水乙酸钠粉末、4.17克(22.2mmol)3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和10ml DMSO的混合物于120℃加热8小时。将该混合物冷却，用50ml 5%NaOH水溶液稀释，用各100ml乙醚洗涤，共洗涤2次。用浓盐酸酸化水层，过滤收集沉淀，于50℃真空干燥，得到2.28克(57%)粗品6-乙氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮，为黄色固体。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.35(3H，t)，4.33(2H，q)，5.60(1H，s)，7.50(3H，m)，8.2(2H，m).
方法H-一般描述在共溶剂存在或不存在条件下，将6-羟基-4(3H)-嘧啶酮与磷酸卤一起加热，得到6-卤代-4(3H)-嘧啶酮。例如，在惰性溶剂(1，2-二氯乙烷)中及回流条件下，使用磷酰溴。参见美国专利4617393。
方法H-具体实施例-制备4，6-二溴-5-乙基-2-苯基嘧啶将24.50克(85.3mmol)磷酰溴、7.56克(37.3mmol)5-乙基-6-羟基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮和20ml 1，2-二氯乙烷的混合物加热回流2小时。冷却到室温后，将混合物倒入300克碎冰中。使冰融化，通过小心地加入固体Na2CO3使混合物碱化，然后各用200ml乙酸乙酯萃取，共萃取2次。用MgSO4干燥合并的乙酸乙酯提取液，并浓缩，得到11.79克(92%)粗品4，6-二溴-5-乙基-2-苯基嘧啶。该物质从己烷中重结晶，得到6.62克(52%)纯的产物，mp101-103℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.20(3H，t)，2.95(2H，q)，7.45(3H，m)，8.35(2H，m).
方法Ⅰ-一般描述将4，6-二卤代嘧啶酸解，得到6-卤代-4(3H)-嘧啶酮。参见美国专利4，617，393。
方法Ⅰ-具体实施例-制备6-溴-5-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮向8.29克(26.1mmol)粗品4，6-二溴-5-乙基-2-苯基嘧啶中加入4ml水和15ml浓硫酸的混合物。将该混合物搅拌18小时，倒入200克碎冰中。在冰融化后，过滤收集沉淀，真空干燥，得到7.21克(99%)粗品6-溴-5-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮。
1H-NMR(d6-DMSO)δ1.10(3H，t)，2.55(2H，q)，7.55(3H，m)，8.10(2H，m).
方法J-一般描述通过在溶剂如DMF中搅拌脒和α-亚烷基丙二酸衍生物使其直接缩合。
方法J-具体实施例-制备5-甲氧基羰基-2-苯基-6-三氟甲基-5，6-二氢-4(3H)-嘧啶酮向在100mlDMF中的29.0克(170mmol)80%2-甲氧基羰基-4，4，4-三氟巴豆酸甲酯中加入29.8克(170mmol)盐酸苄脒和14.3克(170mmol)碳酸氢钠在200mlDMF中的悬浊液。将反应物在室温搅拌过夜，然后在600ml冰/水中骤冷，经真空过滤收集所得沉淀。用己烷洗涤固体，于60℃在真空炉中干燥过夜，得到33.7克(112mmol)白色固体，mp180-182℃。1HNMR(d6-丙酮，200MHz)δ3.8(3H，s)，3.9(1H)，d)，4.8(1H，m)，7.5(3H，m)，8.0(2H，dd)，11.0(1H，s，b).
方法K-一般描述将R5为烷氧羰基的二氢嘧啶酮溶于四氯化碳和N-溴琥珀酰亚胺中，加入自由基引发剂和碱，然后使反应物回流。碱通常为碳酸钾，过氧化苯甲酰是引发剂，反应一般在28小时内完成。
方法K-具体实施例-制备5-甲氧羰基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮向在150ml四氯化碳中的7.5克(25mmol)5-甲氧羰基-2-苯基-6-三氟甲基-5，6-二氢-4(3H)-嘧啶酮中加入4.45克(25mmol)N-溴琥珀酰亚胺、242mg(1mmol)过氧化苯甲酰和34克(250mmol)碳酸钾，然后回流2小时。将反应物冷却至室温，然后倒入400ml水中骤冷。分离各层，用二氯甲烷(2×300ml)萃取水层，合并有机相，用MgSO4干燥，并真空蒸发至干，得到6.55克(21.9mmol，88%)白色固体，mp200-203℃。1H NMR(d6-丙酮)δ3.9(3H，s)，7.7(3H，m)，8.3(2H，d).
方法L-一般方法将嘧啶酮的THF溶液滴加至冷却的在惰性溶剂中的氢化物还原剂溶液、优选在THF中的硼氢化锂溶液中，并在0℃搅拌。一般不使反应进行完全，并且如果使其进行到嘧啶酮消耗完，则开始产生副产物。未反应的嘧啶酮再循环使用。
方法L-具体实施例-制备5-羟基甲基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮于0℃向在50mlTHF中的1.4克(64.4mmol)硼氢化锂中滴加6.4克(21.5mmol)5-甲氧羰基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮在50mlTHF中的溶液。在0℃搅拌4小时，然后小心地倒入400ml水中骤冷。用200ml乙酸乙酯稀释该混合物，并用浓HCl小心地酸化至pH＝3，然后用乙酸乙酯(3×200ml)萃取。合并有机相，用硫酸钠干燥，过滤并真空蒸发至干。用乙酸乙酯(100ml)研制残余物，经真空过滤收集固体产物。将滤液真空蒸发至干，得到回收的原料。产量3.5克(12.95mmol，60%)，为白色固体，mp＞215℃。H-NMR(d6-丙酮)δ4.7(2H，s)，7.6(3H，m)，8.4(2H，d)。
方法M-一般方法将带有甲酰基取代基的嘧啶酮溶于溶剂混合物中，并与碱和盐酸烷氧基胺或盐酸羟胺反应。溶剂优选为DMF与甲苯的1∶1混合物，碱是三乙胺，反应在室温和70℃进行。
方法M-具体实施例-制备5-甲氧基亚氨基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物248)向在30ml 1∶1甲苯DMF中的700mg 5-甲酰-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮中加入398ml(2.68mmol)三乙胺和239mg(2.86mmol)盐酸甲氧基胺，在70℃加热4小时。冷却至室温后，用水(30ml)使反应骤冷，分离各层，用乙酸乙酯(3×30ml)萃取水层。合并有机相，用水(3×30ml)和饱和氯化钠(1×30ml)洗涤，然后用MgSO4干燥，过滤，并真空蒸发至干，得到600mg(1.79mmol，78%)米色固体产物，mp131-132℃。1H NMR(CDCl3)δ2.45(1H，t)，4.0(3H，s)，4.65(2H，d)，7.6(3H，m)，7.8(2H，m)，8.25(1H，s).
方法Y1(a)制备5-溴-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮。
向1.0克(3.94mmol)2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和20ml冰醋酸的溶液中加入1.0克(5.6mmol)N-溴琥珀酰亚胺，并将该混合物在室温搅拌16小时。将反应物倒入冰水中，并真空过滤，用水充分洗涤。从乙酸乙酯中将粗产物重结晶，得到1.05克(83.5%)5-溴-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮，为白色固体。1H NMR(d6DMSO)δ7.6(3H，m);8.15(2H，m).
(b)制备5-溴-2，6-二苯基-4(3H)-嘧啶酮。
向13.37克(56mmol)2，6-二苯基-4(3H)-嘧啶酮和200ml冰醋酸的悬浮液中加入15.1克(84.8mmol)N-溴琥珀酰亚胺，并在室温搅拌混合物60小时。将反应物倒入100克碎冰中，并真空过滤，用水充分洗涤，然后空气干燥，得到8.85克(48%)5-溴-2，6-二苯基-4(3H)-嘧啶酮，为白色固体。1H-NMR(d6DMSO)δ7.55(6H，m);7.75(2H，m);8.15(2H，m).
方法Y2-制备6-乙基-5-碘-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮将8.18克(40.9mmol)6-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮、1.68克(42.0mmol)氢氧化钠、10.42克(41.0mmol)碘和50mmol水的混合物在50℃加热4小时。将混合物冷却并过滤。在真空炉中干燥所收集的白色固体，得到12.60克(75%)6-乙基-5-碘-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.25(3H，t)，2.85(2H，q)，7.50(3H，m)，8.15(2H，m).
方法Y3-制备4，6-二氟-5-乙基-2-苯基-嘧啶酮。
在70-80℃向搅拌着的3.14克(12.41mmol)4，6-二氯-5-乙基-2-苯基嘧啶在25ml四氢噻吩砜中的溶液中加入6.37克(109.8mmol)喷雾干燥的氟化钾。将该混合物在200℃加热0.5小时。冷却后，用100ml水稀释该混合物，并用400ml 1∶1乙醚∶己烷萃取。用各100ml水洗涤有机层，共洗涤2次，用MgSO4干燥，并浓缩，得到2.3克粗产物。将另一组制备的0.29克粗产物与上述产物合并，并于40克硅胶上经快速色谱纯化。色谱柱用在己烷中的0、5、10、15和20%乙醚洗脱，得到2.18克(71%)4，6-二氟-5-乙基-2-苯基嘧啶，为白色固体，mp49-51℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.2(3H，t)，2.65(2H，q)，7.50(3H，m)，8.4(2H，m).
方法Y4-制备5-氯-6-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮将搅拌着的7.81克(39.1mmol)6-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮和5.80克(43.4mmol)N-氯琥珀酰亚胺在100ml冰醋酸中的溶液在90℃加热4小时。将该混合物冷却，倒入碎冰中，直至冰融化。过滤该混合物，用水和少量乙醚洗涤所收集的固体。在真空炉中于50℃干燥所述固体，得到7.99克5-氯-6-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮(化合物172的中间体)，为白色固体。1H-NMR(d6-DMSO)1.30(3H，t)，2.8(2H，q)，7.6(3H，m)，8.2(2H，m).
方法Y5-制备-6-苯氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮制备4.28克(40.4mmol)碳酸钠和7.53克(40.1mmol)4，6-二羟基-2-苯基嘧啶在100ml水中的溶液，将其加至搅拌着的4.27克(40.3mmol)碳酸钠和12.90克(40.1mmol)磺苯二乙酸盐在100ml水中的溶液中。在40℃加热该混合物3小时并使其冷却。过滤收集白色沉淀，于真空炉内干燥3天，得到13.00克粗品6-氧基-2-苯基-5-苯基磺鎓-4-(3H)-嘧啶酮。该物质于50ml DMF中加热回流2小时。使该混合物冷却，倒入500ml水中并使其静置。过滤收集橙色固体，在真空炉内干燥，得到8.54克粗品5-碘代-6-苯氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮。
将7.07克(18.1mmol)粗品5-碘代-6-苯氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮、2.02克(31.1mmol)锌粉和25ml冰醋酸的混合物加热回流。15分钟后再加入2.06克(31.7mmol)锌粉，再过15分钟后再加2.04克(31.4mmol)锌粉。保持混合物回流2小时，冷却并过滤除去未反应的锌。旋转蒸发滤液得到半固体，将其用75ml沸水研制，得到6.01克(由4，6-二羟基-2-苯基嘧啶计为57%)6-苯氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮，为黄色固体。1H-NMR(d6-DMSO)δ5.5(1H，s)，7.1-7.5(8H)，8.1(2H).
方法Z1-制备6-二甲基氨基羰基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮。(化合物19)
向1.81克(6.1mmol)6-乙氧羰基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮在100ml乙醇和50ml THF中的溶液中加入50ml 5%氢氧化钠水溶液。在室温搅拌该混合物24小时，旋转蒸发除去大部分有机溶剂。用50ml 5%氢氧化钠水溶液稀释残余物，并用100ml乙醚洗涤。用浓盐酸酸化水层，用各100ml乙酸乙酯萃取，共萃取2次。用50ml盐水洗涤合并的乙酸乙酯提取液，用MgSO4干燥，并浓缩，得到0.87克(53%)粗品6-羧基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮，为棕色油状。
向搅拌着的0.87克(3.2mmol)粗品6-羧基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮、0.32克(3.9mmol)盐酸二甲胺和2ml吡啶在10mlTHF中的溶液中加入0.74克(3.6mmol)固体N，N′-二环己基碳二亚胺。于室温搅拌该混合物4天，过滤除去不溶物。用150ml乙酸乙酯稀释滤液，用50ml 5%HCl水溶液和50ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，用MgSO4干燥。除去溶剂，得到0.40克粗产物，于30克硅胶柱上经快速色谱将其纯化，用在己烷中的60、80和100%乙酸乙酯洗脱，得到0.30克(32%)6-二甲氨基羰基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物19)，mp137-140℃。1H-NMR(CDCl3)δ2.15(3H，s)，2.40(1H，t)，3.00(3H，s)，3.10(3H，s)，4.65(2H，d)，7.55(3H，m)，7.70(2H，m).
方法Z2-制备-6-二甲氨基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮。(化合物23)用7天时间，向冰冷却的1.5克(3.8mmol)6-氯-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮在4ml四氢呋喃中的溶液中分批(2-4ml)加入22ml(99mmol)在乙醚中的4.5M二甲胺。使反应混合物温热，并在每次加料后于室温搅拌。由气相色谱监测反应进程，使反应进行到80%完全。真空除去溶剂，将残余物溶于乙醚中，并且水洗涤2次。用MgSO4干燥有机层，浓缩，得到1.15克固体粗产物。在硅胶上进行快速柱色谱(用25-30%乙酸乙酯-己烷梯度洗脱)，得到纯的6-二甲基氨基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物23)，为白色固体。1H-NMR(CDCl3)δ2.2(3H，s);2.35(1H，t);3.5(6H，s);4.6(2H，d);7.65(3H，m);7.75(2H，m).
方法23-制备5-乙基-3-(2-氧代丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物179)向搅拌着的4.83克(15.8mmol)5-乙基-3-炔丙基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物46)在50mlTHF中的溶液中加入50ml 10%NaOH水溶液。将该混合物加热回流2小时，冷却并用150ml乙酸乙酯稀释。分离有机层，用50ml水和50ml盐水洗涤，用MgSO4干燥。除去溶剂得到4.74克5-乙基-3-(2-氧代丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物179)，为白色固体。1H-NMR(CDCl3)1.2(3H)，2.2(3H，s)，2.7(2H，q)，4.7(2H，s)，7.45(5H，m).
方法Z4-制备5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-甲硫基-4(3H)-嘧啶酮。(化合物26)向2.5克(9.67mmol)6-氯-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮在100ml甲醇中的溶液中加入0.8克(11.4mmol)硫代甲醇钠，并在室温搅拌反应4天。蒸发乙醇，将残余物溶于100ml乙酸乙酯中，然后3次各用50ml 1M氢氧化钠洗涤，其后用50ml盐水洗涤。用MgSO4干燥有机层，并浓缩，得到2.6克粗产物。在硅胶上进行快速柱色谱(100%二氯甲烷)，得到5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-硫代甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物26)，为白色固体。1H-NMR(CDCl3)δ2.1(3H，s);2.35(1H，t);2.5(3H，s);4.55(2H，d);7.5(3H，m);7.7(2H，m).
方法Z5-制备3-(2，2-二甲氧基丙基)-6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮(化合物36)向搅拌着的4.51克(17.9mmol)6-乙基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物5)在30ml甲醇中的悬浮液中加入7.50克(34.7mmol)25%(重量)甲醇钠的甲醇溶液。使该混合物温热至均化，加入2.2ml(35.3mmol)碘甲烷。将该混合物回流4小时，然后旋转蒸发以除去大部分甲醇。将残余物在100ml水和2份100ml乙醚之间分配。用50ml盐水洗涤合并的乙醚层，用MgSO4干燥。除去溶剂，得到4.35克黄色油状物。在50克硅胶柱上进行快速色谱，用在己烷中的20、30、40和50%乙醚洗脱，得到3.30克(58%)3-(2，2-二甲氧基丙基)-6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮(化合物36)，mp80-83℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.15(3H，s)，1.25(3H，t)，2.15(3H，s)，2.65(2H，q)，2.85(6H，s)，4.4(2H，m)，7.45(5H，s).
方法Z6-制备3-甲氧基甲基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物6)在室温下，向1.5克(5.9mmol)2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮、17.2克(226.3mmol)二甲氧基甲烷和35ml氯仿的溶液中加入2.5克(17.6mmol)五氧化二磷。经TLC(在己烷中的25%乙酸乙酯)监测，4小时后反应尚未完全，再加入3克(21.1mmol)五氧化二磷。继续搅拌16小时。将反应混合物倒入碎水中，并加入1M氢氧化钠和二氯甲烷。分离各层，用二氯甲烷2次萃取水层。合并有机提取液，用盐水洗涤，然后用MgSO4干燥，并浓缩，得到1.1克粗产物，将其从己烷中重结晶进行纯化。于是，得到0.55克(32%)3-甲氧基甲基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物6)，为黄色固体。1H-NMR(CDCl3)δ3.55(3H，s);5.2(2H，d);6.85(1H，s);7.65(3H，m);7.75(2H，m).
方法Z7-制备6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-5-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)-4(3H)-嘧啶酮(化合物92)向搅拌着的3.59克(9.86mmol)6-乙基-5-碘代-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮和16.45克(167.5mmol)三甲基甲硅烷基乙基在40mlDMF中的溶液中加入1.13克(0.98mmol)四(三苯膦)钯(O)、0.41克(2.15mmol)碘化铜(Ⅰ)和2.8ml(20.0mmol)三乙胺。在室温搅拌该混合物18小时，用200ml水稀释，用各200ml乙醚萃取，共萃取2次。合并的乙醚提取液用MgSO4干燥，减压蒸发，得到5.71克黑色的油。在50克硅胶柱中对该物质进行快速色谱，用在己烷中的0、10、20、30、40、50、60和80%乙醚洗脱，得到0.80克物质。在活度Ⅰ的氧化铝柱上进行色谱以进一步纯化，用在己烷中的0、10、20、35、50、75和100%乙醚洗脱。该方法得到0.43克(13%)6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-5-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)-4(3H)-嘧啶酮，为油状。1H-NMR(CDCl3)δ0.25(9H，s)，1.25(3H，t)，2.37(1H，t)，2.85(2H，q)，4.60(2H，d)，7.55(3H，m)，7.75(2H，m).
方法Z8-制备-5-乙基-2-(1-氧代-4-吡啶基)-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物133)向搅拌着的8.54克(27.8mmol)5-乙基-3-炔丙基-2-(4-吡啶基)-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物58)在50ml乙醇中的悬浮液中加入9.07克(18.3mmol)一过氧化苯二甲酸镁盐六水合物。在室温搅拌该混合物24小时。在旋转蒸发器上除去大部分乙醇，将残余物在150ml乙酸乙酯和75ml 5%盐酸水溶液之间分配。用各75ml饱和NaHCO3水溶液洗涤有机层2次，用MgSO4干燥，并浓缩，得到8.42克5-乙基-2-(1-氧代-4-吡啶基)-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-吡啶酮(化合物133)，为黄色固体。1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，1.30(3H，t)，2.60(1H，t)，2.8(4H，m)，4.7(2H，d)，7.8(2H，d)，8.35(2H，d).
方法Z9-制备2-(2-氰基-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物141)向搅拌着的6.96克(21.6mmol)5-乙基-2-(1-氧代-4-吡啶基)-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和6.0ml(42.8mmol)三乙胺在20ml乙腈中的溶液中加入11.5ml(86.3mmol)三甲基甲硅烷基氰。将该混合物加热回流4小时。放置过夜后，用150ml乙醚稀释该混合物，3次各用50ml水洗涤，用MgSO4干燥。除去溶剂，得到4.94克粗产物，为黑色焦油。该物质在60克硅胶上进行快速色谱纯化，用在己烷中的0、20、35、50、65、80和100%乙醚洗脱，得到1.78克2-(2-氰基-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物141)，为固体。
1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，2.60(1H，t)，2.8(2H，q)，4.6(2H，d)，8.0(1H，d)，8.10(1H，s)，9.0(1H，d).
方法Z10-制备2-苯基-3，5，6-三乙基-4(3H)-嘧啶硫酮(化合物125)将1.0克(3.9mmol)2-苯基-3，5，6-三乙基-4(3H)-嘧啶酮、0.87克(2.1mmol)Lawesson′s试剂和35ml甲苯的混合物回流20小时。由TLC(20%乙酸乙酯-己烷)可知产物比原料极性大。反应未完全，并再加入1.2克(2.96mmol)Lawesson′s试剂，继续回流16小时。真空除去溶剂，得到2.2克湿的黄色固体。在硅胶上进行快速柱色谱(20%乙酸乙酯-己烷)，得到0.5克含硫酮的物质，经快速色谱再次纯化(5%乙酸乙酯-己烷)，得到280mg(26.4%)2-苯基-3，5，6-三乙基-4(3H)-嘧啶硫酮(化合物124)，为油状。1H-NMR(CDCl3)δ1.25(9H，m);2.7(2H，q);3.05(2H，q);4.6(2H，q);7.5(5H，m).
方法Z11-制备5，6-二乙基-2-苯基-3-(3-三甲基甲硅烷基丙-2-炔基)-4(3H)-嘧啶酮(化合物182)向炉子干燥过的50ml3颈瓶中加入0.9克(3.38mmol)5，6-二乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮和25ml新蒸馏的THF。将该溶液冷却至-70℃，加入2.2ml在己烷中的1.6M(3.52mmol)正丁基锂，在加入过程中加入的速度应使温度保持低于-62℃。反应混合物变为黑色，并在-70℃搅拌12分钟。加入0.47ml(3.70mmol)三甲基甲硅烷基氯，并在-70℃搅拌该反应物20分钟。移去干冰浴，搅拌反应物并温热至室温过夜。真空除去THF，并加入乙醚。用水洗涤乙醚溶液3次，然后用MgSO4干燥，并浓缩，得到1.2克棕色油状粗产物。在30克硅胶柱上经色谱纯化粗产物，用在己烷中的18%乙酸乙酯洗脱，得到0.8克(产率70%)5，6-二乙基-2-苯基-3(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-4(3H)-嘧啶酮(化合物182)，为黄色油状。1H-NMR(CDCl3)0.18(9H，s)，1.25(6H，m)，2.65(4H，q)，4.6(2H，s)，7.6(3H，m)，7.42-7.8(5H，m)。
方法Z12-制备5-乙基-3-(戊-2-炔-4-烯-1-基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物111)向脱氧的1.01克(3.28mmol)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和0.61克(3.96mmol)乙烯基碘在25ml三乙胺中的溶液中加入60mg碘化酮(Ⅰ)和60mg二(三苯膦)氯化钯(Ⅱ)的混合物。在室温搅拌该混合物22小时，旋转蒸发除去大部分三乙胺。将残余物溶于150ml乙酸乙酯，用75ml5%盐酸水溶液、75ml饱和碳酸氢钠水溶液和75ml盐水洗涤，并干燥。除去溶剂，得到1.51克棕色焦油。在30克硅胶柱上进行快速色谱，用在己烷中的20、40、60和60%乙醚洗脱，得到0.31克粗品5-乙基-3-(戊-2-炔-4-烯-1-基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮。进行二次色谱。得到0.25克(23%)纯的5-乙基-3-(戊-2-炔-4-烯-1-基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物111)，为固体，mp104-106℃。1H-NMR(CDCl3)d 1.25(3H，t)，2.8(2H，q)，4.75(2H，s)，5.5-5.9(3H，m)，7.55(3H，m)，7.7(2H，m).
方法Z13-制备2-(1-甲基-3-碘化吡啶鎓)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物61)将1.23克(4.01mmol)5-乙基-3-炔丙基-2-(3-吡啶基)-6-三氟甲基-4(3H)-吡啶酮和1.0ml(16.1mmol)碘甲烷在5ml CHCl3中的溶液加热回流6小时。再加入1.0ml碘甲烷，并继续回流过夜。将该混合物旋转蒸发，得到1.86克2-(1-甲基-3-碘化-吡啶鎓)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮，为棕色固体。1H-NMR(CDCl3)δ 1.2(3H，t)，2.7(1H，t)，2.75(2H，q)，4.65(3H，s)，4.9(2H，d)，8.4(1H，t)，8.9(1H，d)，9.2(1H，s)，9.5(1H，d).
方法Z14-制备5，6-二乙基-2-(3-甲酰基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物69)向2.3克(6.8mmol)5，6-二乙基-2-〔3-(2-二氧戊环基)苯基〕-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮在1ml乙酸乙酯中的溶液中加入50ml 6M盐酸，并将该混合物搅拌4小时。由气相色谱和TLC(在己烷中的20%乙酸乙酯)监测反应。一旦反应完全，即向反应混合物中加入75ml乙醚和150ml水。分离各层，用各50ml乙醚萃取水层，共萃取2次。合并有机层，用MgSO4干燥，并浓缩，得到1.73克5，6-二乙基-2-(3-甲酰基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物69)，为黄色油状(86%)，放置使其固化。
Mp.＝82-86℃.1H-NMR(CDCl3)δ1.25(6H，m)，2.4(1H，t)，2.65(4H，q)，4.6(2H，d)，7.7(1H，t)，8.05(2H，m)，8.25(1H，s)，10.15(1H，s).
方法Z15-制备3，6-二乙基-2-苯基-5-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物185)将1.00克(2.8mmol)3，6-二乙基-5-碘代-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮、1.08克(5.7mmol)碘化铜(Ⅰ)、1.54克(11.3mmol)三氟乙酸钠和8ml无水N-甲基吡咯烷酮的混合物在175℃加热2小时。将混合物冷却，用175ml乙醚稀释，4次各用50ml水洗涤，用MgSO4干燥。于旋转蒸发器上除去溶剂，得到0.92克棕色油状粗产物。在25克硅胶柱上经快速色谱纯化该物质，用100ml在己烷中的0、10、20、30、40、50和75%乙醚洗脱，得到0.35克3，6-二乙基-2-苯基-5-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物185)，为白色固体。1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，1.30(3H，t)，2.8(2H，q)，4.0(2H，q)，7.5(5H).
方法Z16-制备5，6-二乙基-2-(3-羟基亚氨基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物139)向100mlRBF中加入1.1克(3.7mmol)5，6-二乙基-2-(3-甲酰基-苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮、0.52克(7.5mmol)盐酸羟胺和50ml乙醇。使反应混合物回流17小时。真空除去乙醇，向残余物中加入乙醚和乙酸乙酯。用水洗涤有机相3次。重力过滤有机层，取出0.22克5，6-二乙基-2-(3-羟基亚氨基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物139)。有机层用MgSO4干燥，并浓缩，又得到0.67克5，6-二乙基-2-(3-羟基亚氨基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物139)，为白色固体。得到77.6%合并的产率。1H-NMR(CDCl3)1.25(6H，m);2.35(1H，t);2.65(4H，m);4.6(2H，d);7.49-8.15(4H，m);8.7(1H，s)方法Z17-制备5，6-二乙基-2-(3-氰基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物137)向冰冷却的0.64克(2.07mmol)5，6-二乙基-2-(3-羟基亚氨基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮在10ml二氯甲烷中的溶液中滴加1.5ml(20.5mmol)亚硫酰氯。移去冰浴，在室温继续搅拌反应物16小时。浓缩反应混合物，加入10ml二氯甲烷，并两次真空除去二氯甲烷，于是得到0.65克粗产物，为淡棕色固体。将其与预先制备的0.15克粗产物合并。使该粗产物通过4英寸碱性氧化铝塞进行纯化，用700ml二氯甲烷洗涤。得到400mg5，6-二乙基-2-(3-氰基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物137)。1H-NMR(CDCl3)1.25(6H，m);2.4(1H，t);2.65(4H，m);4.58(2H，d);7.64-8.1(4H，m).
方法Z18-制备5-乙基-3-(3-碘代炔丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物219)将搅拌着的1.53克(5.0mmol)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物46)在30mlTHF中的溶液冷却至-70℃，用15分钟滴加4.5ml在己烷中的1.6M正丁基锂(7.2mmol)。在-70℃搅拌该混合物45分钟，用15分钟滴加1.50克(6.7mmol)N-碘代琥珀酰亚胺在10mlTHF中的溶液。将该混合物在-70℃搅拌45分钟，并在室温搅拌30分钟。用175ml乙醚稀释该混合物，各用50ml水洗涤2次，用50ml饱和NaHCO3水溶液洗涤，用MgSO4干燥。除去溶剂，得到2.36克棕色固体产物，将其在30克硅胶上经快速色谱纯化，用在己烷中的0、10、20、30和40%乙醚洗脱，得到0.96克(44%)5-乙基-3-(3-碘代炔丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物219)，为米色固体，mp120-125℃(分解)。1H-NMR(CDCl3)δ1.25(3H，t)，2.75(2H，q)，4.75(2H，s)，7.5-7.7(5H).
方法Z19-一般方法在季铵催化剂(通常为苄基三乙基氯化铵)存在下，使用在惰性溶剂(优选二氯甲烷)和碱性水之间的相转移条件，将羟甲基嘧啶酮与甲基化试剂(优选硫酸二甲酯)反应。
方法Z19-具体实施例-制备5-甲氧基甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物240)向在7ml二氯甲烷中的0.22ml(2.38mmol)硫酸二甲酯中快速连续地加入272mg(3.4mmol)50%氢氧化钠、1ml水、催化量的苄基三乙基氯化铵和700mg(2.27mmol)5-羟甲基-2-苄基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮。在室温搅拌该反应物过夜，然后倒入水(30ml)中骤冷。分离各层，用二氯甲烷(2×30ml)萃取水层。合并有机层，用MgSO4干燥，过滤并真空蒸发至干。该产物经中压液相色谱纯化，用2∶1己烷/乙酸乙酯洗脱，得到200mg(0.62mmol，27%)白色固体，mp131-132℃。1H NMR(CDCl3)d1.45(1H，t)，3.5(3H，s)，4.6(2H，s)，4.7(2H，d)，7.6(3H，m)，7.8(3H，m).
方法Z20-一般方法在低温、优选-78℃，将在惰性溶剂如二氯甲烷中的羟甲基嘧啶酮滴加至在同样溶剂中的二乙氨基三氟化硫溶剂中。
方法Z20-具体实施例-制备5-一氟甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物241)在-78℃，用0.5小时向在5ml二氯甲烷中的0.29ml(365mg，2.27mmol)二乙氨基三氟化硫中滴加0.7克(2.28mmol)5-羟甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮在10ml二氯甲烷中的溶液。加完后，在-78℃搅拌反应物0.5小时，然后温热至室温，并小心地倒入100ml冰中骤冷。分离各层，用乙酸乙楷(2×50ml)萃取水层。合并有机层，用MgSO4干燥，过滤并真空蒸发至干，得到520mg(1.78mmol，79%)白色固体，mp134-135℃。1H NMR(CDCl3)δ2.8(1H，t，J＝2.4Hz)，5.0(2H，d，J＝2.4Hz)，5.9(2H，dd，J＝46.8，1.2Hz)，7.9(3H，m)，8.1(2H，m).
方法Z22-制备2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-6-乙基-5-甲氧基-3-(2-氧代丙基)-4(3H)-嘧啶酮(化合物221)将1.0克粗品2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-6-乙基-5-甲氧基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物199)溶于最小量的二氯甲烷基中，经4英寸的中性氧化铝塞真空过滤，用500ml二氯甲烷、然后用500ml水洗涤。放置64小时后，用500mlTHF洗涤氧化铝。除去THF，得到1.0克固体残余物。经TLC分析(20%EtOAc/己烷)该残余物有两个组分，将其在40克硅胶柱上用30%EtOAc/己烷纯化。TLC表明，极性较低的组分与化合物199对应，极性较高的组分与化合物221相对应。分离0.3克2-(3，5-二氯-4-吡啶基)-6-乙基-5-甲氧基-3-(2-氧代丙烷)-4(3H)-嘧啶酮(化合物221)，为固体。1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，2.3(3H，s)，2.68(2H，q)，3.94(3H，s)，4.65(2H，s)，7.4(2H，s).
方法Z23-一般方法在低温、优选-50℃至-60℃，将在溶剂如二氯甲烷中的羟甲基嘧啶酮加至在同样溶剂中的活化二甲基亚砜试剂中。搅拌一段时间后，加入碱(通常为三乙胺)，并使反应物温热至室温，分离产物。方法Z23-具体实施例-制备5-甲酰基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物246)在-60℃，向30ml二氯甲烷中加入433ml(630mg，4.96mmol)草酰氯，然后滴加704ml(755mg，9.92mmol)二甲基亚砜。搅拌该混合物10分钟，然后加入1.39克(4.5mmol)5-羟甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮在20ml二氯甲烷中的溶液。在-60℃搅拌反应物1小时，然后滴加3.13ml(2.28g，22.5mmol)三乙胺，将其温热至室温，并倒入20ml水中骤冷。分离各层，用二氯甲烷(2×30ml)萃取水层。合并有机层，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，然后用MgSO4干燥，过滤并真空蒸发至干，得到1.22克(3.98mmol，88%)白色固体产物，mp110-112℃。1HNMR(CDCl3)d2.5(1H，t)，4.7(2H，d)，7.6(3H，m)，7.8(2H，m)，10.4(1H，s).
方法Z24-一般方法将带有醛取代基的嘧啶酮溶于惰性溶剂和醇(例如乙二醇)中，加入酸催化剂，然后使混合物回流，同时用迪安-斯榻克分水器除去水。适用的溶剂是甲苯，催化剂是甲苯磺酸。
方法Z24-具体实施例-制备5-(1，3-二氧戊环-2-基)-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物249)向在30ml甲苯中的650mg(2.12mmol)5-甲酰基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮中加入130ml(144mg，2.33mmol)乙二醇和催化量的甲苯磺酸。将反应物回流过夜，同时用迪安-斯榻克分水器除去水，然后冷却至室温，用饱和碳酸氢钠(1×40ml)和饱和氯化钠(1×40ml)洗涤，然后用MgSO4干燥，过滤，并真空蒸发至干，得到620mg(1.85mmol，87%)白色固体产物，mp185-187℃。1H-NMR(CDCl3)d2.4(1H，t)，4.1(2H，t)，4.4(2H，t)，4.6(2H，d)，6.2(1H，s)，7.55(3H，m)，7.75(2H，m).
方法Z25-制备6-乙基-5-(2-羟乙基)-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物274)将搅拌着的1.35克(4.4mmol)6-乙基-5-甲氧基羰基甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物105)在30mlTHF中的溶液于冰浴中冷却，并加入0.10克(2.6mmol)氢化锂铝在10ml乙醚中的料浆。使冰浴融化，在室温搅拌反应混合物3小时。再加入0.05克(1.3mmol)氢化锂铝。在室温搅拌该混合物1小时。将该混合物倒入100ml水和100ml乙醚中，放置1小时。分离各层，用100ml乙酸乙酯萃取水层。和50ml 5%NaOH水溶液洗涤合并的有机提取液，用MgSO4干燥。除去溶剂，得到1.36克粗产物，为琥珀色浆状。在30克硅胶上进行快速色谱，用在己烷中的20、40、60、80和100%乙酸乙酯洗脱，得到6-乙基-5-(2-羟乙基)-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物274)，为油状。1H-NMR(CDCl3)1.2(3H，t)，2.35(1H，t)，2.65(2H，q)，2.90(2H，t)，3.85(2H，t)，4.55(2H，d)，7.5(3H，m)，7.7(2H，m).
方法Z26-制备5-氨基羰基甲基-6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物275)向搅拌着的1.75克(5.7mmol)6-乙基-5-甲氧羰基甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物105)在100mlTHF中的溶液中加入200ml浓NH4OH水溶液。将该混合物搅拌2星期，在旋转蒸发器上除去大部分THF。该混合物与100ml乙酸乙酯一起振摇，并过滤。在真空炉中于50℃干燥所收集的固体，得到0.57克5-氨基羰基甲基-6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物275)，mp196-198℃。1H-NMR(d6-DMSO)1.15(3H，t)，2.5(2H，q)，3.2(1H，t)，3.4(2H，s)，4.55(2H，d)，6.9(1H，brs)，7.35(1H，brs)，7.55(3H，m)，7.7(2H，m).
2次用各100ml乙酸乙酯萃取水层滤液，合并的乙酸乙酯提取液用MgSO4干燥，旋转蒸发得到0.54克化合物275。
方法Z27-制备6-乙基-5-羟基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物276)用注射器向炉子干燥过的、装有磁搅拌器、温度计、加液漏斗、隔片和氮气入口管的3颈圆底烧瓶中加入10ml 1M三溴化硼的二氯甲烷溶液。用干冰/丙酮浴将BBr3冷却到-65℃，通过加液漏斗滴加0.9克(3.3mmol)6-乙基-5-甲氧基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物183)。在低温搅拌反应物1.5小时。反应进程通过G.G.监测，此时反应已完全。缓慢地加入水，在室温搅拌反应物1小时。将反应混合物转入加液漏斗中，用二氯甲烷萃取3次。合并有机层，用MgSO4干燥，然后浓缩，得到0.6克(产率72%)6-乙基-5-羟基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮，为白色固体。M.p.152-154℃.1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，2.4(1H，t)，2.7(2H，q)，4.65(2H，d)，6.25(1H，s)，7.55(3H，m)，7.65(2H，m).
方法Z28-制备5-氰基甲基-6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物277)将搅拌着的0.25克(0.85mmol)5-氨基羰基甲基-6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物275)在12mlTHF中的悬浮液在冰浴中冷却，加入0.15ml(1.9mmol)吡啶，然后加入0.13ml(0.92mmol)三氟乙酸酐。在冰浴中搅拌该混合物4小时，用80ml乙醚稀释，用20ml饱和NaHCO3水溶液洗涤，用MgSO4干燥。除去溶剂，得到0.24克黄色固体粗产物。在30克硅胶上进行快速色谱，用在己烷中的50、75和100%乙醚连续洗脱，得到0.13克6-乙基-5-氰基甲基-6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物277)，为白色固体，mp178-180℃。1H-NMR(CDCl3)1.3(3H，t)，2.4(1H，t)，2.75(2H，q)，3.75(2H，s)，4.6(2H，d)，7.55(3H，m)，7.7(2H，m).
使用方法另一方面，本发明涉及控制杂草的方法，该方法包括将除草有效量的式Ⅰa化合物施于所述杂草上或所述杂草的生长地或所述杂草生长介质的表面。
其中R2是取代或未取代的芳基(例如具有4-10个碳原子的芳环结构)或者取代或未取代的杂芳基(例如具有4-5个碳原子和1个选自氮、硫和氧的杂原子的杂芳环结构);R3是烷基、卤代烷基、多卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、多卤代链烯基、炔基、卤代炔基、多卤代炔基、链烯炔基(alkenynyl)、烷氧基烷基、二烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、氧代烷基、三甲基甲硅烷基炔基、氰基烷基或芳基;R5是氢、卤、酰基、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基亚氨基、烷氧羰基烷基、二烷氧基烷基、甲酰基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷氧基、羟基烷基、羟基亚氨基、多卤代烷基、多卤代烯基、多卤代炔基、多卤代烷氧基、三甲基甲硅烷基炔基、烷氧基烷氧基、氨基羰基烷基、烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、氰基烷基、羟基或氰基;R6是氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基烷基、烷氧基羰基、烷氧基羰基烷基、卤代烷氧基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、多卤代烷基、多卤代烷氧基、多卤代烷基硫基、多卤代烯基、多卤代炔基、环烷基、芳基、芳氧基、杂环基、芳烷基、烷氨基、二烷基氨基、二烷基氨基羰基或氰基;芳基、芳烷基和芳氧基可以是取代的或未取代的;并且X是氧或硫。特别的和优选的取代基如上文具体化合物中所述。此类除草剂组合物还可以含有一种或多种适用于除草剂组合物的载体。
本发明化合物适于用作萌芽前和萌芽后除草剂。一般来说，控制萌芽前杂草需要较低的剂量。通常在播种前、播种过程中、或播种后而在作物萌芽前，将萌芽前除草剂施于土壤中。萌芽后除草剂是在植物萌芽后及其生长过程中使用的。具体的物质通常对几种农学上重要的作物如玉米、棉花、稻、大豆、糖甜菜、向日葵、花生和小麦具有选择性。
在一些条件下，本发明化合物可在种植作物前掺入土壤中或其他生长介质中。这种掺入方法可以是任何方便的方式，包括与土壤混合、将化合物施于土壤表面并且之后将它们刨至或耙至所需深度的土壤，或者通过使用液体载体。
本发明的2-芳基嘧啶可以施于各种场所，如土壤或簇叶上。针对此目的，这些化合物可以使用工业生产的或纯的剂型，以溶液或制剂形式使用。通常将这些化合物溶于载体中或进行配制，以使其随后适于作为除草剂播撒。例如，可将这些化学试剂配制成可湿的粉末、可乳化的浓缩物、粉末、颗粒制剂、气雾剂或可流动的乳剂浓缩物。在此类制剂中，将化合物置于液体或固体载体中，需要时，掺入合适的表面活性剂。
尤其是在叶喷雾制剂的情况下，根据农业实践，通常希望包括辅剂，如湿润剂、铺展剂、分散剂、粘着剂和粘合剂等。在本领域中通常使用的这类辅剂可见于John W.Mc Cutcheon，Inc.出版的“Detergents and Emulsifiers，Annual.”(Allured Publishing Company，Ridgewood，New Jersey，U.S.A.)。
2-芳基嘧啶可以通过常用的方法以除草喷雾剂的形式施用，例如常规的高加仑量液压喷雾、低加仑量喷雾、鼓风喷雾、空中喷雾和撒粉。稀释度和施用比例取决于所用装置的类型、施用方法和所要控制的杂草，但是优选的有效量通常为每亩约0.01磅至约10磅活性成分。
当处理土壤时，可以将此化学试剂以约0.01至约10磅/亩的比例掺入土壤中或施于土壤表面。当喷于叶面时，通常以约0.01至约10磅/亩的比例将此毒物施于生长植物上。
也可以将本发明的2-芳基嘧啶在施用前与肥料或增肥物质(fertilizing materials)混合。在一种类型的其中可使用芳基嘧啶的固体增肥组合物中，例如可以用一种或多种该化合物对肥料颗粒或增肥试剂颗粒如硫酸铵、硝酸铵或磷酸铵进行包衣。该固体化合物和固体增肥物质也可以在混合或掺合装置中混和，或者可将其掺入肥料颗粒制剂中。可以使用适于作物及所要控制杂草的任何相对比例的肥料。2-芳基嘧啶通常占增肥组合物大约5%至约25%。这些组合物提供了可促进所需植物快速生长的增肥物质，同时控制不希望的植物生长。
针对这些应用，可以在本发明除草剂中加入一种或多种其他除草剂，从而提供附加的优点和功效。当使用除草剂混合物时，根据所处理的植物，所用除草剂的相对比例取决于该混合物中各化合物的相对功效。可以与本发明化合物结合使用的其他除草剂的例子包括羧酸及其衍生物2，3，6-三氯苯甲酸及其盐;
2，3，5，6-四氯苯甲酸及其盐;
2-甲氧基-3，5，6-三氯苯甲酸及其盐;
2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸及其盐;
2-甲基-3，6-二氯苯甲酸及其盐;
2，3-二氯-6-甲基苯甲酸及其盐;
2，4-二氯苯氧乙酸及其盐和酯;
2，4，5-三氯苯氧乙酸及其盐和酯;
2-甲基-4-氯苯氧乙酸及其盐和酯;
2-(2，4，5-三氯苯氧)丙酸及其盐和酯;
4-(2，4-二氯苯氧)丁酸及其盐和酯;
4-(2-甲基-4-氯苯氧)丁酸及其盐和酯;
2，4，6-三氯苯基乙酸及其盐;
3，6-桥氧代六氢苯二甲酸及其盐;
2，3，5，6-四氯对苯二甲酸二甲酯;三氯乙酸及其盐;
2，2-二氯丙酸及其盐;
2，3-二氯异丁酸及其盐;
2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸异丙基铵;
2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸;
6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-间甲苯甲酸甲酯;和6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-对甲苯甲酸甲酯;
N-(磷甲基)甘氨酸异丙基铵盐;
〔3，5，6-三氯-(2-吡啶基)氧〕乙酸;
3，7-二氯-8-喹啉羧酸;
DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵;
氨基甲酸衍生物N，N-二(正丙基)硫羟氨基甲酸乙酯;
N，N-二(正丙基)硫羟氨基甲酸正丙酯;
N-乙基-N-(正丁基)硫羟氨基甲酸乙酯;
N-乙基-N-(正丁基)硫羟氨基甲酸正丙酯;
N，N-二乙基二硫代氨基甲酸二氯烯丙酯;
N-苯基氨基甲酸异丙酯;
N-(间氯苯基)氨基甲酸异丙酯;
N-(间氯苯基)氨基甲酸-4-氯-2-丁炔酯;
N-(3，4-二氯苯基)氨基甲酸甲酯;
二硝基-邻仲丁基苯酚及其盐;
五氯苯酚及其盐;
N，N-二乙基硫羟氨基甲酸S-(4-氯苄基)酯;
取代的脲3-(间三氟甲基苯基)-1，1-二甲基脲;
2-氯-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕-苯磺酰胺;
3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲;
3-苯基-1，1-二甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-3-甲氧基-1，1-二甲基脲3-(4-氯苯基)-3-甲氧基-1，1-二甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1-正丁基-1-甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲;
3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1，1，3-三甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)二乙基脲;
N-(4-异丙基苯基)-N，N-二甲基脲;
二氯醛脲;
2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕-羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;
N-((6-甲氧基-4-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基)-2-(2-氯乙氧基)-苯磺酰胺;
2-〔〔〔(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸乙酯;
2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕-羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;
3-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕氨基磺酰基〕-2-硫代-苯甲酸甲酯;
2-〔〔〔〔〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲酯;
2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲基氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕苯甲酸甲酯;
取代的三嗪2-氯-4，6-二(乙基氨基)-s-三嗪;
2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-s-三嗪;
2-氯-4，6-二(3-甲氧基-正丙基氨基)-s-三嗪;
2-甲氧基-4，6-二(异丙基氨基)-s-三嗪;
2-氯-4-乙基氨基-6-(3-甲氧基-正丙基氨基)-s-三嗪;
2-甲基巯基-4，6-二(异丙基氨基)-s-三嗪;
2-甲基巯基-4，6-二(乙基氨基)-2-三嗪;
2-甲基巯基-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-s-三嗪;
2-氯-4，6-二(异丙基氨基)-s-三嗪;
2-甲氧基-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-s-三嗪;
2-甲基巯基-4-(2-甲氧基乙基氨基)-6-异丙基氨基-s-三嗪;
4-氨基-6-(叔丁基)-3-(甲基硫代)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮二苯基醚衍生物2，4-二氯-4′-硝基二苯基醚;
2，4，6-三氯-4′-硝基二苯基醚;
2，4-二氯-6-氟-4′-硝基二苯基醚;
3-甲基-4′-硝基二苯基醚;
3，5-二甲基-5′-硝基二苯基醚;
2，4′-二硝基-4-(三氟甲基)二苯基醚;
2，4-二氯-3′-甲氧基-4′-硝基二苯基醚;
5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸钠;
2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯;
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-硝基苯甲酸-1-(羰乙氧基)乙酯;
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺;
N-酰苯胺2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺;
2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺;
N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺;
N-(3，4-二氯苯基)异丁酰胺;
N-(3-氯-4-甲基苯基)-2-甲基戊酰胺;
N-(3，4-二氯苯基)三甲基乙酰胺;
N-(3，4-二氯苯基)-α，α-二甲基戊酰胺;
N-异丙基-N-苯基氯乙酰胺;
N-正丁氧基甲基-N-(2，6-二乙基苯基)氯乙酰胺;
N-甲氧基甲基-N-(2，6-二乙基苯基)氯乙酰胺;
氧苯氧基除草剂丙酸2-(4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基)甲酯;
2-(4-(3-氯-5(三氟甲基)-2-吡啶基氧)苯氧基)丙酸甲酯;
(R)-2-〔4-〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基氧)苯氧基)丙酸丁酯;
2-〔4-〔(6-氯-2-苯并噁唑基)氧)苯氧基)丙酸乙酯;
2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧〕苯氧基〕丙酸丁酯;
2-〔4-〔(6-氯-2-喹喔啉基)氧〕苯氧基〕丙酸乙酯;
尿嘧啶5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶;
5-溴-3-环己基-1，6-二甲基尿嘧啶;
3-环己基-5，6-亚丙基尿嘧啶;
5-溴-3-异丙基-6-甲基尿嘧啶;
3-叔丁基-5-氯-6-甲基尿嘧啶;
腈2，6-二氯苄腈;
二苯基乙腈;
3，5-二溴-4-羟基苄腈;
3，5-二碘-4-羟基苄腈;
其它有机除草剂2-氯-N，N-二烯丙基乙酰胺;
N-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-3，5-二氯苯甲酰胺马来酰肼;
3-氨基-1，2，4-三唑;甲胂酸-钠;
甲胂酸二钠;
N，N-二甲基-α，α-二苯基乙酰胺;
N，N-二正丙基-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯胺;
N，N-二正丙基-2，6-二硝基-4-甲基苯胺;
N，N-二正丙基-2，6-二硝基-4-甲基磺酰基苯胺;
异丙基氨基硫代磷酸-O-(2，4-二氯苯基)-O-甲酯;
4-氨基-3，5，6-三氯吡啶甲酯;
2，3-二氯-1，4-萘并酯;
二(甲氧基硫代羰基)二硫化物;
3-(1-甲基乙基)-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物;
6，7-二氢二吡啶酚〔1，2-α2′，1-c〕′-吡嗪二鎓盐;
1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶鎓盐;
3，4，5，6-四氢-3，5-二甲基-2-硫代-2H-1，3，5-噻二嗪;
2-〔1-(乙氧基亚氨基)丁基〕-5-〔仲-(乙基硫代)丙基〕-3-羟基-2-环己烯-1-酮;
2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮;
N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯甲酰胺;
4-氯-5-(甲基氨基)-2-(α，α，α-三氟-间甲苯基)-3-(2H)-哒嗪酮;
2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氯甲基)环氧乙烷。
当使用除草剂混合物时，所采用的相对比例取决于所处理的作物和对所需控制杂草的选择性程度。采用温室或田地试验方法，对本发明的2-芳基嘧啶对许多普通杂草的除草活性进行评估。采用下述方法，对本发明的芳基嘧啶对选自下列的作物的安全性和选自下列的杂草的控制进行评估
作物大麦(BAR)Hordeum sativum小麦(WHE)Triticum aestivium水稻(RI)Oryza sativa单子叶植物早熟禾(POA)Poa Annua稗草(BYG)Echinochloa crus-galli马唐(CRB)Digitaria sanguinalis狗尾草(FOX)Setaria viridis阿刺伯高梁(JON)Sorghum halepense草原看麦娘(MF)Alopecurus pratensis铁荸荠(NUT)Cyperus esculentus黑麦草(RYE)Lolium perenne野燕麦(WO)Avena fatua
阔叶臂形草(SIG)Brachiaria platyphylla绿千金子(SPR)Leptochloa dubia燕麦(OAT)Avena sativa双子叶植物三叶鬼针草(BID)Bidens pilosa繁缕(CW)Stellaria media苍耳(CKL)Xanthium strumarium大果田菁(CFW)Sesbania exaltata多洼牵牛(MG)Ipomoea lacunosa龙葵(NS)Solanum nigrum反枝苋(PIG)Amaranthus retroflexus香甘菊(MAT)Matricaria matricariodies大马蓼(SMT)Polygonum lapathifolium青麻(VEL)Abutilon theophrasti小芥(YR)Barbarea vulgaris
温室试验方法采用下列试验方法，将所选植物的种子种植在平板或罐中。萌芽前试验在种植后立即进行，将试验化合物直接喷雾到土壤表面。将平板或罐子放入温室中并浇水。对于萌芽后试验，则使种子发芽并生长10-21天。在施用前，对每一系列试验植物的一致性、大小及发育期进行选择。然后用试验化合物处理试验植物，返回温室并浇水。
将所评估的化合物溶于合适的溶剂(通常是丙酮)中，并使用等于25或50加仑/亩的载体体积、以下表具体列出的施用比例(以磅/亩(Lb/A)或克/公顷(g/Ha)表示)喷雾到平板或罐上。施用试验化合物后约2-3周，观察植物的生长状态。以0-100的分数对每一品种进行评估，其中0等于无活性，100等于全部控制。
田地试验方法田地试验如下进行，即对通常测得8英寸宽、20英寸长的各块小土地进行处理。每一处理重复三份。试验植物是种植到各小块土地中的，或者是发现在试验区自身生长的。用移动喷嘴，以恒定的速度和距喷雾目标上恒定的高度对试验进行遍撒，使得均匀喷雾试验地。通过改变喷雾溶液的浓度来确定各个处理的施用比例。将测量量的配方试验物质与作为喷雾载体的水混合，制得喷雾溶液。将试验物质配制成农学可接受的制剂。所配制的物质与水混合形成可喷雾的悬浊液。采用与温室评估所用相似的比例系统对小块试验地进行评估。
下表中栏头的试验植物缩写与上文中单子叶植物和双子叶植物的缩写相同。短线(“-”)条目表示对该特定条件未试验。下表说明了由所述施用比例试验化合物得到的结果，这些仅仅是说明，而不是要限制或限定权利要求书所定义的本发明的范围。
表3温室数据化合物 类型 LB/A CKL MG PIG SMT VEL BYG FOX JON NUT WO1 萌芽前 4.00 20 100 100 100 100 100 100 99 55 100萌芽后 4.00 25 70 100 100 55 80 50 0 15 1002 萌芽前 4.00 5 100 100 100 100 100 100 100 65 60萌芽后 4.00 15 75 75 50 35 80 75 0 0 354 萌芽前 4.00 25 100 100 100 100 100 100 100 85 100萌芽后 4.00 20 45 100 55 50 95 95 70 35 905 萌芽前 4.00 40 100 100 100 100 100 100 100 100 98萌芽后 4.00 20 85 70 99 65 98 95 65 80 706 萌芽前 4.00 15 100 100 100 100 100 100 100 100 85萌芽后 4.00 0 10 45 40 0 20 0 70 15 07 萌芽前 4.00 0 10 - 100 60 90 100 55 - 40萌芽后 4.00 0 0 20 15 20 0 0 0 0 0"-"即未试验表3A化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF8萌芽前4.00100100100100100100100-萌芽后4.001510055202075659萌芽前2.00-8010010100-100-萌芽后2.00-30000-0-11萌芽前2.00-100100100100-100-萌芽后2.00-450015-15-12萌芽前1.0025100100100100100100100萌芽后1.0025100100359595959513萌芽前1.0001009509010010090萌芽后1.0002020200200014萌芽前1.006010010095100100100100萌芽后1.007595958010095805015萌芽前1.0025401009008000萌芽后1.00060000000
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF16萌芽前1.008010010090100100100100萌芽后1.003510095109095859017萌芽前1.00090100804090250萌芽后1.00201002000200018萌芽前1.00000004000萌芽后1.00010000000019萌芽前1.000252500000萌芽后1.0010100020000020萌芽前1.0050752040759010075萌芽后1.000000000021萌芽前1.00010900901005090萌芽后1.000-00000022萌芽前1.0090100100100100100100100萌芽后1.0070-10001001008010023萌芽前1.002595010025095100萌芽后1.0010-10002000
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF25萌芽前1.000-000000萌芽后1.002550250000026萌芽前1.000-005075400萌芽后1.000000000027萌芽前1.000--2095100100100萌芽后1.000856007575107528萌芽前1.000--20100100100100萌芽后1.00209550609595509029萌芽前1.0025--60100100100100萌芽后1.00251001005095959010030萌芽前1.0000250601009080萌芽后1.0007500000031萌芽前1.001010010020100100100100萌芽后1.002590952095100709532萌芽前1.00095100259510010095萌芽后1.002590902095958090
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF33萌芽前1.0020100100095100100100萌芽后1.0020804002525255035萌芽前1.0020010040100100100100萌芽后1.00109595109595706036萌芽前1.00010060075957575萌芽后1.0040804005040401037萌芽前1.001095951090959090萌芽后1.0030254002000038萌芽前1.000250800000萌芽后1.00202000000039萌芽前1.008095-8095100100100萌芽后1.00709590259095609540萌芽前1.00090-05075800萌芽后1.00400002500041萌芽前1.00402510095060400萌芽后1.0000000000
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF45萌芽前1.000951000859510095萌芽后1.00709090608580208546萌芽前1.0080100100100100100100100萌芽后1.00951001008595100959547萌芽前1.00090902095959595萌芽后1.0001000025250048萌芽前1.009510010080100100100100萌芽后1.00701001007010095909551萌芽前1.008095205010095100100萌芽后1.002090250405020052萌芽前2.0095100035-100-萌芽后2.00-0000-0-53萌芽前1.00090-2590959540萌芽后1.0009080105040251054萌芽前1.0010010095100100100100100萌芽后1.00951001009095959595
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF55萌芽前1.0025959550100100100100萌芽后1.00209090758090808056萌芽前1.00951009540100100100100萌芽后1.007010090509595959557萌芽前1.00251008525100100100100萌芽后1.002510090509095809058萌芽前1.009510095100100100100100萌芽后1.008080908580100757059萌芽前1.00201009580100100100100萌芽后1.00207040208090407060萌芽前1.0040100854095100100100萌芽后1.00259585257095604061萌芽前1.00070000000萌芽后1.0008020020020062萌芽前1.009010090100100100100100萌芽后1.008010010090909595100
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF63萌芽前1.00090100010200萌芽后1.001010000200064萌芽前1.00201009550100100100100萌芽后1.0060100100759595959565萌芽前1.001010010020100100100100萌芽后1.004010075509595959066萌芽前1.001095100100100100100100萌芽后1.00701001008095100909567萌芽前1.00095801095100100100萌芽后1.001010080209095909068萌芽前1.005010010040100100100100萌芽后1.007010085709595858569萌芽前1.00--10000000萌芽后1.00050100000070萌芽前1.00010010050100100100100萌芽后1.002580856070906050
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF71萌芽前1.00201001000100100100100萌芽后1.00409570608095607076萌芽前1.000100908595100100100萌芽后1.002510095258575707577萌芽前1.002010090100100100100100萌芽后1.0090100100859590909079萌芽前1.0000000000萌芽后1.0005000000080萌芽前1.0009020060959570萌芽后1.00109520400020081萌芽前1.00000009000萌芽后1.00202000000083萌芽前1.0009090070954030萌芽后1.0030502010000084萌芽前1.007595608090100100100萌芽后1.0050100905085907575
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF85萌芽前1.0060809570100100100100萌芽后1.0090100957595100909087萌芽前1.000000809010090萌芽后1.000200025950088萌芽前1.0009085609510010095萌芽后1.004010070808595758089萌芽前1.000000010000萌芽后1.0007000000090萌芽前1.008010010020100100100100萌芽后1.008010090359595909091萌芽前1.0000001080100萌芽后1.000000000092萌芽前1.000000010000萌芽后1.000000000094萌芽前1.00010010070100-100100萌芽后1.0070100906090908580
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF95萌芽前1.0060909570100-85100萌芽后1.007010085809590859096萌芽前1.0020100-4090959095萌芽后1.006010090759595509097萌芽前1.0060100-25100100100100萌芽后1.0085100-10010010010010098萌芽前1.0080100-100100100100100萌芽后1.009010090859595909099萌芽前1.000100801010095100100萌芽后1.00010090080952090103萌芽前1.0010959575100100100100萌芽后1.00409510025100958595105萌芽前1.0000000000萌芽后1.000250002500106萌芽前1.00259050100100-100100萌芽后1.005080706085907060
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF107萌芽前1.009595705090-9595萌芽后1.004080857590853560108萌芽前1.00951009570100100100100萌芽后1.008585804065905050110萌芽前1.00100100100100100100100100萌芽后1.0075100857090958580111萌芽前1.001004020020100500萌芽后1.000600010000112萌芽前1.0001000080-95-萌芽后1.00075603525751510113萌芽前1.004010040020000萌芽后1.0008050203520010114萌芽前1.0008020050956050萌芽后1.000804020403000115萌芽前1.00100100250401006090萌芽后1.00080602005000
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF116萌芽前1.005010010060100100100100萌芽后1.0025951008590958095117萌芽前1.00801004035959510095萌芽后1.002090253550603025118萌芽前1.005095800951009595萌芽后1.006090954090958590119萌芽前1.0085958009010010095萌芽后1.008090957090957075120萌芽前1.0000002520200萌芽后1.002580605040402510121萌芽前1.0090954025859510080萌芽后1.00251001007590908085122萌芽前1.0080957060100100100100萌芽后1.005090806085858060123萌芽前1.001001009540100100100100萌芽后1.00751001003595908585
化合物类型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF124萌芽前4.0095750010901020萌芽后4.0025100805080802540125萌芽前1.00951009540100100100100萌芽后1.00851001008095959090126萌芽前1.009595500100100100100萌芽后1.003090807095959595127萌芽前1.0000000000萌芽后1.0002510001000128萌芽前1.0008520060859585萌芽后1.008080604010702510129萌芽前1.0010010060010095100100萌芽后1.004095857595908585130萌芽前1.009510010060100100100100萌芽后1.00351001009595959095131萌芽前1.000200080956050萌芽后1.000802525207000132萌芽前1.0001009510100100100100萌芽后1.00401001008090958595"-"指未试验表3B温室数据化合物类型Eg/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL133萌芽后120040207000805040萌芽前120020601004010100200134萌芽后12008085958580908580萌芽前1200100100100100100100100100135萌芽后120025901007075907540萌芽前1200951001001001001001000136萌芽后120085901009595958560萌芽前120095959595951009525137萌芽后12006008500807010萌芽前12002590959595100750138萌芽后1200000002500萌芽前12007000002500139萌芽后120000000000萌芽前120001075008500140萌芽后120025901001009510010080萌芽前1200010010010010010010080141萌芽后12000000070100萌芽前1200100010010025100950142萌芽后120000000000萌芽前12000060950000
化合物类型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL143萌芽后12002585909090958575萌芽前1200100100100100100100100100144萌芽后120020859540801009010萌芽前120025100100100100100400145萌芽后12005010010095951005040萌芽前120010010010010010010010050146萌芽后1200259510090951007520萌芽前120010010010010010010010080147萌芽后12001010095809510010040萌芽前12009510010010010010010095148萌芽后1200259090959510010080萌芽前120010010010010010010010080149萌芽后120050959595951009570萌芽前1200100100100100100100100100150萌芽后12000020002000萌芽前1200009550102000151萌芽后1200402010201070750萌芽前120095100100951001008020152萌芽后120050808580851008025萌芽前120001001001001001001000153萌芽后120090908590100959580萌芽前1200100100100100100100100100
化合物类型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL154萌芽后120070859590851008580萌芽前120010010010010010010010080155萌芽后120025709025801007040萌芽前120001001001001001001000156萌芽后12000040006000萌芽前120002595100100952520157萌芽后12001050852050957570萌芽前120001001001001001007510158萌芽后12004040907060908020萌芽前12008070100100951001000159萌芽后12007585908585958570萌芽前1200010010010010010010060160萌芽后12001040901025952010萌芽前12007075100100951008025161萌芽后120010909590951009030萌芽前120001009510010010010020162萌芽后1200101075100751010萌芽前120040010002040200163萌芽后12004090907095957535萌芽前12000100100100100100700164萌芽后12002095954090807020萌芽前12009510010010010010010025
化合物类型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL165萌芽后12002010101010751010萌芽前12009025950010000166萌芽后12002095951001001009060萌芽前12000100100100100100100100167萌芽后120001095101085250萌芽前12000409520109500168萌芽后12008580908090707040萌芽前12002595951001001002525169萌芽后12000050008000萌芽前120009095951010000170萌芽后120002095025955010萌芽前1200090100959095400171萌芽后1200104090406090700萌芽前1200090951009595500172萌芽后12002580959090109510萌芽前12001001009510010010010010173萌芽后12002525252020902020萌芽前12001001009510010010010040174萌芽后12000000080100萌芽前12002070408070402010175萌芽后120000000951010萌芽前12009595100951001007020
化合物类型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL176萌芽后12009080807085909085萌芽前120001009510095808080177萌芽后1200070750095600萌芽前120040100100-1001009010178萌芽后1200065752040956025萌芽前1200209595-1001007525179萌芽后12000207002070100萌芽前1200070100-100906020180萌芽后12008075606590907540萌芽前1200100100100-10010010075181萌芽后1200000001000萌芽前120010025100-2570100100182萌芽后120008095100909010萌芽前12000100100-100959595183萌芽后12004075857075958040萌芽前120095951009595959560184萌芽后12002090657525958575萌芽前1200100959595959510040185萌芽后4800100000402075萌芽前4800010010010010075200
化合物类型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL189萌芽后120060809075851009560萌芽前1200010095951001009525191萌芽后1200508070709510010010萌芽前1200951001001001001009010207萌芽后12004085902010080900萌芽前120040609560501005010209萌芽后12002080952510010010020萌芽前120010010095100100100100100210萌芽后12001090958510010010085萌芽前120009095100100959580212萌芽后1200204010100757025萌芽前1200090954090100700215萌芽后120010258520100608010萌芽前12000409050901000219萌芽后1200409595701001009575萌芽前12008010095100100100100100220萌芽后12008510095859510010085萌芽前120095959510010010010080
表3C化合物类型Gm/HABIDBYGCRBFOXNSSMTVELRYE190萌芽后60056005202000萌芽前60025100100100100981010199萌芽后60008585100100201030萌芽前600801001001001001009598203萌芽后6000000201050萌芽前60001590100000221萌芽后600000050000萌芽前60000005000222萌芽后600080200100000萌芽前6001001001001001001001065223萌芽后6005751515807550萌芽前60001001001001001001590224萌芽后600575909510085580萌芽前60025991009899251515225萌芽后60025550502005萌芽前600951001001001001004550
化合物类型Gm/HABIDBYGCRBFOXNSSMTVELRYE226萌芽后240085909510010010090100萌芽前24007510010010010010090100227萌芽后240080901001001001008595萌芽前240010010010010010095100100228萌芽后24009090909595958550萌芽前2400100100100100100100100100229萌芽后6000050015000萌芽前60001550101007500230萌芽后600001509010000萌芽前6000158515801000231萌芽后2400000015000萌芽前240001570515000232萌芽后2400000510050萌芽前24000020070000233萌芽后600555155903550萌芽前60065100100100100904050
化合物类型Gm/HABIDBYGCRBFOXNSSMTVELRYE234萌芽后6004590358085451020萌芽前60030100100100100905075235萌芽后6000005601000萌芽前60001010050503500236萌芽后6000756559098035萌芽前6001009510010010080599237萌芽后600150510851000萌芽前6002098100259995010238萌芽后600709095595757080萌芽前60080100100100100903590239萌芽后6001580153098657520萌芽前60035100100100100100100100240萌芽后60004555590802520萌芽前600909010010010010010080241萌芽后600100010605000萌芽前6000251001001003500244萌芽后2400000015000萌芽前2400100020025000
化合物类型G/HABIDBYGCRBFOXNSRYESMTVEL246萌芽后600252050108045805萌芽前6000951009010085600247萌芽后600502510108510355萌芽前60006090859020400248萌芽后6001035201075107010萌芽前6000401007595050249萌芽后60000250600600萌芽前600060100809025100262萌芽后60050100800205萌芽前600080100100100358010261萌芽后600751055609008020萌芽前60050100100100100859810272萌芽后60020101008005010萌芽前6003015100651000850259萌芽后2400103075809845950萌芽前1200258090108001020273萌芽前12005001000900150260萌芽后2400080909590500萌芽前600100809010100000274萌芽后24000000075100萌芽前24000015008000275萌芽后24000000152000萌芽前240000000500276萌芽后2400000007000萌芽前240000000000
我们还发现本发明化合物与某些上述其他除草剂结合产生了出人意料的增效作用。表4-7中的数据表明了此效果。这些数据证明，这种结合是协同的、而不是加合的作用。
表4萌芽后田地试验数据作物损伤或杂草控制%(用药后28天)g/HaWHECWMATPOARYEYR化合物46150057131720133000722737472860009543979383A1000027771050A+461000+1500100755547831000+300010073979893B2009895177387B+4620+15001009582778520+300010097728582未处理-000000A＝N-(4-异丙基苯基)N，N-二甲基脲B＝62.5%2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕-苯磺酰胺12.5% 2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕-磺酰基〕苯甲酸甲酯。
表5萌芽后田地试验数据作物损伤或杂草控制%(用药后28天)g/HaWHEBAROAT化合物4615058333002533936006778100B2000035075B+4620+1507186720+300233388未处理000表6萌芽后田地试验数据作物损伤或杂草控制%(用药后28天)g/HaWHEBAROATRYE化合物15315000488230013136093600273085100A60000439012000087100A+153150+6000075100未处理-0000
表7萌芽后田地试验数据作物损伤或杂草控制%(用药后14天)试验Ig/HaRIBYG化合物46380575020150035300050C60000C+46600+38035600+75078600+150088C1200073C+461200+3801001200+7531001200+1508100C24000100C+462400+3801002400+7581002400+15018100未处理00
试验g/HaRIBYGSIGSPRMGCFW46380200035575013304818015003538606530300183860856543C6000085060100C+46600+380308006875600+75040802890100600+15010701007575100C12000231003070100C+461200+3803810043931001200+75043100601001001200+150107010083100100C240006510050100100C+462400+38043100751001002400+75078100931001002400+1501010010098100100未处理-000000
C＝N-(3，4-二氯苯基-丙酰胺)与本发明化合物结合导致增效作用的其他除草剂包括苯基取代的脲、苯磺酰基取代的脲和N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺。优选的苯基取代的脲和苯磺酰基取代的脲是2-氯-N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕-苯磺酰胺、N-(4-异丙基苯基)-N，N-二甲基脲和2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕-羰基〕氨基〕-磺酰基〕苯甲酸甲酯。优选的本发明化合物是5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和-6-二氟甲基-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮。
应该理解，在不背离权利要求书所定义的本发明精神和范围的条件下，可以对其进行改变和变化。
权利要求
1.下式化合物 其中(a)R2是呋喃基、苯基、萘基、吡啶基或噻吩基，每个所述基团可任选地被最多3个下述取代基取代这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)烯基、多卤代(C2-C12)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、羟基亚氨基或硝基；并且当R2是吡啶基时，该吡啶基可任选地被氧在吡啶基的氮原子上取代；或者R2是具有稠环部分的呋喃基、苯基、萘基、吡啶基或噻吩基，该稠环部分由氧亚甲基氧基或氧亚乙基氧基链组成，该链与上述基团上毗邻的碳原子结合；(b)R3是(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基、多卤代(C1-C3)烷基、(C3-C4)链烯基、(C5-C6)链烯基炔基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、或2-氧代(C2-C3)烷基、苯基、三甲基甲硅烷基(C3-C4)炔基或氰基(C1-C6)烷基，所述(C3-C4)链烯基或(C3-C6)炔基中的每一个可任选地被最多5个卤素取代；(c)R5是(C1-C6)酰基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基亚氨基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、甲酰基、羟基(C1-C6)烷基、羟基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基、氨基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基或羟基亚氨基；(d)R6是氢、卤素、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、多卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)烯基、多卤代(C2-C6)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C3)烷氧基羰基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、环(C3-C7)烷基、选自呋喃基、吡啶基或噻吩基的(C4-C5)杂环基、(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基羰基、卤代(C1-C6)烷硫基、多卤代(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷氧基、多卤代(C1-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基或氰基；所述(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基和(C6-C10)芳氧基任意地被最多3个下述取代基取代，这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、羟基亚氨基和硝基；和(e)X是氧或硫。
2.权利要求1的化合物，其中R2是(a)苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、3-(1，3-二氧戊环-2-基)-苯基、3-(羟基亚氨基)苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基或3，4，5-三氟苯基;或(b)6-氯-2-吡啶基、3-吡啶基、卤化1-甲基-3-吡啶鎓、5-溴-3-吡啶基、5，6-二氯-3-吡啶基、5-氯-3-吡啶基、1-氧代-3-吡啶基、4-吡啶基、2-氟-4-吡啶基、2-甲基-4-吡啶基、2-甲氧基-4-吡啶基、2-氰基-4-吡啶基、1-氧代-4-吡啶基、2-氯-4-吡啶基、2-氯-6-甲基-4-吡啶基、2，6-二氟-4-吡啶基或2，6-二氯-4-吡啶基;或(c)2-呋喃基或3-呋喃基;或(d)2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-噻吩基。
3.权利要求1的化合物，其中R3是烯丙基、戊-2-炔基、丙-2-炔基、丁-2-炔基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、丙酮基、2，2-二甲氧基丙基、戊-4-烯-2-炔基、3-氯烯丙基、3-碘炔丙基、3-三甲基甲硅烷基炔丙基、苯基或氰基甲基。
4.权利要求1的化合物，其中R5是(C1-C4)酰基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基亚氨基、二(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、甲酰基、羟基(C1-C4)烷基、羟基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基、氰基(C1-C6)烷基、氨基羰基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基羰基(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基羰基(C1-C4)烷基或羟基亚氨基;
5.权利要求1的化合物，其中R6是(a)甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、异丙基、异丁基、仲丁基、或叔丁基;或(b)2-甲基-1-戊烯基;或(c)取代或未取代的苯基;或(d)3-噻吩基、3-呋喃基、2-噻吩基或4-吡啶基;或(e)甲氧基或乙氧基;或(f)乙氧基羰基;或(g)氟、溴或氯;或(h)三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基、三氯甲基、溴甲基、氯甲基或氯二氟甲基;或(i)甲硫基;或(j)甲氧基甲基;或(k)苄基;或(l)环丙基、环丁基或环戊基;或(m)二甲基氨基;或(n)二甲基氨基羰基;或(o)氢。
6.权利要求1的化合物，其中X是氧。
7.下式化合物 其中(a)R2是苯基、吡啶基或噻吩基，每个所述基团任意地被最多3个下述取代基取代这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)烯基、多卤代(C2-C12)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、羟基亚氨基或硝基;并且当R2是吡啶基时，该吡啶基可任选地被氧在吡啶基的氮原子上取代;(b)R3是任意地被最多5个卤素取代的(C3-C6)炔基;(c)R5是(C1-C6)酰基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基亚氨基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、甲酰基、羟基(C1-C6)烷基、羟基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基、氨基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷氧氨基羰基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基或羟基亚氨基;(d)R6是氢、卤素、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、多卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)烯基、多卤代(C2-C6)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C3)烷氧基羰基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、环(C3-C7)烷基、选自呋喃基、吡啶基或噻吩基的(C4-C5)杂环基、(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基羰基、卤代(C1-C6)烷硫基、多卤代(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷氧基、多卤代(C1-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基或氰基;所述(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基和(C6-C10)芳氧基任意地被最多3个下述取代基取代，这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)烯基、多卤代(C2-C12)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、羟基亚氨基和硝基;和(e)X是氧或硫。
8.权利要求7的化合物，其中R5是(C1-C4)酰基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基亚氨基、二(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、甲酰基、羟基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷氧基、氰基(C1-C4)烷基或羟基亚氨基;和R6选自氢、卤素、(C1-C4)烷基、未取代的苯基、取代苯基、多卤代(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基。
9.权利要求8的化合物，其中X是氧;R2是苯基、3-取代的苯基或3，5-二取代的苯基或3，4，5-三取代的苯基或2-取代的-4-吡啶基或2，6-二取代的4-吡啶基或3-噻吩基或5-取代的-3-噻吩基;R3是(C3-C6)炔基;R5是(C1-C4)酰基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基亚氨基、二(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、甲酰基、羟基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷氧基、氰基(C1-C4)烷基或羟基亚氨基;和R6选自氢、卤素、(C1-C4)烷基、未取代的苯基、取代苯基、多卤代(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基。
10.权利要求9的化合物，其中X是氧;R2是苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、3，5-二氯苯基、2-氯-4-吡啶基、2-氟-4-吡啶基、2，6-二氯-4-吡啶基、3-噻吩基或5-氯-3-噻吩基;R3是炔丙基;R5是乙酰基、甲氧基甲基、甲氧基亚氨基、1，3-二氧戊环-2-基、羟甲基、甲氧基甲氧基、氰甲基或甲酰基;和R6是氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、二氟甲基、三氟甲基、苯基、氯、溴或氟。
11.除草组合物，该组合物含有除草有效量的下式化合物 其中(a)R2是呋喃基、苯基、萘基、吡啶基或噻吩基，每个所述基团任意地被最多3个下述取代基取代这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)烯基、多卤代(C2-C12)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、羟基亚氨基或硝基;并且当R2是吡啶基时，该吡啶基可任选地被氧在吡啶基的氮原子上取代;或者R2是具有稠环部分的呋喃基、苯基、萘基、吡啶基或噻吩基，该稠环部分由氧亚甲基氧基或氧亚乙基氧基链组成，该链与和其毗邻的碳原子结合;(b)R3是(C1-C3)烷基、(C3-C4)链烯基、(C5-C6)链烯基炔基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、2-氧代(C2-C3)烷基、三甲基甲硅烷基(C3-C4)炔基或氰基(C1-C6)烷基或苯基，所述(C1-C3)烷基、(C3-C4)链烯基或(C3-C6)炔基中的每一个任意地被最多5个卤素取代;(c)R5是氢、(C1-C6)酰基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基亚氨基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、甲酰基、羟基(C1-C6)烷基、羟基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧基、氨基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷基氨基羰基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C5)烷基、(C3-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、多卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)烯基、多卤代(C2-C6)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、多卤代(C1-C6)烷氧基、三甲基甲硅烷基(C2-C3)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、卤素、氰基或羟基亚氨基;(d)R6是氢、卤素、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、多卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)烯基、多卤代(C2-C6)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C3)烷氧基羰基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、环(C3-C7)烷基、选自呋喃基、吡啶基或噻吩基的(C4-C5)杂环基、(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基羰基、卤代(C1-C6)烷硫基、多卤代(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷氧基、多卤代(C1-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基或氰基;所述(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基和(C6-C10)芳氧基任意地被最多3个下述取代基取代，这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)烯基、多卤代(C2-C12)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、羟基亚氨基和硝基;和(e)X是氧或硫。
12.控制杂草的方法，包括向杂草或所述杂草的生长地或所述杂草的生长介质施用除草有效量的权利要求11的组合物。
13.除草组合物，含有(a)权利要求11的除草组合物;和(b)至少一种选自苯基取代的脲、苯磺酰基取代的脲和N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺的除草剂。
14.权利要求13的除草组合物，其中除草剂选自N-(4-异丙基苯基)-N，N-二甲基脲、2-氯-N(((4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基)-苯磺酰胺、2-(((((4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基)氨基)磺酰基)苯甲酸甲酯和N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺。
15.权利要求13的除草组合物，其中下式化合物选自5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和6-二氟甲基-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮
16.权利要求14的除草组合物，其中下式化合物选自5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和6-二氟甲基-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮
17.制备下式N-(3-烷基化)-5-〔(C1-C8)烷氧基甲基〕-4(3H)-嘧啶酮的方法 其中(a)R2是呋喃基、苯基、萘基、吡啶基或噻吩基，每个所述基团任意地被最多3个下述取代基取代这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)烯基、多卤代(C2-C12)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、羟基亚氨基或硝基;并且当R2是吡啶基时，该吡啶基可任选地被氧在吡啶基的氮原子上取代;或者R2是具有稠环部分的呋喃基、苯基、萘基、吡啶基或噻吩基，该稠环部分由氧亚甲基氧基或氧亚乙基氧基链组成，该链与上述基团上毗邻的碳原子结合;(b)R3是(C1-C3)烷基、(C3-C4)链烯基、(C5-C6)链烯基炔基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、2-氧代(C2-C3)烷基、三甲基甲硅烷基(C3-C4)炔基或氰基(C1-C6)烷基或苯基，所述(C1-C3)烷基、(C3-C4)链烯基或(C3-C6)炔基中的每一个任意地被最多5个卤素取代;(c)R6是氢、卤素、(C1-C8)烷基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、多卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)烯基、多卤代(C2-C6)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C4)烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C3)烷氧基羰基、(C1-C3)烷氧基羰基(C1-C3)烷基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、环(C3-C7)烷基、选自呋喃基、吡啶基或噻吩基的(C4-C5)杂环基、(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基、二(C1-C3)烷氨基羰基、卤代(C1-C6)烷硫基、多卤代(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷氧基、多卤代(C1-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基或氰基;所述(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基和(C6-C10)芳氧基任意地被最多3个下述取代基取代，这些取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、环(C3-C8)烷基、(C2-C12)链烯基、环(C3-C8)烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、多卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)烯基、多卤代(C2-C12)烯基、卤代(C2-C6)炔基、多卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚磺酰基、苯基、苯(C1-C12)烷基、苯(C2-C12)烯基、苯(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、羟基亚氨基和硝基;和(d)R5a是(C1-C8)烷基该方法是在式R5aOH(其中R5a如上所定义)的醇作为溶剂存在下，将下式的5-(羟甲基)-4(3H)-嘧啶酮与碱如碱金属氢氧化物或醇盐和式R3X(其中R3如上所定义，并且X是卤素、烷磺酸基、卤代烷磺酸基或芳烷磺酸基)的烷基化试剂反应 其中R2和R6如上所定义。
全文摘要
适用于控制杂草的具有上面结构式的2-芳基嘧啶，其中R
文档编号C07D239/52GK1109879SQ9510169
公开日1995年10月11日 申请日期1995年1月17日 优先权日1994年1月18日
发明者C·M·逖斯, V·A·穆斯科, R·C·罗米尔, H·L·沃纳 申请人:罗姆和哈斯公司