专利名称：一种羧烷基洛丹宁的制备方法
技术领域：
本发明涉及杂环化合物的制备，尤其涉及一种羧烷基洛丹宁的制备方法。
粗品后处理依次有过滤、冷却、静置、结晶、分离、溶解、精制、干燥、粉碎、筛分和检测工序，最后制得成品。
上述氨基羧酸成盐工序中，先将9.5～11公斤氢氧化钠投入64～66升水中溶解，在温度15～20℃下，再将15～18公斤氨基羧酸投入氢氧化钠水溶液，制成pH值＝6.8～7.2的氨基羧酸盐溶液，备用。
上述氯代羧酸成盐工序中，先将20～23公斤氯代羧酸投入58～62升水中溶解，再投入10～14公斤碳酸钠溶解，制成pH值＝6.8～7.2的氯代羧酸盐溶液，备用。
上述氨基羧酸成盐后再硫化工序，在温度7～12℃下，将12～16升二硫化碳投入备用的氨基羧酸盐溶液。
在进入酸化工序之前，采用专有的调节过程酸碱度的方式，即在投入氯代羧酸盐溶液后，将上述两种溶液在温度15～20℃下，进行5～6小时反应，反应液pH值＝6.8～7.0，向反应液中投入由455～465克氢氧化钠与455～465毫升水预先配制的温度为10～15℃的氢氧化钠水溶液，搅拌15～25分钟后，静置5～10分钟，调节反应液pH值＝8.5～8.9，再静置10～14小时，调节反应液pH值＝6.8～7.2后，进入酸化工序。
上述酸化工序中，在温度15～20℃下，将浓度27～30％的硫酸37～41升投入反应液中，调节pH值＝2～3，静置3.5～4.5小时。
上述环合、过滤工序中，使反应液温度由15～20℃加热上升至85～95℃，环合反应时间1.8～2.2小时，其后趁热过滤。
上述冷却工序中，使反应液温度由85～95℃自然降低至15～20℃。
上述静置、结晶工序中，在温度15～20℃下，静置24～28小时后，在匀速降低温度过程中，每间隔0.5小时搅拌一次，进行结晶。
上述分离工序中，将物料在离心机中离心甩干至无液滴流出为止，制得湿式粗晶体。
上述溶解、精制工序中，将重量为其4～5倍的纯水注入湿式粗晶体中，搅拌溶解，再将溶解后的料液加热到50～70℃，搅拌40～60分钟后，趁热过滤并将滤液冷却至室温，静置10～14小时，析出纯晶体，再真空过滤，收集晶体。
上述干燥、粉碎工序中，在温度60～80℃下，将晶体在干燥设备中烘干，干燥时间是2～2.5小时，每间隔10～15分钟翻动物料，并将其研碎。
上述筛分工序中，晶体筛分粒度为40～60目。
这种羧烷基洛丹宁的制备方法的进一步特征是上述烷基可以是甲基，也可以是乙基，还可以是丙基。
上述氨基羧酸可以是氨基乙酸，也可以是丙酸基。
上述氯代羧酸可以是一氯乙酸。
上述氨基乙酸可以用氨基丙酸替代。
上述酸化工序采用的酸，可以是硫酸，也可以是盐酸。
上述溶解、精制工序采用的溶剂，可以是纯水，也可以是乙醇。
本发明对照现有技术的有益效果是，本发明方法的合成路线简单，原料纯度要求低，环境污染程度轻，易于工业化应用，尤其是具有高纯度、高产率、低成本的特点。在酸化工序之前，采用了专有的调节过程酸碱度方式，对部分原料进行预冷却，可以缩短合成周期，还可以用纯水作溶剂精制产品。成品的各项性能指标稳定，能较好地满足生产感光胶片增感染料和治疗糖尿病药物的要求。
当烷基是取代甲基时，本制备方法所采用的组分如下主料氨基乙酸16.5公斤、一氯乙酸21.8公斤、二硫化碳14.7升，辅料氢氧化钠10.5公斤、碳酸钠12公斤、29％浓度的硫酸39.2升。
制备环化物粗品是先将氨基乙酸、一氯乙酸分别成盐，氨基乙酸成盐后再硫化，然后依次经过酸化、环合工序得到环化物粗品。
粗品后处理依次有过滤、冷却、静置、结晶、分离、溶解、精制、干燥、粉碎、筛分和检测工序，最后制得成品。
先将10.5公斤氢氧化钠投入65.2升水中溶解，在温度16～18℃下，再将16.5公斤氨基乙酸投入氢氧化钠水溶液，制成pH值＝6.8～7.2的氨基乙酸盐溶液备用，再在温度7～12℃下，将14.7升二硫化碳投入备用的氨基乙酸盐溶液。又将21.8公斤一氯乙酸投入59升水中溶解，再投入12公斤碳酸钠溶解，制成pH值＝6.8～7.2的氯代乙酸盐溶液，备用。
将上述两种溶液在温度16～18℃下，进行5小时反应，反应液pH值＝6.8～7.0，向反应液中投入由458克氢氧化钠与458毫升水预先配制的温度为12～14℃的氢氧化钠水溶液，搅拌20分钟后，静置8分钟，调节反应液pH值＝8.7，再静置12小时，调节反应液pH值＝6.9后，进入酸化工序。
从反应液中回收二硫化碳后，在温度16～18℃下，将浓度29％的硫酸39升投入反应液中，调节pH值＝2.8，静置4小时。然后，使反应液温度由16～18℃加热上升至90℃，环合反应时间2小时，其后趁热过滤。再使反应液温度由90℃自然降低至15℃。
在温度15℃下，静置24小时后，在匀速降低温度过程中，每间隔0.5小时搅拌一次，进行结晶。然后，将物料在离心机中离心甩干至无液滴流出为止，制得湿式粗晶体。然后将重量为其4.3倍的纯水注入湿式粗晶体中，搅拌溶解，再将溶解后的料液加热到60℃，搅拌55分钟后，趁热过滤并将滤液冷却至室温，静置12小时，析出纯晶体，再真空过滤，收集晶体。在温度75℃下，将晶体在干燥设备中烘干，干燥时间是2小时，每间隔15分钟翻动物料，并将其研碎。最后进行晶体筛分，晶体粒度为40目，呈淡黄色粉末状。
经检测成品的熔点为145～148℃，重量为5公斤。
权利要求
1.一种羧烷基洛丹宁的制备方法，包括制备环化物粗品及其后处理，其特征是1·1制备环化物粗品是先将氨基羧酸、氯代羧酸分别成盐，氨基羧酸成盐后再硫化，然后依次经过酸化、环合工序得到环化物粗品；1·2粗品后处理依次有过滤、冷却、静置、结晶、分离、溶解、精制、干燥、粉碎、筛分和检测工序，最后制得成品；1·3上述氨基羧酸成盐工序中，先将9.5～11公斤氢氧化钠投入64～66升水中溶解，在温度15～20℃下，再将15～18公斤氨基羧酸投入氢氧化钠水溶液，制成pH值＝6.8～7.2的氨基羧酸盐溶液，备用；1·4上述氯代羧酸成盐工序中，先将20～23公斤氯代羧酸投入58～62升水中溶解，再投入10～14公斤碳酸钠溶解，制成pH值＝6.8～7.2的氯代羧酸盐溶液，备用；1·5上述氨基羧酸成盐后再硫化工序，在温度7～12℃下，将12～16升二硫化碳投入备用的氨基羧酸盐溶液；1·6在进入酸化工序之前，采用专有的调节过程酸碱度的方式，即在投入氯代羧酸盐溶液后，将上述两种溶液在温度15～20℃下，进行5～6小时反应，反应液pH值＝6.8～7.0，向反应液中投入由455～465克氢氧化钠与455～465毫升水预先配制的温度为10～15℃的氢氧化钠水溶液，搅拌15～25分钟后，静置5～10分钟，调节反应液pH值＝8.5～8.9，再静置10～14小时，调节反应液pH值＝6.8～7.2后，进入酸化工序；1·7上述酸化工序中，在温度15～20℃下，将浓度27～30％的硫酸37～41升投入反应液中，调节pH值＝2～3，静置3.5～4.5小时；1·8上述环合、过滤工序中，使反应液温度由15～20℃加热上升至85～95℃，环合反应时间1.8～2.2小时，其后趁热过滤；1·9上述冷却工序中，使反应液温度由85～95℃自然降低至15～20℃；1·10上述静置、结晶工序中，在温度15～20℃下，静置24～28小时后，在匀速降低温度过程中，每间隔0.5小时搅拌一次，进行结晶；1·11上述分离工序中，将物料在离心机中离心甩干至无液滴流出为止，制得湿式粗晶体；1·12上述溶解、精制工序中，将重量为其4～5倍的纯水注入湿式粗晶体中，搅拌溶解，再将溶解后的料液加热到50～70℃，搅拌40～60分钟后，趁热过滤并将滤液冷却至室温，静置10～14小时，析出纯晶体，再真空过滤，收集晶体；1·13上述干燥、粉碎工序中，在温度60～80℃下，将晶体在干燥设备中烘干，干燥时间是2～2.5小时，每间隔10～15分钟翻动物料，并将其研碎；1·14上述筛分工序中，晶体筛分粒度为40～60目。
2.如权利要求1所述的羧烷基洛丹宁的制备方法，其特征是上述烷基可以是甲基，也可以是乙基，还可以是丙基。
3.如权利要求1所述的羧烷基洛丹宁的制备方法，其特征是上述氨基羧酸可以是氨基乙酸，也可以是丙酸基。
4.如权利要求1所述的羧烷基洛丹宁的制备方法，其特征是上述氯代羧酸可以是一氯乙酸。
5.如权利要求1所述的羧烷基洛丹宁的制备方法，其特征是上述氨基乙酸可以用氨基丙酸替代。
6.如权利要求1所述的羧烷基洛丹宁的制备方法，其特征是上述酸化工序采用的酸，可以是硫酸，也可以是盐酸。
7.如权利要求1所述的羧烷基洛丹宁的制备方法，其特征是上述溶解、精制工序采用的溶剂，可以是纯水，也可以是乙醇。
全文摘要
一种羧烷基洛丹宁的制备方法，包括制备环化物粗品及其后处理，制备环化物粗品是先将氨基羧酸、氯代羧酸分别成盐，氨基羧酸成盐后再硫化，然后依次经过酸化、环合工序得到环化物粗品。粗品后处理依次有过滤、冷却、静置、结晶、分离、溶解、精制、干燥、粉碎、筛分和检测工序，最后制得成品。本发明对照现有技术的有益效果是，合成路线简单，原料纯度要求低，环境污染程度轻，易于工业化应用，尤其是具有高纯度、高产率、低成本的特点。在酸化工序之前，采用了专有的调节过程酸碱度方式，对部分原料进行预冷却，可以缩短合成周期，还可以用纯水作溶剂精制产品。成品的各项性能指标稳定，能较好地满足生产感光胶片增感染料和治疗糖尿病药物的要求。
文档编号C07D277/36GK1443760SQ03114078
公开日2003年9月24日 申请日期2003年3月28日 优先权日2003年3月28日
发明者黄伟鹏, 黄益祥 申请人:汕头市西陇化工厂