1.本发明属于装饰纸领域，具体涉及一种疏水装饰原纸及其制备方法。
背景技术：
2.装饰原纸又称钛白纸，是目前很多建材产品中必不可少的材料，主要起提供花纹图案的装饰作用和防止底层胶液渗现的覆盖作用。装饰原纸需具备以下性能；1)较高的不透明度，均匀度好，克重均一；2)良好的吸收性，能使纸浸胶均匀；3)具有一定的干湿强度等。目前装饰原纸已经取得了很大的研究进展，但仍具有一定的缺陷，如装饰原纸需要具有良好的覆盖能力，目前常用的手段主要是利用提高钛白粉的添加量来增加纸张的不透明度，较低的加填量不能满足覆盖能力，而较高的加填量会使纸张的吸收能力下降、强度降低；装饰原纸在使用过程中容易潮湿发霉，影响美观；此外，装饰原纸制造过程中，填料的大量加入还会导致造纸白水处理困难等问题。
3.综上所述，有必要对现有装饰原纸的原料、加工工艺等进行改进，提供一种新型的装饰原纸，以克服现有装饰原纸的缺陷。
技术实现要素：
4.鉴于此，本发明的目的在于提供一种表面细腻、瑕疵少、不透明度高、强度优异、抗菌防霉的疏水装饰原纸。
5.本发明的另一个目的在于提供一种疏水装饰原纸的制备方法，操作简单，生产效率高，生产成本低，可用于大规模生产。
6.为实现上述目的，本发明采取下述技术方案。
7.第一方面，一种壳聚糖衍生物的制备方法，包括将壳聚糖溶于酸溶液中，接着与4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐反应得到4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖，然后在碱性条件下与苄基缩水甘油醚进行酯化反应得到。
8.在一些具体实施例中，壳聚糖的脱乙酰度为60～80％，分子量为10～30万。
9.在一些具体实施例中，壳聚糖、4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐、苄基缩水甘油醚的质量比为1:3.5～5:2～3。
10.在一些具体实施例中，壳聚糖衍生物的制备方法，具体包括：
11.1)壳聚糖加入到酸性溶液中搅拌溶解，加入4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐，50～60℃下搅拌反应2～8h，冷却至室温，产物由乙醇浸泡脱水，沉淀、过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，干燥得到改性壳聚糖；
12.2)改性壳聚糖加入到氢氧化钠溶液中，接着加入苄基缩水甘油醚，45～60℃下搅拌反应2～6h，冷却至室温，用盐酸溶液调节至中性，过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，干燥即得壳聚糖衍生物。
13.所述酸性溶液为盐酸/草酸混合溶液，混合溶液中盐酸的质量分数为2～5％，草酸的质量分数为1～3％。
14.本发明通过上述方法，利用4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐、苄基缩水甘油醚对壳聚糖进行改性，改性后的壳聚糖的脱乙酰度提高，水溶性提升，分散性变好，分子中引入疏水基团，亲水性下降，抗菌性能得到提升，将其作为填料成分用于纸张的制备，可明显提升纸张的抗菌防霉性，使其在长时间使用过程中不会发霉而影响使用，并且能够大幅度提升纸张的干湿强度，这可能是因为改性后的壳聚糖中的氨基、羟基等基团的活性提高，更有利于与纤维素之间形成氢键结合或发生反应，得到紧密的交联结构，增加纸张的紧度，减少了纸张开裂的问题，使纸张表面平整，提升纸张强度，使用寿命得以延长。
15.第二方面，第一方面所述方法制备得到的壳聚糖衍生物在制备疏水装饰原纸中的应用，所述应用包括将壳聚糖衍生物作为填料成分添加。
16.第三方面，一种疏水装饰原纸，包括90～97wt％的纤维浆料和3～10wt％的填料；其中，所述填料中包含第一方面所述的壳聚糖衍生物。
17.在一些具体实施例中，所述纤维浆料包含10～15wt％的针叶木浆、75～80wt％的阔叶木浆、3～5wt％的草浆和5～8wt％的麻浆。
18.在一些具体实施例中，所述草浆和麻浆的质量比为1:1～1.4，草浆和麻浆的总量占纤维浆料的8～12wt％。
19.在一些具体实施例中，所述填料包含8～15wt％的第一方面所述壳聚糖衍生物、75～85wt％的钛白粉、5～8wt％的滑石粉、2～5wt％的纳米氧化铝。
20.在一些具体实施例中，所述钛白粉为纳米钛白粉与普通钛白粉的混合物，混合质量比为1:1.5～2。
21.本发明通过对纤维浆料进行反复实验研究，利用一定量的草浆和麻浆代替部分木浆，并配合长纤、短纤，获得均匀的纸浆浆料，钛白粉和壳聚糖混合物替代单一的钛白粉作为填料，弱化因大量应用钛白粉而导致的纸张吸收能力、干湿强度的降低，使钛白粉与纤维能够均匀有效地结合，钛白粉的留着率提高，不仅能达到较高的遮盖能力，且能使纸张获得较高的干湿强度，优异的抗菌防霉性能，纸张表面细腻、瑕疵少。
22.在一些具体实施例中，所述纳米钛白粉经由下述方法制备得到：
23.1)将硫酸氧钛加入到30～40重量倍的蒸馏水中，超声后加入乙醇混匀，然后用氨水/乙醇钠混合溶液调节ph至6～7，获得二氧化钛沉淀，抽滤、洗涤得到二氧化钛，然后分散于水中配置成150～400g/l的溶液，加入硝酸溶液，60～70℃下搅拌得到纳米二氧化钛溶胶；
24.2)向纳米二氧化钛溶胶中加入磷酸铝，用磷酸调节ph至5～5.5，搅拌40min～2h；
25.3)加入磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸，用磷酸调节ph至5～5.5，升温至50～60℃搅拌30～60min，用氢氧化钠溶液调节至中性，过滤、干燥、粉碎得到纳米钛白粉。
26.所述超声时间是10～20min。
27.所述硫酸氧钛、乙醇的质量比为1:0.5～1。
28.所述硝酸溶液的添加量为二氧化钛质量的1.2～2倍。
29.所述磷酸铝的添加量为二氧化钛质量的2～2.5％。
30.所述磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸的添加质量比为1:0.25～0.4，添加量分别为二氧化钛质量的2～3％、0.6～1.2％。
31.目前市场上的钛白粉通常为磷酸盐包膜，存在留着率低等缺陷，本发明利用硫酸
氧钛为原料制备纳米钛白粉，在制备过程中添加一定比例的磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸，与现有磷酸盐包膜的钛白粉相比，该纳米钛白粉等电点高，钛白粉能更好的与纤维素结合，提高了其在纸张中的留着率，与壳聚糖衍生物联合使用作为填料，即使在较低的添加量下，也能达到较高的遮盖能力，纸张的不透明度提升，并能提升装饰原纸的干湿抗张强度。
32.第四方面，第三方面所述疏水装饰原纸的制备方法，其具体工艺流程包括：碎浆—打浆—和浆—网部成型—压榨—烘干—表面施胶—二次烘干—压光—卷取—分切—检验—入库。
33.在一些具体实施例中，打浆过程中，打浆度为30～35
°
sr。
34.在一些具体实施例中，填料在和浆步骤后添加到纤维浆料中，并添加去离子水使浆料浓度保持在2～2.8％。
35.在一些具体实施例中，网部成型过程中，纸张定量为78～82g/m2。
36.在一些具体实施例中，烘干过程中，温度为90～110℃，时间为2～10min。
37.在一些具体实施例中，表面施胶过程中，胶液包含三聚氰胺甲醛树脂10～15％、尿素3～5％、去离子水余量，浸渍时间为80～110s，上胶量为15～20g/m2。
38.在一些具体实施例中，二次烘干过程中，温度为100～130℃，时间为10～30s。
39.在一些具体实施例中，压光过程中，压力为25～40n，温度为60～70℃，速度为3～6m/min。
40.本发明以针叶木浆和阔叶木浆为主料，利用草浆和麻浆代替少部分木浆，并配合壳聚糖、钛白粉作为填料，通过碎浆—打浆—和浆—网部成型—压榨—烘干—表面施胶—二次烘干—压光—卷取—分切—检验—入库工序得到疏水装饰原纸，控制浆料配比以及打浆度等工艺参数，节省了成本，获得瑕疵少、不透明度高、强度优异、防潮防霉的疏水装饰原纸，具有很高的应用前景。
41.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
42.1)本发明以针叶木浆和阔叶木浆为主料，利用草浆和麻浆代替少部分木浆，并配合壳聚糖、钛白粉作为填料制备疏水装饰原纸，具有表面细腻平整、瑕疵少，不透明度高、强度优异、抗菌防霉的特点；
43.2)疏水装饰原纸中以壳聚糖衍生物配合钛白粉为填料，替代单一的钛白粉，使钛白粉与纤维能够均匀有效地结合，钛白粉的留着率提高，不仅能达到较高的遮盖能力，且能使纸张获得较高的干湿强度，优异的抗菌性能，纸张表面细腻、瑕疵少；
44.3)改性后的壳聚糖的水溶性提升，分散性变好，分子中引入疏水基团，亲水性下降，抗菌性能得到提升，将其作为填料成分用于纸张的制备，可明显提升纸张的抗菌抗霉性，使其在长时间使用过程中不会发霉影响使用，并且能够提高纸张的干湿强度，增加纸张表面的平整度；
45.4)在制备过程中添加一定比例的磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸，与现有磷酸盐包膜的钛白粉相比，该纳米钛白粉等电点高，在纸张的留着率高，与壳聚糖衍生物联合使用，在较低的添加量的条件下，即能达到较高的遮盖能力，纸张的不透明度提升，并能提升装饰原纸的干湿抗张强度。
附图说明
46.图1是实施例1中壳聚糖衍生物的ftir图；
47.图2是实施例3和5所得疏水装饰原纸的电镜图；
48.图3是疏水装饰原纸的不透明度测试结果示意图；
49.图4是疏水装饰原纸的纵向抗张强度测试结果示意图；
50.图5是疏水装饰原纸的抗菌性能测试结果示意图；
51.图1中，a代表壳聚糖，b代表壳聚糖衍生物；图2中a代表实施例5，b代表实施例3；图4中，b代表纵向干抗张强度，c代表纵向湿抗张强度；图5中b代表金黄色葡萄球菌，c代表白色念球菌，d代表大肠杆菌，e代表黑曲霉菌。
具体实施方式
52.本发明提供的疏水装饰原纸，包括90～97wt％的纤维浆料和3～10wt％的填料。
53.所述纤维浆料包含10～15wt％的针叶木浆、75～80wt％的阔叶木浆、3～5wt％的草浆和5～8wt％的麻浆；其中，草浆和麻浆的质量比为1:1～1.4，草浆和麻浆的总量占纤维浆料的8～12wt％。
54.所述填料包含8～15wt％的壳聚糖衍生物、75～85wt％的钛白粉、5～8wt％的滑石粉、2～5wt％的纳米氧化铝；其中，钛白粉为纳米钛白粉与普通钛白粉的混合物，混合质量比为1:1.5～2。
55.所述壳聚糖衍生物的制备方法包括：
56.1)将1重量份壳聚糖(脱乙酰度为60～80％，分子量为10～30万)加入到盐酸/草酸混合溶液中搅拌溶解，混合溶液中盐酸的质量分数为2～5％，草酸的质量分数为1～3％，加入3.5～5重量份4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐，50～60℃下搅拌反应2～8h，冷却至室温，产物由乙醇浸泡脱水，沉淀、过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，干燥得到4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖；
57.2)将4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖加入氢氧化钠溶液中，接着加入2～3重量份苄基缩水甘油醚，45～60℃下搅拌反应2～6h，冷却至室温，用盐酸溶液调节至中性，过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，干燥即得壳聚糖衍生物。
58.所述纳米钛白粉的制备方法包括：
59.1)将10重量份硫酸氧钛加入到390重量份的蒸馏水中，超声10～20min后，加入6重量份乙醇搅拌10～30min，然后用氨水/乙醇钠混合溶液调节ph至6～7，氨水/乙醇钠混合溶液中氨水的质量分数为5～8％，乙醇钠的质量分数为1～2％，获得二氧化钛沉淀，抽滤、洗涤得到二氧化钛，然后将1重量份二氧化钛分散于水中配置成150～400g/l的溶液，加入1.2～2重量份、3～6wt％的硝酸溶液，60～70℃下搅拌得到纳米二氧化钛溶胶；
60.2)向纳米二氧化钛溶胶中加入0.02～0.025重量份磷酸铝，用磷酸调节ph至5～5.5，搅拌40min～2h；
61.3)加入0.02～0.03重量份磷酸肌肉醇、0.006～0.012重量份乙酰胺苯硼酸，用磷酸调节ph至5～5.5，升温至50～60℃搅拌30～60min，用氢氧化钠溶液调节至中性，过滤、干燥、粉碎得到纳米钛白粉。
62.所述疏水装饰原纸的制备工艺流程包括：
63.碎浆—打浆—和浆—网部成型—压榨—烘干—表面施胶—二次烘干—压光—卷取—分切—检验—入库。
64.所述打浆过程中，打浆度为30～35
°
sr。
65.所述填料在和浆步骤后添加到纤维浆料中，并添加去离子水使浆料浓度保持在2～2.8％。
66.所述网部成型过程中，纸张定量为78～82g/m2。
67.所述烘干过程中，温度为90～110℃，时间为2～10min。
68.所述表面施胶过程中，胶液包含三聚氰胺甲醛树脂10～15％、尿素3～5％、去离子水余量，浸渍时间为80～110s，上胶量为15～20g/m2。
69.所述二次烘干过程中，温度为100～130℃，时间为10～30s。
70.所述压光过程中，压力为25～40n，温度为60～70℃，速度为3～6m/min。
71.为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
72.实施例1：
73.本实施例提供了一种壳聚糖衍生物，经由下述方法制备得到：
74.1)将1重量份壳聚糖(脱乙酰度72％，分子量为20万)加入到49重量份的盐酸/草酸混合溶液(混合溶液中盐酸的质量分数为3％、草酸的质量分数为2％)中，搅拌溶解，加入4.5重量份4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐，55℃下搅拌反应6h，冷却至室温，产物由乙醇浸泡脱水，沉淀、过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，50℃下干燥得到4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖；
75.2)将4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖加入到50重量份、2wt％的氢氧化钠溶液中，加入3重量份苄基缩水甘油醚，50℃下搅拌反应4h，冷却至室温，用10wt％的盐酸溶液调节至中性，过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，干燥即得壳聚糖衍生物。
76.实施例2：
77.本实施例提供了另一种壳聚糖衍生物，经由下述方法制备得到：
78.将1重量份壳聚糖(脱乙酰度72％，分子量为20万)加入到49重量份的盐酸/草酸混合溶液(混合溶液中盐酸的质量分数为3％、草酸的质量分数为2％)中，搅拌溶解，加入0.5重量份4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐，55℃下搅拌反应6h，冷却至室温，产物由乙醇浸泡脱水，沉淀、过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，50℃下干燥得到4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖。
79.试验例1：
80.壳聚糖衍生物的红外光谱表征：
81.将实施例1改性前后的壳聚糖衍生物进行溴化钾压片制得样品，进行红外光谱测试，测得结果如图1所示。
82.图1是壳聚糖改性前后的ftir图，观察图1可知，曲线a中，在3440cm-1
附近较强的吸收峰为-oh的特征吸收峰，曲线b中，1710～1725cm-1
附近的吸收峰增强，为羧基中c＝o的伸缩振动，1285cm-1
附近的吸收峰为羧基的特征吸收峰，1665cm-1
附近较强的吸收峰为c＝o酰胺i带，1558cm-1
为较强的n-h键面内弯曲振动(酰胺ii带)，1280～1320cm-1
附近为c-n的伸缩振动(酰胺iii带)，在1058cm-1
、1110cm-1
附近出现了醚键的吸收峰，755cm-1
、690cm-1
是苯
环的弯曲振动吸收峰，上述结果表明壳聚糖衍生物成功制备。
83.实验例3：
84.本实施例提供了一种疏水装饰原纸，包含：
85.95wt％的纤维浆料；和
86.5wt％的填料。
87.所述纤维浆料包含：12wt％的针叶木浆、78wt％的阔叶木浆、4wt％的草浆、6wt％的麻浆。
88.所述填料包含：30wt％的纳米钛白粉、50wt％的普通钛白粉、11wt％的实施例1制备得到的壳聚糖衍生物、6wt％的滑石粉、3wt％的纳米氧化铝。
89.所述纳米钛白粉经由下述方法制备得到：
90.1)将10重量份硫酸氧钛加入到390重量份的去离子水中，在频率为20kv、功率密度0.35w/cm2的条件下超声15min后，加入6重量份乙醇搅拌20min，然后用氨水/乙醇钠混合溶液(混合溶液中氨水的质量分数为6％，乙醇钠的质量分数为2％)调节ph至6.5，抽滤、洗涤得到二氧化钛，然后将1重量份二氧化钛分散于水中配置成200g/l的溶液，加入1.6重量份、5wt％的硝酸溶液，65℃下搅拌得到纳米二氧化钛溶胶；
91.2)向纳米二氧化钛溶胶中加入0.024重量份磷酸铝，用磷酸调节ph至5，搅拌1h；
92.3)加入0.026重量份磷酸肌肉醇、0.01重量份乙酰胺苯硼酸，升温至55℃搅拌30min，用10wt％的氢氧化钠溶液调节至中性，过滤、干燥、粉碎得到纳米钛白粉。
93.本实施例还提供了上述疏水装饰原纸的制备方法，其具体工艺流程为：碎浆—打浆—和浆—网部成型—压榨—烘干—表面施胶—二次烘干—压光—卷取—分切—检验—入库。
94.所述打浆过程中，打浆度为33
°
sr。
95.所述填料在和浆后添加到纸浆中，并添加去离子水使纸浆浓度保持在2.6％。
96.所述网部成型过程中，纸张定量为80g/m2。
97.所述烘干过程中，温度为100℃，时间为8min。
98.所述表面施胶过程中，浸渍时间为100s，上胶量为18g/m2。
99.所述胶液由14％三聚氰胺甲醛树脂、4％的尿素、82％的去离子水共混制备得到。
100.所述二次烘干过程中，温度为120℃，时间为20s。
101.所述压光过程中，压力为30n，温度为65℃，速度为5m/min。
102.实施例4：
103.本实施例提供了另一种疏水装饰原纸，与实施例3不同的是，利用实施例2制备得到的壳聚糖衍生物代替实施例1制备得到的壳聚糖衍生物，其余均与实施例3相同。
104.实施例5：
105.本实施例提供了另一种疏水装饰原纸，与实施例3不同的是，利用未改性的壳聚糖(脱乙酰度72％，分子量为20万)代替实施例1制备得到的壳聚糖衍生物，其余均与实施例3相同。
106.实施例6：
107.本实施例提供了另一种疏水装饰原纸，与实施例3不同的是，纳米钛白粉制备过程中，未添加磷酸肌肉醇，其余均与实施例3相同。
108.实施例7：
109.本实施例提供了另一种疏水装饰原纸，与实施例3不同的是，纳米钛白粉制备过程中，未添加乙酰胺苯硼酸，其余均与实施例3相同。
110.实施例8：
111.本实施例提供了另一种疏水装饰原纸，与实施例3不同的是，纳米钛白粉制备过程中，未添加磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸，其余均与实施例3相同。
112.实施例9：
113.本实施例提供了另一种疏水装饰原纸，与实施例3不同的是，利用等质量纳米钛白粉替代普通钛白粉和纳米钛白粉，其余均与实施例3相同。
114.实施例10：
115.本实施例提供了另一种疏水装饰原纸，与实施例3不同的是，利用等质量的普通钛白粉替代普通钛白粉和纳米钛白粉，其余均与实施例3相同。
116.实施例11：
117.本实施例提供了一种疏水装饰原纸，包含：
118.95wt％的纤维浆料；和
119.5wt％的填料。
120.所述纤维浆料包含：12wt％的针叶木浆、78wt％的阔叶木浆、4wt％的草浆、6wt％的麻浆。
121.所述填料包含：30wt％的纳米钛白粉、50wt％的普通钛白粉、11wt％的实施例1制备得到的壳聚糖衍生物、6wt％的滑石粉、3wt％的纳米氧化铝。
122.所述壳聚糖衍生物经由下述方法制备得到：
123.1)将1重量份壳聚糖(脱乙酰度72％，分子量为20万)加入到49重量份的盐酸/草酸混合溶液(混合溶液中盐酸的质量分数为3％、草酸的质量分数为2％)中，搅拌溶解，加入4.5重量份4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐，55℃下搅拌反应6h，冷却至室温，产物由乙醇浸泡脱水，沉淀、过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，50℃下干燥得到4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖；
124.2)将4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性壳聚糖加入到50重量份、2wt％的氢氧化钠溶液中，加入3重量份苄基缩水甘油醚，50℃下搅拌反应4h，冷却至室温，用10wt％的盐酸溶液调节至中性，过滤，依次用乙醇、丙酮、去离子水清洗，干燥即得壳聚糖衍生物。
125.所述纳米钛白粉经由下述方法制备得到：
126.1)将10重量份硫酸氧钛加入到390重量份的去离子水中，在频率为20kv、功率密度0.35w/cm2的条件下超声15min后，加入6重量份乙醇搅拌20min，然后用氨水/乙醇钠混合溶液(混合溶液中氨水的质量分数为6％，乙醇钠的质量分数为2％)调节ph至6.5，抽滤、洗涤得到二氧化钛，然后将1重量份二氧化钛分散于水中配置成200g/l的溶液，加入1.6重量份、5wt％的硝酸溶液，65℃下搅拌得到纳米二氧化钛溶胶；
127.2)向纳米二氧化钛溶胶中加入0.024重量份磷酸铝，用磷酸调节ph至5，搅拌1h；
128.3)加入0.026重量份磷酸肌肉醇、0.01重量份乙酰胺苯硼酸，升温至55℃搅拌30min，用10wt％的氢氧化钠溶液调节至中性，过滤、干燥、粉碎得到纳米钛白粉。
129.本实施例还提供了上述疏水装饰原纸的制备方法，其具体工艺流程为：碎浆—打
浆—和浆—网部成型—压榨—烘干—表面施胶—二次烘干—压光—卷取—分切—检验—入库。
130.所述打浆过程中，打浆度为33
°
sr。
131.所述填料在和浆后添加到纸浆中，并添加去离子水使纸浆浓度保持在2.6％。
132.所述网部成型过程中，纸张定量为80g/m2。
133.所述烘干过程中，温度为100℃，时间为8min。
134.所述表面施胶过程中，浸渍时间为100s，上胶量为18g/m2。
135.所述胶液由14％三聚氰胺甲醛树脂、4％的尿素、82％的去离子水共混制备得到。
136.所述二次烘干过程中，温度为120℃，时间为20s。
137.所述压光过程中，压力为30n，温度为65℃，速度为5m/min。
138.试验例2：
139.将实施例3、5所得疏水装饰原纸制成样品，利用荷兰fei公司的环境扫描电镜进行测试，测得电镜图片如图2所示。
140.观察图2中的两张图片可以看出，图片b代表实施例3所得疏水装饰原纸，其表面细腻平整，瑕疵少，而图a即实施例5所得疏水装饰原纸表面开裂，瑕疵较多，这说明相比于仅添加壳聚糖，在疏水装饰原纸中添加改性后的壳聚糖衍生物后，有助于提升纸张平整度，减少纸张瑕疵。
141.试验例3：
142.纳米钛白粉的等电点测试：
143.取实施例3和6～8制备得到的纳米钛白粉为样品，进行zeta电位性能测试，测试结果如表1所示。
144.表1纳米钛白粉的等电点
145.实施例3678等电点7.26.56.86.0
146.由表1数据可以看出，实施例3与实施例6～8对比，实施例3的等电点电位有所提高，实施例6～8进行对比，实施例8的等电点最低，以上结果表明，制备纳米钛白粉过程中，磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸的添加有助于提升纳米钛白粉的等电点，从而有助于增大纳米钛白粉在纸张中的留着率。
147.试验例4：
148.疏水装饰原纸的不透明度测试：
149.以实施例3～10制备得到的疏水装饰原纸为样品，依据gb/t1543-2005的规定进行测试，测得结果如图3所示。
150.如图3的不透明度测试数据可以看出，实施例3所得疏水装饰原纸的不透明度与实施例4、5之间的差距较小，这说明壳聚糖的改性处理对疏水装饰原纸的不透明度影响较小；实施例6～10的不透明度低于实施例3，表明纳米钛白粉与普通钛白粉的混合添加对疏水装饰原纸的不透明度具有较好的增益作用，对比实施例3和实施例6～8的不透明度数据可知，纳米钛白粉制备过程中磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸的添加同样能提高疏水装饰原纸的不透明度。
151.试验例5：
152.疏水装饰原纸的抗张强度测试：
153.以实施例3～10制备得到的疏水装饰原纸为样品，分别依据gb/t12914-2018、gb/t465.2-2008的规定测试样品的纵向干抗张强度和纵向湿抗张强度，单位为n/15mm，测得结果如图4所示。
154.如图4的抗张强度测试数据可以看出，实施例3所得疏水装饰原纸的干/湿抗张强度均较高，实施例4和5的干/湿抗张强度均低于实施例3，对比实施例4的强度数据，壳聚糖仅经4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐改性，强度提升幅度较低，而进一步经苄基缩水甘油醚改性后，强度提升幅度高；实施例6～10所得疏水装饰原纸的干/湿抗张强度相对于实施例3来说下降幅度大，这说明纳米钛白粉制备过程中磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸的添加，以及纳米钛白粉与普通钛白粉的混合添加对疏水装饰原纸的抗张强度均具有较好的增益作用。
155.试验例6：
156.疏水装饰原纸的抗菌性测试：
157.以实施例3～10制备得到的疏水装饰原纸为样品，依据gb/t2591-2003的规定进行测试，测得对金黄色葡萄球菌、白色念球菌、大肠杆菌、黑曲霉菌的抗菌率数据如图5所示。
158.如图5所示的抗菌率数据可以看出，实施例3所得疏水装饰原纸对金黄色葡萄球菌、白色念球菌、大肠杆菌、黑曲霉菌均表现出较高的抗菌活性，抗菌性能优异，而实施例4的抗菌率略低于实施例3，实施例5的抗菌率与实施例3的差异显著，这说明4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐、苄基缩水甘油醚对壳聚糖改性处理，可提升壳聚糖的抗菌性，从而提高疏水装饰原纸的抗菌抗霉性能，使疏水装饰原纸长时间使用后仍不会发霉，使用寿命延长；而实施例6～10的抗菌率与实施例3的差异不明显，这说明无论是纳米钛白粉制备过程中磷酸肌肉醇、乙酰胺苯硼酸的添加，还是纳米钛白粉与普通钛白粉的混合添加对疏水装饰原纸的抗水性均无明显的影响。
159.上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，故在此不再详细赘述。以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。