1.本发明涉及对于电子设备的密封而言有用的密封用片和粘合组合物层。


背景技术：

2.在可折叠设备的开发日益推进的当下，寻求可形成在多次弯曲后用抑制空孔、裂纹等产生（即耐弯曲性优异）的密封层的密封用片。作为这种密封用片，例如，专利文献1公开了如下的密封用片，其具有组合物的层，所述组合物包含聚烯烃系树脂和/或聚烯烃系橡胶、无机填料、以及两个配位原子均为氧原子的二齿配体和配位原子为氧原子的单齿配体键合于中心金属而得到的金属络合物。
3.此外，在可折叠设备中常用的oled元件、opv元件等使用了有机物质的元件极不耐水。为了保护这种元件，寻求可形成水分隔绝性优异的密封层的密封用片。作为这种密封用片，例如，专利文献2公开了具有树脂组合物层的密封用片，所述树脂组合物层包含聚烯烃系树脂、以及选自水滑石和半烧成水滑石中的金属氢氧化物。
4.现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2019/189723号专利文献2：国际公开第2017/057708号。


技术实现要素：

5.发明所要解决的问题如上所述，寻求可形成耐弯曲性和水分隔绝性优异的密封层的密封用片。此外，寻求可形成高温时的粘接性优异的密封层的密封用片。本发明是着眼于这种情况而进行的，其目的在于，提供可形成耐弯曲性、水分隔绝性和高温时的粘接性优异的密封层的密封用片。
6.用于解决问题的方案能够实现上述目的的本发明如下所示。
7.[1] 密封用片，其具有包含支撑体和粘合组合物层的层叠结构，粘合组合物层包含：（a）具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物、（b）液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶、以及（c）吸湿性无机填料。
[0008]
[2] 根据前述[1]所述的密封用片，其中，吸湿性无机填料的含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%为30质量%以上。
[0009]
[3] 根据前述[1]或[2]所述的密封用片，其中，吸湿性无机填料的含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%为80质量%以下。
[0010]
[4] 根据前述[1]~[3]中任一项所述的密封用片，其中，具有异丁烯-异戊二烯共
聚物链的交联聚合物为选自具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有羧基和/或酸酐基的烯烃系聚合物的反应产物、以及具有羧基和/或酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有环氧基的烯烃系聚合物的反应产物中的至少一种。
[0011]
[5] 根据前述[1]~[4]中任一项所述的密封用片，其用于电子设备的密封。
[0012]
[6] 粘合组合物层，其包含：（a）具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物、（b）液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶、以及（c）吸湿性无机填料。
[0013]
[7] 根据前述[6]所述的粘合组合物层，其中，吸湿性无机填料的含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%为30质量%以上。
[0014]
[8] 根据前述[6]或[7]所述的粘合组合物层，其中，吸湿性无机填料的含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%为80质量%以下。
[0015]
[9] 根据前述[6]~[8]中任一项所述的粘合组合物层，其中，具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物为选自具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有羧基和/或酸酐基的烯烃系聚合物的反应产物、以及具有羧基和/或酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有环氧基的烯烃系聚合物的反应产物中的至少一种。
[0016]
发明效果通过使用本发明的密封用片，能够形成耐弯曲性、水分隔绝性和高温时的粘接性优异的密封层。
具体实施方式
[0017]
本发明提供具有包含支撑体和粘合组合物层的层叠结构的密封用片。此外，本发明还提供可用作密封层的粘合组合物层自身。
[0018]
本发明的粘合组合物层的特征之一在于，其包含具有异丁烯-异戊二烯共聚物（即，丁基橡胶）链的交联聚合物（以下有时记作“（a）成分”）。（a）成分可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。通过使用（a）成分，能够实现良好的耐弯曲性。
[0019]
（a）成分可通过使具有反应性官能团（以下有时记作“第一反应性官能团”）的异丁烯-异戊二烯共聚物（即，具有第一反应性官能团的丁基橡胶）与具有能够与第一反应性官能团反应的反应性官能团（以下有时记作“第二反应性官能团”）的烯烃系聚合物发生反应来形成。此处，“烯烃系聚合物”是指源自烯烃的结构单元（以下有时简称为“烯烃单元”）为主要结构单元（即，烯烃单元的量在全部结构单元中为最大）的聚合物。需要说明的是，以下，有时将作为烯烃单元的“源自丁烯的结构单元”等简称为“丁烯单元”等。
[0020]
作为烯烃，优选为具有1个烯属碳-碳双键的单烯烃和/或具有2个烯属碳-碳双键的二烯烃。作为单烯烃，可列举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯（异丁烯）、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等α-烯烃。作为二烯烃，可列举出例如1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯等。
[0021]
烯烃系聚合物可以为均聚物，也可以为共聚物。共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。此外，烯烃系聚合物可以为烯烃与除烯烃之外的单体的共聚物。作为烯烃系共聚物，可列举出例如乙烯-非共轭二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯
共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯-非共轭二烯共聚物、苯乙烯-异丁烯共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯共聚物等。
[0022]
具有第二反应性官能团的烯烃系聚合物优选为具有第二反应性官能团的丁烯系聚合物。此处，“丁烯系聚合物”是指丁烯单元为主要结构单元（即，丁烯单元的量在全部结构单元中为最大）的聚合物。作为丁烯，可列举出例如1-丁烯、异丁烯等。作为丁烯系聚合物，可列举出例如聚丁烯、异丁烯-异戊二烯共聚物等。聚丁烯可以为均聚物（例如，1-丁烯均聚物、异丁烯均聚物），也可以为共聚物（例如，1-丁烯与异丁烯的共聚物）。
[0023]
为了形成（a）成分，具有第一反应性官能团的异丁烯-异戊二烯共聚物和具有第二反应性官能团的烯烃系聚合物均可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0024]
作为第一反应性官能团与第二反应性官能团的组合，可列举出例如环氧基与羧基和/或酸酐基（即，羰氧基羰基（-co-o-co-））的组合、羧基和/或酸酐基与环氧基的组合、环氧基与氨基的组合、氨基与环氧基的组合、羟基与异氰酸酯基（即、异氰酰基）的组合、异氰酸酯基与羟基的组合等。这些之中，从水分隔绝性的观点出发，优选为环氧基与羧基和/或酸酐基的组合、以及羧基和/或酸酐基与环氧基的组合，更优选为环氧基与酸酐基的组合以及酸酐基与环氧基的组合。需要说明的是，前述组合中，前者的反应性官能团表示第一反应性官能团，后者的反应性官能团表示第二反应性官能团。
[0025]
本发明的一个方式中，（a）成分优选为选自具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有羧基和/或酸酐基的烯烃系聚合物的反应产物、以及具有羧基和/或酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有环氧基的烯烃系聚合物的反应产物中的至少一种。前述方式中，烯烃系聚合物优选为丁烯系聚合物，更优选为聚丁烯或异丁烯-异戊二烯共聚物。前述方式中，羧基和/或酸酐基优选为酸酐基。
[0026]
本发明的一个方式中，（a）成分优选为具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有羧基和/或酸酐基的聚丁烯的反应产物。前述方式中，羧基和/或酸酐基优选为酸酐基。
[0027]
本发明的一个方式中，（a）成分优选为具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有羧基和/或酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物的反应产物。前述方式中，羧基和/或酸酐基优选为酸酐基。
[0028]
具有反应性官能团（例如环氧基、羧基和/或酸酐基）的异丁烯-异戊二烯共聚物的用量相对于用于形成（a）成分的聚合物的总用量（例如，具有第一反应性官能团的异丁烯-异戊二烯共聚物和具有第二反应性官能团的烯烃系聚合物的总用量），优选为15~100质量%、更优选为20~100质量%、进一步优选为30~100质量%。需要说明的是，为了形成（a）成分，使用具有第一反应性官能团的异丁烯-异戊二烯共聚物和具有第二反应性官能团的异丁烯-异戊二烯共聚物时，“具有反应性官能团的异丁烯-异戊二烯共聚物的用量”表示“具有第一反应性官能团的异丁烯-异戊二烯共聚物和具有第二反应性官能团的异丁烯-异戊二烯共聚物的总用量”。
[0029]
用于形成（a）成分的具有反应性官能团（例如环氧基、羧基和/或酸酐基）的异丁烯-异戊二烯共聚物的数均分子量优选为5,000~500,000、更优选为10,000~400,000、进一步优选为20,000~300,000。需要说明的是，本发明中的数均分子量利用凝胶渗透色谱（gpc）法（聚苯乙烯换算）进行测定。具体而言，基于gpc法的数均分子量可通过使用岛津制作所公司制的“lc-9a/rid-6a”作为测定装置，并使用昭和电工公司制的“shodex k-800p/k-804l/
k-804l”作为柱、使用甲苯等作为流动相，以40℃的柱温度进行测定，并使用标准聚苯乙烯的标准曲线来计算。
[0030]
用于形成（a）成分的具有第二反应性官能团（例如环氧基、羧基和/或酸酐基）的烯烃系聚合物（其中不包括异丁烯-异戊二烯共聚物）的数均分子量优选为500~500,000、更优选为1,000~300,000、进一步优选为1,500~200,000。
[0031]
从耐弯曲性的观点出发，用于形成（a）成分的具有反应性官能团（例如环氧基、羧基和/或酸酐基）的异丁烯-异戊二烯共聚物中的异戊二烯单元的量相对于异丁烯单元和异戊二烯单元的合计分别优选为0.1~20质量%、更优选为0.3~10质量%、进一步优选为0.5~15质量%。需要说明的是，前述异戊二烯单元的量以除了改性部分（例如源自用于导入酸酐基的马来酸酐的部分）之外的异丁烯单元和异戊二烯单元作为基准。
[0032]
用于形成（a）成分的具有环氧基的烯烃系聚合物（例如具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有环氧基的聚丁烯）中的环氧基的浓度优选为0.01~10mmol/g、更优选为0.05~5mmol/g。环氧基浓度由基于jis k 7236-1995而得到的环氧当量求出。
[0033]
用于形成（a）成分的具有羧基的烯烃系聚合物（例如具有羧基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有羧基的聚丁烯）中的羧基的浓度优选为0.01~10mmol/g、更优选为0.05~5mmol/g。羧基的浓度按照jis k 2501的记载，由作为将1g树脂中存在的酸中和所需的氢氧化钾的mg数而定义的酸值的值来获得。
[0034]
用于形成（a）成分的具有酸酐基的烯烃系聚合物（例如具有酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有酸酐基的聚丁烯）中的酸酐基的浓度优选为0.01~10mmol/g、更优选为0.05~5mmol/g。酸酐基的浓度按照jis k 2501的记载，由作为将1g树脂中存在的酸中和所需的氢氧化钾的mg数而定义的酸值的值来获得。
[0035]
用于形成（a）成分的具有羧基和酸酐基的烯烃系聚合物（例如具有羧基和酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有羧基和酸酐基的聚丁烯）中的羧基的浓度与酸酐基的浓度的合计优选为0.01~10mmol/g、更优选为0.05~5mmol/g。
[0036]
具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有羧基的烯烃系聚合物（例如具有羧基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有羧基的聚丁烯）的用量只要能够形成作为交联聚合物的（a）成分即可，没有特别限定，环氧基的量（mol）与羧基的量（mol）之比（即，环氧基的量（mol）:羧基的量（mol））优选为100:10~100:500、更优选为100:25~100:475、进一步优选为100:40~100:450。
[0037]
具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有酸酐基的烯烃系聚合物（例如具有酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有酸酐基的聚丁烯）的用量只要能够形成作为交联聚合物的（a）成分即可，没有特别限定，环氧基的量（mol）与酸酐基的量（mol）之比（即，环氧基的量（mol）:酸酐基的量（mol））优选为100:10~100:500、更优选为100:25~100:475、进一步优选为100:40~100:450。
[0038]
具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物与具有羧基和酸酐基的烯烃系聚合物（例如具有羧基和酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有羧基和酸酐基的聚丁烯）的用量只要能够形成作为交联聚合物的（a）成分即可，没有特别限定，“环氧基的量（mol）”与“羧基的量（mol）和酸酐基的量（mol）的合计”之比（即，环氧基的量（mol）:（羧基的量（mol）＋酸酐基的量（mol））优选为100:10~100:500、更优选为100:25~100:475、进一步优选为100:40~100:
450。
[0039]
具有环氧基的烯烃系聚合物（例如，具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有环氧基的聚丁烯）可通过利用具有环氧基的不饱和化合物（例如（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚），将烯烃系聚合物在自由基反应条件下进行接枝改性来获得。
[0040]
作为具有环氧基的烯烃系聚合物，可以使用例如能够从星光pmc公司等制造商获取的聚合物。作为具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物，可列举出例如星光pmc公司制的“er866”（甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶）、星光pmc公司制的“er850”（甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶）等。作为具有环氧基的烯烃系聚合物（其中不包括异丁烯-异戊二烯共聚物），可列举出例如星光pmc公司制的“t-yp341”（甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丙烯-丁烯无规共聚物）、星光pmc公司制的“t-yp276”（甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丙烯-丁烯无规共聚物）、星光pmc公司制的“t-yp313”（甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丙烯-丁烯无规共聚物）等。
[0041]
具有羧基和/或酸酐基的烯烃系聚合物（例如具有羧基和/或酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物、具有羧基和/或酸酐基的聚丁烯）可通过利用具有羧基和/或酸酐基的不饱和化合物（例如马来酸酐），将烯烃系聚合物在自由基反应条件下进行接枝改性来获得。
[0042]
作为具有羧基和/或酸酐基的烯烃系聚合物，可以使用例如能够从星光pmc公司等制造商获取的聚合物。作为具有羧基和/或酸酐基的异丁烯-异戊二烯共聚物，可列举出例如星光pmc公司制的“er661”（马来酸酐改性丁基橡胶）、星光pmc公司制的“er641”（马来酸酐改性丁基橡胶）等。作为具有羧基和/或酸酐基的烯烃系聚合物（其中不包括异丁烯-异戊二烯共聚物），可列举出例如东邦化学工业公司制的“hv-300m”（马来酸酐改性聚丁烯）、星光pmc公司制的“t-yp279”（马来酸酐改性丙烯-丁烯无规共聚物）、星光pmc公司制的“t-yp312”（马来酸酐改性丙烯-丁烯无规共聚物）、三井化学公司制的
“ルーカント
a-5260”（马来酸酐改性乙烯-α-烯烃无规共聚物）、
“ルーカント
a-5320”（马来酸酐改性乙烯-α-烯烃无规共聚物）等。
[0043]
关于粘合组合物层中的（a）成分的含量，从耐弯曲性的观点出发，优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上，从水分隔绝性的观点出发，优选为50质量%以下、更优选为45质量%以下、进一步优选为40质量%以下。需要说明的是，前述含量是相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%的值。
[0044]
本发明的粘合组合物层的特征之一在于，包含液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶（以下记作“（b）成分”）。本发明中，“液状”是指25℃下的粘度为5,000pa
・
s以下。此外，本发明中，“25℃下的粘度”是指利用动态粘弹性测定装置而测得的25℃下的运动粘度乘以密度而算出的粘度。作为动态粘弹性测定装置，可列举出例如ta
インスツルメント
公司制的流变仪（商品名：discovery hr-2）等。
[0045]
关于本发明的（b）成分，“液状聚烯烃系树脂”是指25℃下的粘度为5,000pa
・
s以下，且无法通过交联而形成橡胶弹性体的烯烃系聚合物，“液状橡胶”是指25℃下的粘度为5,000pa
・
s以下，且能够通过交联而形成橡胶弹性体的物质。例如，液状聚异戊二烯能够通过交联而形成橡胶弹性体，因此被分类为液状橡胶。
[0046]
液状聚烯烃系树脂和液状橡胶的25℃下的粘度分别优选为5~5,000pa
・
s、更优选
为10~4,000pa
・
s、进一步优选为20~3,000pa
・
s。
[0047]
（b）成分可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。通过使用（b）成分，能够实现良好的粘接性（尤其是高温时的粘接性）。此外，本发明的粘合组合物层包含吸湿性无机填料，但使用大量的吸湿性无机填料时，粘合组合物层的粘接性会降低。从这一点出发，通过使用（b）成分，即便使用大量的吸湿性无机填料也可实现良好的粘接性。
[0048]
液状聚烯烃系树脂的数均分子量优选为500~15,000、更优选为750~12,500、进一步优选为1,000~10,000。此外，液状橡胶的数均分子量为500~15,000、更优选为750~12,500、进一步优选为1,000~10,000。
[0049]
液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶优选为液状聚丁烯。液状聚丁烯可以是均聚物（例如1-丁烯均聚物、异丁烯均聚物），也可以为共聚物（例如1-丁烯和异丁烯的共聚物）。
[0050]
液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶可以使用市售品。作为液状聚烯烃系树脂的市售品，可列举出例如eneos公司制的“hv-300”（液状聚丁烯）、eneos公司制的“hv-1900”（液状聚丁烯）、eneos公司制的“hv-50”（液状聚丁烯）、eneos公司制的“hv-35”（液状聚丁烯）、kothari公司制的“950mw”（液状聚丁烯）、kothari公司制的“2400mw”、ineos公司制的“h-1900”（液状聚丁烯）、ineos公司制的“h-6000”（液状聚丁烯）、ineos公司制的“h-18000”（液状聚丁烯）、日油公司制的“200n”（液状聚丁烯）、日本曹达公司制的“bi-2000”（氢化聚丁二烯）、日本曹达公司制的“bi-3000”（氢化聚丁二烯）、日本曹达公司制的“gi-3000”（氢化聚丁二烯）、三井化学公司制的
“ルーカント
lx100”（液状烯烃系聚合物）、三井化学公司制的
“ルーカント
lx400”（液状烯烃系聚合物）等。
[0051]
作为液状橡胶的市售品，可列举出例如出光昭和
シェル
公司制的“poly bd r-45ht”（丁二烯系液状橡胶）、出光昭和
シェル
公司制的“poly bd r-15ht”（丁二烯系液状橡胶）、出光昭和
シェル
公司制的“poly ip”（液状聚异戊二烯）、日本曹达公司制的“b-1000”（液状聚丁二烯）、日本曹达公司制的“b-3000”（液状聚丁二烯）、日本曹达公司制的“g-3000”（液状聚丁二烯）、
クラレ
公司制的“lir-30”（液状聚异戊二烯）、
クラレ
公司制的“lir-390”（液状聚异戊二烯）、
クラレ
公司制的“lir-290”（液状聚异戊二烯）、
クラレ
公司制的“lbr-302”（液状聚丁二烯）、
クラレ
公司制的“lbr-305”（液状聚丁二烯）、
クラレ
公司制的“lbr-361”（液状聚丁二烯）、
クラレ
公司制的“l-sbr-820”（液状苯乙烯-丁二烯无规共聚物）、cray valley公司制的“ricon154”（液状丁二烯）、cray valley公司制的“ricon 184”（液状苯乙烯-丁二烯无规共聚物）等。
[0052]
关于粘合组合物层中的（b）成分的含量（使用液状聚烯烃系树脂和液状橡胶这两者时，是这些含量的合计），从粘接性的观点出发，优选为5质量%以上、更优选为7.5质量%以上、进一步优选为10质量%以上，从高温时的粘接性的观点出发，优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下。需要说明的是，前述含量是相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%的值。
[0053]
本发明的粘合组合物层的特征之一在于，包含吸湿性无机填料（以下记作“（c）成分”）。（c）成分可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。通过使用（c）成分，能够实现良好的水分隔绝性。
[0054]
作为（c）成分，可列举出例如未烧成水滑石、半烧成水滑石、烧成水滑石、氧化钙、氧化镁、烧成白云石（包含氧化钙和氧化镁的混合物）、氢化钙、氧化锶、氧化铝、氧化钡、分
子筛、二氧化硅等。（c）成分优选为选自半烧成水滑石和氧化钙、氢化钙中的至少一种，更优选为选自半烧成水滑石和氧化钙中的至少一种。
[0055]
水滑石可以分类成未烧成水滑石、半烧成水滑石和烧成水滑石。
[0056]
未烧成水滑石是例如天然水滑石（mg6al2（oh）
16
co3・
4h2o）所代表那样的具有层状晶体结构的金属氢氧化物，例如，包含成为基本骨架的层[mg
1-x
al
x
（oh）2]
x＋
和中间层[（co3）
x/2
・
mh2o]
x-。未烧成水滑石是包括合成水滑石等水滑石状化合物在内的概念。作为水滑石状化合物，可列举出例如下述式（i）和下述式（ii）所示的化合物。
[0057]
[m
2＋1-xm3＋x
（oh）2]
x＋
・
[（a
n-）
x/n
・
mh2o]
x-ꢀꢀꢀꢀꢀ
（i）（式中，m
2＋
表示mg
2＋
、zn
2＋
等2价金属离子，m
3＋
表示al
3＋
、fe
3＋
等3价金属离子，a
n-表示co
32-、cl-、no
3-等n价阴离子，0《x《1，0≤m《1，n为正数。）式（i）中，m
2＋
优选为mg
2＋
，m
3＋
优选为al
3＋
，a
n-优选为co
32-。
[0058]m2＋x
al2（oh）
2x＋6-nz
（a
n-）z・
mh2o
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
（ii）（式中，m
2＋
表示mg
2＋
、zn
2＋
等2价金属离子，a
n-表示co
32-、cl-、no
3-等n价阴离子，x为2以上的正数，z为2以下的正数，m为正数，n为正数。）式（ii）中，m
2＋
优选为mg
2＋
，a
n-优选为co
32-。
[0059]
半烧成水滑石是指将未烧成水滑石进行烧成而得到的、层间水的量减少或消失的具有层状晶体结构的金属氢氧化物。“层间水”如果使用组成式进行说明，则是指上述未烧成的天然水滑石和水滑石状化合物的组成式所记载的“h2o”。
[0060]
另一方面，烧成水滑石是指将未烧成水滑石或半烧成水滑石进行烧成而得到的、不仅层间水消失且羟基也因缩合脱水而消失的具有非晶结构的金属氧化物。
[0061]
未烧成水滑石、半烧成水滑石和烧成水滑石可通过饱和吸水率来区分。半烧成水滑石的饱和吸水率为1质量%以上且小于20质量%。另一方面，未烧成水滑石的饱和吸水率小于1质量%，烧成水滑石的饱和吸水率为20质量%以上。
[0062]“饱和吸水率”是指：用天平称量测定试样（例如半烧成水滑石）1.5g，并测定初始质量后，在设定为大气压下、60℃、90%rh（相对湿度）的小型环境试验器（
エスペック
公司制的sh-222）中静置200小时时的、相对于初始质量的质量增加率，可以通过下述式（i）：饱和吸水率（质量%）＝100
×
（吸湿后的质量-初始质量）/初始质量
ꢀꢀꢀꢀ
（i）来求出。
[0063]
半烧成水滑石的饱和吸水率优选为3质量%以上且小于20质量%、更优选为5质量%以上且小于20质量%。
[0064]
此外，未烧成水滑石、半烧成水滑石和烧成水滑石可通过利用热重量分析而测得的热重量减少率来区分。半烧成水滑石的280℃下的热重量减少率小于15质量%，且其380℃下的热重量减少率为12质量%以上。另一方面，未烧成水滑石的280℃下的热重量减少率为15质量%以上，烧成水滑石的380℃下的热重量减少率小于12质量%。
[0065]
热重量分析可以在如下条件下进行：使用日立
ハイテクサイエンス
公司制的tg/dta exstar6300，向铝制的样品盘中称量水滑石5mg，在不加盖而敞开的状态下、氮气流量为200ml/分钟的气氛下，以10℃/分钟的升温速度从30℃升温至550℃为止。热重量减少率可通过下述式（ii）：热重量减少率（质量%）＝100
×
（加热前的质量-达到规定温度时的质量）/加热前的质量
ꢀꢀꢀ
（ii）来求出。
[0066]
此外，未烧成水滑石、半烧成水滑石和烧成水滑石可通过利用粉末x射线衍射而测
得的峰和相对强度比来区分。半烧成水滑石根据粉末x射线衍射而在2θ为8~18
°
附近显示分割成两个的峰或通过两个峰的合成而具有肩的峰，在低角侧出现的峰或肩的衍射强度（＝低角侧衍射强度）与在高角侧出现的峰或肩的衍射强度（＝高角侧衍射强度）的相对强度比（低角侧衍射强度/高角侧衍射强度）为0.001~1,000。另一方面，未烧成水滑石在8~18
°
附近仅具有一个峰、或者在低角侧出现的峰或肩与在高角侧出现的峰或肩的衍射强度的相对强度比在前述范围外。烧成水滑石在8
°
~18
°
的区域不具有特征性峰，而是在43
°
具有特征性峰。粉末x射线衍射测定利用粉末x射线衍射装置（
パナリティカル
（panalytical）公司制的
エンピリアン
（empyrean）），在对阴极cukα（1.5405
å
）、电压：45v、电流：40ma、取样幅度：0.0260
°
、扫描速度：0.0657
°
/s、测定衍射角范围（2θ）：5.0131~79.9711
°
的条件下进行。峰搜索可以利用衍射装置附带的软件的峰搜索功能，在“最小显著差异度：0.50、最小峰芯片：0.01
°
、最大峰芯片：1.00
°
、峰基线幅度：2.00
°
、方法：二次微分的最小值”的条件下进行。
[0067]
半烧成水滑石的bet比表面积优选为1~250m2/g、更优选为5~200m2/g。这些bet比表面积可以按照bet法，使用比表面积测定装置（macsorb hm model 1210
ꢀマウンテック
公司制）使氮气吸附至试样表面，并使用bet多点法来计算。
[0068]
半烧成水滑石的粒径优选为1~1,000nm、更优选为10~800nm。这些粒径是通过激光衍射散射式粒度分布测定（jis z 8825），按照体积基准制作粒度分布时的该粒度分布的中值粒径。
[0069]
半烧成水滑石可以使用用表面处理剂进行表面处理而得的物质。作为在表面处理中使用的表面处理剂，可以使用例如高级脂肪酸、烷基硅烷类、硅烷偶联剂等，其中，适合为高级脂肪酸、烷基硅烷类。表面处理剂可以使用1种或2种以上。
[0070]
半烧成水滑石可以使用市售品。作为其市售品，可列举出例如协和化学工业公司制的“dht-4c”、“dht-4a-2”等。
[0071]
氧化钙可以使用市售品。作为其市售品，可列举出例如井上石灰工业公司制的“qc-x”；三共制粉公司制的
“モイストップ
＃10”；吉泽石灰工业公司制的“hal-g”、“hal-j”、“hal-f”；filgen公司制的“cao nano powder”等。
[0072]
氧化钙的粒径和包含氧化钙的混合物的粒径分别优选为0.03~10μm、更优选为0.05~5μm、进一步优选为0.1~3μm。这些粒径是利用激光衍射散射式粒度分布测定（jis z 8825），按照体积基准制作粒度分布时的该粒度分布的中值粒径。
[0073]
关于粘合组合物层中的（c）成分的含量，从水分隔绝性的观点出发，优选为30质量%以上、更优选为35质量%以上、进一步优选为40质量%以上，从粘接性和弯曲性的观点出发，优选为80质量%以下、更优选为75质量%以下、进一步优选为70质量%以下。需要说明的是，前述含量是相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%的值。
[0074]
粘合组合物层可以在不损害本发明效果的范围内包含除（a）成分~（c）成分之外的成分（以下有时记作“其它成分”）。作为其它成分，可列举出例如增粘剂、固化促进剂、抗氧化剂、增塑剂、两个配位原子均为氧原子的二齿配体和配位原子为氧原子的单齿配体键合于中心金属而得到的金属络合物等。它们均可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0075]
增粘剂是对粘合组合物层赋予粘合性的成分。本发明中，增粘剂没有特别限定，可以使用公知的物质。
[0076]
从粘合组合物层的耐热性等观点出发，增粘剂的软化点优选为50~200℃、更优选
为90~180℃、进一步优选为100~150℃。需要说明的是，软化点按照jis k2207并通过环球法来测定。
[0077]
增粘剂可以使用市售品。作为其市售品，可列举出例如荒川化学工业公司制的
“アルコンꢀ
p-90”、
“アルコンꢀ
p-100”、
“アルコンꢀ
p-115”、
“アルコンꢀ
p-125”、
“アルコンꢀ
p-140”、
“アルコンꢀ
m-90”、
“アルコンꢀ
m-100”、
“アルコンꢀ
m-115”、
“アルコンꢀ
m-135”（均为含有环己烷环的氢化石油树脂）等。
[0078]
从粘合组合物层的粘合性和密封性的观点出发，增粘剂的含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%优选为0~30质量%、更优选为0~25质量%、进一步优选为0~22.5质量%。
[0079]
作为固化促进剂，可列举出例如咪唑化合物、叔胺
・
季胺系化合物、二甲基脲化合物、有机膦化合物等。
[0080]
作为咪唑化合物，可列举出例如1h-咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸酯、2-苯基-4,5-双（羟基甲基）咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2-苯基咪唑、2-十二烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑等。作为咪唑化合物的具体例，可列举出
キュアゾール
2mz、2p4mz、2e4mz、2e4mz-cn、c11z、c11z-cn、c11z-cns、c11z-a、2phz、1b2mz、1b2pz、2pz、c17z、1.2dmz、2p4mhz-pw、2mz-a、2ma-ok（均为四国化成工业公司制）等。
[0081]
作为叔胺
・
季胺系化合物，没有特别限定，可列举出例如四甲基溴化铵、四丁基溴化铵等季铵盐；dbu（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7）、dbn（1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5）、dbu-酚盐、dbu-辛酸盐、dbu-对甲苯磺酸盐、dbu-甲酸盐、dbu-苯酚酚醛清漆树脂盐等二氮杂双环化合物；苄基二甲基胺、2-（二甲基氨基甲基）苯酚、2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚（tap）等叔胺或它们的盐、芳香族二甲基脲、脂肪族二甲基脲等二甲基脲化合物等。
[0082]
作为二甲基脲化合物，可列举出例如dcmu（3-（3,4-二氯苯基）-1,1-二甲基脲）、u-cat3512t（
サンアプロ
公司制）等芳香族二甲基脲；u-cat3503n（
サンアプロ
公司制）等脂肪族二甲基脲等。其中，从固化性的观点出发，优选使用芳香族二甲基脲。
[0083]
作为有机膦化合物，可列举出例如三苯基膦、四苯基磷鎓四对甲苯基硼酸盐、四苯基磷鎓四苯基硼酸盐、三叔丁基磷鎓四苯基硼酸盐、（4-甲基苯基）三苯基磷鎓硫代氰酸盐、四苯基磷鎓硫代氰酸盐、丁基三苯基磷鎓硫代氰酸盐、三苯基膦三苯基硼烷等。作为有机膦化合物的具体例，可列举出tpp、tpp-mk、tpp-k、ttbup-k、tpp-scn、tpp-s（均为北兴化学工业公司制）等。
[0084]
使用固化促进剂时，为了促进（a）成分（即，具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物）的形成等，其含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%优选为0.0001~0.1质量%、更优选为0.0002~0.075质量%、进一步优选为0.0002~0.05质量%。
[0085]
本发明中，抗氧化剂没有特别限定，可以使用公知的物质。使用抗氧化剂时，其含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%优选为0.01~0.5质量%、更优选为0.05~0.4质量%、进一步优选为0.1~0.3质量%。
[0086]
作为增塑剂，可列举出例如链烷烃系工艺油、环烷烃系工艺油、液体石蜡、凡士林等矿物油；蓖麻油、棉籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、橄榄油等植物油。
[0087]
为了提高粘合组合物层的粘接性和耐弯曲性，也可以使用两个配位原子均为氧原子的二齿配体（以下有时记作“氧-二齿配体”）和配位原子为氧原子的单齿配体（以下有时记作“氧-单齿配体”）键合于中心金属而得到的金属络合物。
[0088]
前述金属络合物优选为下述式（1）所示的金属络合物（以下记作“金属络合物（1）”）。
[0089]
[化1]式（1）中，m为金属络合物的中心金属，表示元素周期表第2周期~第6周期的金属，r1和r3各自独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、烯氧基、芳氧基或芳烷氧基，r2表示氢原子、烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、烯基氧基、芳氧基、芳烷氧基、烷氧羰基或烯氧羰基，x表示氧-单齿配体，[ ]内的氧原子（o）与m之间的实线表示共价键，[ ]内的氧原子（o）与m之间的虚线表示配位键，以及m表示3或4的整数，n表示1~3的整数，m》n。
[0090]
式（1）中的m优选为第3周期~第5周期的金属，更优选为al、ti、mn、fe、co、ni、cu、zn、ge、zr、in、或sn，进一步优选为al、ti、或zr。
[0091]
本说明书中，作为卤素原子，可列举出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0092]
本说明书中，烷基可以为直链状或支链状中的任一者。烷基的碳原子数优选为1~20、进一步优选为1~10、特别优选为1~6。作为烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、1-乙基丙基、己基、异己基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基等。烷基任选具有取代基。作为该取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0093]
本说明书中，烯基可以为直链状或支链状中的任一者。烯基的碳原子数优选为2~20。作为烯基，可列举出例如次乙基（即乙烯基）、1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、十八碳烯基（例如9-十八碳烯基）等。作为烯基任选具有的取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0094]
本说明书中，炔基可以为直链状或支链状中的任一者。炔基的碳原子数优选为2~10、更优选为2~6。可列举出例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、4-甲基-2-戊炔基等。作为炔基任选具有的取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、
任选具有取代基的氨基等。
[0095]
本说明书中，芳基的碳原子数优选为6~18、更优选为6~14。作为芳基，可列举出例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基等。芳基任选具有取代基。作为其取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的烯基、任选具有取代基的炔基、任选具有取代基的氨基等。
[0096]
本说明书中，芳烷基的碳原子数优选为7~16。作为芳烷基，可列举出例如苄基、苯乙基、萘基甲基、苯基丙基等。芳烷基任选具有取代基。作为其取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0097]
本说明书中，作为任选具有取代基的氨基，可列举出例如氨基、单烷基氨基或二烷基氨基（例如甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丁基氨基）、单环烷基氨基或二环烷基氨基（例如环丙基氨基、环己基氨基）、单芳基氨基或二芳基氨基（例如苯基氨基）、单芳烷基氨基或二芳烷基氨基（例如苄基氨基、二苄基氨基）、杂环氨基（例如吡啶基氨基）等。
[0098]
本说明书中，烷氧基（即，烷氧基）中的烷基的说明与上述烷基的说明相同。烷氧基任选具有取代基。作为该取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0099]
本说明书中，烯氧基中的烯基的说明与上述烯基的说明相同。烯基氧基任选具有取代基。作为该取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0100]
本说明书中，芳氧基中的芳基的说明与上述芳基的说明相同。芳氧基任选具有取代基。作为该取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的烯基、任选具有取代基的炔基、任选具有取代基的氨基等。
[0101]
本说明书中，芳烷氧基中的芳烷基的说明与上述芳烷基的说明相同。芳烷氧基任选具有取代基。作为该取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0102]
本说明书中，烷氧基羰基（即，烷氧基羰基）中的烷基的说明与上述烷基的说明相同。烷氧基羰基任选具有取代基。作为该取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0103]
本说明书中，烯基氧基羰基中的烯基的说明与上述烯基的说明相同。烯基氧基羰基任选具有取代基。作为该取代基，可列举出例如卤素原子、羟基、任选具有取代基的氨基等。
[0104]
式（1）中的x所示的氧-单齿配体通常为布氏酸的共轭碱，可列举出例如ro-（r：有机基团）、rcoo-（r：有机基团）等。
[0105]
ro-中，有机基团r可以为脂肪族基团或芳香族基团中的任一者。此外，脂肪族基团可以为饱和脂肪族基团或不饱和脂肪族基团中的任一者。有机基团r的碳原子数优选为1~20、进一步优选为1~10、特别优选为1~6。作为ro-，可列举出例如甲氧化物阴离子、乙氧化物阴离子、丙氧化物阴离子、异丙氧化物阴离子、丁氧化物阴离子、异丁氧化物阴离子、仲丁氧化物阴离子、叔丁氧化物阴离子、戊氧化物阴离子、己氧化物阴离子等。
[0106]
rcoo-中，有机基团r可以为脂肪族基团或芳香族基团中的任一者。此外，脂肪族基团可以为饱和脂肪族基团或不饱和脂肪族基团中的任一者。有机基团r的碳原子数优选为1~20、进一步优选为1~10、特别优选为1~6。作为rcoo-，可列举出例如与乙酸、丙酸、苯甲酸等羧酸对应的阴离子等。
[0107]
式（1）中的[ ]内表示氧-二齿配体。作为氧-二齿配体的具体例，可列举出乙酰丙酮、3-甲基-2,4-戊二酮、乙酰乙醛、2,4-己二酮、2,4-庚二酮、5-甲基-2,4-己二酮、5,5-二甲基-2,4-己二酮、苯甲酰丙酮、苯甲酰苯乙酮、水杨醛、1,1,1-三氟乙酰丙酮、1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮、3-甲氧基-2,4-戊二酮、3-氰基-2,4-戊二酮、3-硝基-2,4-戊二酮、3-氯-2,4-戊二酮、乙酰乙酸、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、水杨酸、水杨酸甲酯、丙二酸、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等。在配位于中心金属的状态下，氧-二齿配体呈现从其中去除一个或一个以上质子而得到的结构。
[0108]
作为中心金属m为al的金属络合物（1），可列举出例如（乙酰乙酸十八碳烯基酯）二异丙氧基铝、（乙酰乙酸乙酯）二异丙氧基铝、（乙酰乙酸乙酯）二正丁酸铝、（乙酰乙酸丙酯）二异丙氧基铝、（乙酰乙酸正丁酯）二异丙氧基铝等。
[0109]
作为中心金属m为ti的金属络合物（1），可列举出例如乙酰乙酸烯丙酯三异丙氧基钛、（双-2,4-戊二酮合）二正丁氧基钛、双（四甲基庚二酮合）二异丙氧基钛、双（乙酰乙酸乙酯）二异丙氧基钛、甲基酚氧基钛、氧化钛双（戊二酮盐）等。
[0110]
作为中心金属m为zr的金属络合物（1），可列举出例如乙酰乙酸烯丙酯三异丙氧基锆、（双-2,4-戊二酮合）二正丁氧基锆、（双-2,4-戊二酮合）二异丙氧基锆、双（四甲基庚二酮合）二异丙氧基锆、双（乙酰乙酸乙酯）二异丙氧基锆、（乙酰乙酸酯）（双乙酰乙酸乙酯）丁氧基锆、单乙酰丙酮三丁氧基锆等。
[0111]
使用氧-二齿配体和氧-单齿配体键合于中心金属而得到的金属络合物（尤其是金属络合物（1））时，其含量相对于粘合组合物层的不挥发成分100质量%优选为0.05~5.0质量%、更优选为0.1~4.0质量%、进一步优选为0.15~3.0质量%。
[0112]
本发明的密封用片具有包含支撑体和粘合组合物层的层叠结构。本发明中，可以使用保护片。即，本发明的密封用片可以具有依次包含支撑体、粘合组合物层和保护片的层叠结构。可以在支撑体与粘合组合物层之间、以及粘合组合物层与保护片之间存在有其它层（例如脱模层）。
[0113]
作为支撑体和保护片，可列举出例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等聚烯烃；环烯烃聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯（以下有时记作“pet”）、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚碳酸酯；聚酰亚胺等塑料薄膜等。支撑体和保护片可以均为单层薄膜，也可以为层叠薄膜。
[0114]
作为支撑体和保护片，可以使用例如具有阻隔层的低透湿性薄膜或具有阻隔层的低透湿性薄膜与其它薄膜的层叠薄膜。作为阻隔层，可列举出例如二氧化硅蒸镀膜、氮化硅膜、氧化硅膜等无机膜。阻隔层可以由多个无机膜的多层（例如二氧化硅蒸镀膜）构成。此外，阻隔层可以由有机物和无机物构成，也可以为有机层与无机膜的复合多层。
[0115]
保护片中，优选与粘合组合物层接触的面进行了脱模处理。另一方面，支撑体可以进行了脱模处理，也可以未进行。作为脱模处理，可列举出例如基于有机硅树脂系脱模剂、醇酸树脂系脱模剂、氟树脂系脱模剂等脱模剂的脱模处理。
[0116]
支撑体和保护片的厚度没有特别限定，从密封用片的处理性等观点出发，分别优选为10~150μm、更优选为20~100μm。需要说明的是，支撑体和保护片为层叠薄膜时，前述厚度为层叠薄膜的厚度。另一方面，从密封性等的观点出发，粘合组合物层的厚度优选为5~200μm、更优选为5~150μm、进一步优选为5~100μm。
[0117]
本发明的密封用片和粘合组合物层可如下制造：例如，（1）使上述成分溶解或分散
于有机溶剂，制备粘合组合物的清漆；（2）将所得清漆涂布在支撑体上，形成涂膜；（3）通过将所得涂膜加热而去除有机溶剂，且使（a）成分的原料（例如具有环氧基的异丁烯-异戊二烯共聚物、以及具有羧基和/或酸酐基的烯烃系聚合物）发生反应。
[0118]
作为可用于制备清漆的有机溶剂，可列举出例如丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯等乙酸酯类；溶纤剂等溶纤剂类；丁基卡必醇等卡必醇类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮酰胺类等。有机溶剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。作为有机溶剂，可以使用市售品。作为其市售品，可列举出例如丸善石油化学公司制的
“スワゾール”
、出光兴产公司制的
“イプゾール”
等。清漆的涂布利用公知方法（例如使用模涂机的方法）即可，涂布方法没有特别限定。
[0119]
涂膜的加热温度优选为50~200℃、更优选为80~150℃，其时间优选为1~60分钟、更优选为10~30分钟。涂膜的加热可以在常压下进行，也可以在减压下进行。
[0120]
本发明的密封用片可以用于电子设备的密封。作为电子设备，可列举出例如有机el设备、太阳能电池、传感器设备等。电子设备更优选为有机el设备或太阳能电池等不耐水分的电子设备。此外，本发明的密封用片可以用于导电性基板等的密封。
[0121]
最近，作为下一代设备，能够自由弯曲的可折叠设备备受关注。在可折叠设备中，主要使用有机el设备、太阳能电池等不耐水分的电子设备。可折叠设备中使用柔软且薄的玻璃基板、塑料基板，因此，对于密封用片而言，在要求粘合性的基础上，还要求弯曲时不产生空孔等，本发明的密封用片也可以用于可折叠设备的密封。
实施例
[0122]
以下，列举出实施例，更具体地说明本发明，但本发明不限定于以下的实施例，也可以在能够符合上述/下述主旨的范围内适当施加变更来实施，它们均包括在本发明的技术范围内。需要说明的是，成分量和共聚单元量中的“份”和“%”只要没有特别记载，则分别是指“质量份”和“质量%”。
[0123]
《成分》以下示出实施例和比较例中使用的成分。
[0124]
（1）具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物（（a）成分）的原料“er866”（星光pmc公司制、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶（甲基丙烯酸缩水甘油酯改性异丁烯-异戊二烯共聚物）、环氧基浓度：1.63mmol/g、数均分子量：113,000、异丁烯单元/异戊二烯单元：98.9%/1.1%）“er661”（星光pmc公司制、马来酸酐改性丁基橡胶（马来酸酐改性异丁烯-异戊二烯共聚物）、酸酐基浓度：0.77mmol/g、数均分子量：40,000、异丁烯单元/异戊二烯单元：98.9%/1.1%）“hv-300m”（东邦化学工业公司制、马来酸酐改性液状聚丁烯、酸酐基浓度：0.77mmol/g、数均分子量：2,100）（2）液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶（（b）成分）“hv-1900”（eneos公司制、液状聚丁烯、数均分子量：2,900、25℃下的粘度：460pa
・
s）
（3）吸湿性无机填料（（c）成分）半烧成水滑石（协和化学工业公司制、“dht-4c”、粒径（中值粒径）：400nm、bet比表面积：15m2/g）氧化钙（吉泽石灰工业公司制、粒径（中值粒径）：2.1μm）（4）增粘剂
“アルコンꢀ
p-125”（荒川化学工业公司制、含有环己烷环的氢化石油树脂、软化点：125℃）（5）其它聚合物“butyl065”（jsr公司制、丁基橡胶（异丁烯-异戊二烯共聚物））、门尼粘度（125℃）：32）“er829”（星光pmc公司制、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丙烯-丁烯无规共聚物、丙烯单元/丁烯单元：71%/29%、环氧基浓度：0.67mmol/g、数均分子量：180,000）“er645”（星光pmc公司制）：马来酸酐改性丙烯-丁烯无规共聚物、丙烯单元/丁烯单元：71%/29%、酸酐基浓度：2.01mmol/g、数均分子量：58,000）（6）金属络合物
“プレンアクトꢀ
al-m”（味之素
ファインテクノ
公司制、（乙酰乙酸十八碳烯基酯）二异丙氧基铝）（7）抗氧化剂“irganox1010”（basf公司制、受阻酚系抗氧化剂）（8）固化剂促进剂2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚（以下简写为“tap”）（化药
ヌーリオン
公司制）。
[0125]
《实施例1》按照以下步骤来制作下述表所示配混比的清漆，使用所得清漆制作密封用片。需要说明的是，下述表中记载的各成分的用量（份）表示清漆中的各成分的不挥发成分的量。此外，下述表中示出具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物（（a）成分）、液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶（（b）成分）和吸湿性无机填料（（c）成分）相对于清漆的不挥发成分100%的含量（%）。
[0126]
具体而言，利用三辊磨向含有环己烷环的氢化石油树脂（增粘剂、荒川化学工业公司制的
“アルコンꢀ
p-125”）的
スワゾール
溶液（不挥发成分：60%）中分散马来酸酐改性液状聚丁烯（东邦化学工业公司制的“hv-300m”）、聚丁烯（eneos公司制的“hv-1900”）、半烧成水滑石（协和化学工业公司制的“dht-4c”）和金属络合物（味之素
ファインテクノ
公司制的
“プレンアクトꢀ
al-m”），得到混合物。向所得混合物中配混甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶（星光pmc公司制的“er866”）的甲苯溶液（不挥发成分：25%）、受阻酚系抗氧化剂（basf公司制的“irganox1010”）、固化剂促进剂（tap、化药
ヌーリオン
公司制）和甲苯，将所得混合物用高速旋转搅拌器均匀分散，得到粘合组合物的清漆。利用模涂机，将所得清漆均匀涂布在用有机硅系脱模剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）薄膜（东洋
クロス
公司制的“sp4020”、pet薄膜的厚度：50μm）的脱模处理面上，以130℃加热30分钟，得到具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0127]
《实施例2》
除了将半烧成水滑石（协和化学工业公司制的“dht-4c”）的用量从140份变更为220份之外，利用与实施例1相同的方法，制作粘合组合物的清漆和具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0128]
《实施例3》除了将半烧成水滑石（协和化学工业公司制的“dht-4c”）140份变更为氧化钙（吉泽石灰工业公司制、中值粒径为2.1μm）140份之外，利用与实施例1相同的方法，制作粘合组合物的清漆和具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0129]
《实施例4》利用三辊磨向含有环己烷环的氢化石油树脂（增粘剂、荒川化学工业公司制的
“アルコンꢀ
p-125”）的
スワゾール
溶液（不挥发成分：60%）中分散聚丁烯（eneos公司制的“hv-1900”）、半烧成水滑石（协和化学工业公司制的“dht-4c”）和金属络合物（味之素
ファインテクノ
公司制的
“プレンアクトꢀ
al-m”），得到混合物。向所得混合物中配混甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶（星光pmc公司制的“er866”）的甲苯溶液（不挥发成分：25%）、马来酸酐改性丁基橡胶（星光pmc公司制的“er661”）的甲苯溶液（不挥发成分：35%）、受阻酚系抗氧化剂（irganox1010、basf公司制）、固化剂促进剂（tap、化药
ヌーリオン
公司制）和甲苯，将所得混合物用高速旋转搅拌器均匀分散，得到粘合组合物的清漆后，利用与实施例1相同的方法，制作粘合组合物的清漆和具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0130]
《实施例5》向聚丁烯（eneos公司制的“hv-1900”）、马来酸酐改性液状聚丁烯（东邦化学工业公司制的“hv-300m”）、半烧成水滑石（协和化学工业公司制的“dht-4c”）和金属络合物（味之素
ファインテクノ
公司制的
“プレンアクトꢀ
al-m”）中适当添加
スワゾール
后，利用三辊磨进行混合，得到混合物。向所得混合物中配混甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶（星光pmc公司制的“er866”）的甲苯溶液（不挥发成分：25%）、受阻酚系抗氧化剂（basf公司制的“irganox1010”）、固化剂促进剂（tap、化药
ヌーリオン
公司制）和甲苯，将所得混合物用高速旋转搅拌器均匀分散，得到粘合组合物的清漆后，利用与实施例1相同的方法，制作粘合组合物的清漆和具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0131]
《比较例1》利用三辊磨向含有环己烷环的氢化石油树脂（增粘剂、荒川化学工业公司制的
“アルコンꢀ
p-125”）的
スワゾール
溶液（不挥发成分：60%）中分散聚丁烯（eneos公司制的“hv-1900”）、半烧成水滑石（协和化学工业公司制的“dht-4c”）和金属络合物（味之素
ファインテクノ
公司制的
“プレンアクトꢀ
al-m”），得到混合物。向所得混合物中配混丁基橡胶（jsr公司制的“butyl065”）的甲苯溶液（不挥发成分：15%）、受阻酚系抗氧化剂（basf公司制的“irganox1010”）、固化剂促进剂（tap、化药
ヌーリオン
公司制）和甲苯，将所得混合物用高速旋转搅拌器均匀分散，得到粘合组合物的清漆。其后，利用与实施例1相同的方法，制作粘合组合物的清漆和具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0132]
《比较例2》除了将丁基橡胶（jsr公司制的“butyl065”）变更为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丙烯-丁烯无规共聚物（星光pmc公司制的“er829”）的甲苯溶液（不挥发成分：15%）和马来酸酐改性丙烯-丁烯无规共聚物（星光pmc公司制的”er645”）的
イプゾール
溶液（不挥发成分：
20%）之外，利用与比较例1相同的方法，制作粘合组合物的清漆和具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0133]
《比较例3》利用三辊磨向含有环己烷环的氢化石油树脂（增粘剂、荒川化学工业公司制的
“アルコンꢀ
p-125”）的
スワゾール
溶液（不挥发成分：60%）中分散半烧成水滑石（协和化学工业公司制的“dht-4c”）和金属络合物（味之素
ファインテクノ
公司制的
“プレンアクトꢀ
al-m”），得到混合物。向所得混合物中配混甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶（星光pmc公司制的“er866”）的甲苯溶液（不挥发成分：25%）、马来酸酐改性丁基橡胶（星光pmc公司制的“er661”）的甲苯溶液（不挥发成分：35%）、受阻酚系抗氧化剂（basf公司制的“irganox1010”）、固化剂促进剂（tap、化药
ヌーリオン
公司制）和甲苯，将所得混合物用高速旋转搅拌器均匀分散，得到粘合组合物的清漆后，将所得清漆与实施例1同样地用模涂机均匀地涂布至与实施例1相同的支撑体，以130℃加热30分钟，得到具有厚度20μm的粘合组合物层的密封用片。
[0134]
《比较例4》配混甲基丙烯酸缩水甘油酯改性丁基橡胶（星光pmc公司制的“er866”）的甲苯溶液（不挥发成分：25%）、马来酸酐改性液状聚丁烯（东邦化学工业公司制的“hv-300m”）、液状聚丁烯（eneos公司制的“hv-1900”）、金属络合物（味之素
ファインテクノ
公司制的
“プレンアクトꢀ
al-m”）、含有环己烷环的氢化石油树脂（增粘剂、荒川化学工业公司制的
“アルコンꢀ
p-125”）的
スワゾール
溶液（不挥发成分：60%）、受阻酚系抗氧化剂（basf公司制的“irganox1010”）、固化剂促进剂（tap、化药
ヌーリオン
公司制）和甲苯，将所得混合物用高速旋转搅拌器均匀分散，得到粘合组合物的清漆后，与实施例1同样操作，用模涂机均匀地涂布至与实施例1相同的支撑体，以130℃加热30分钟，得到具有厚度50μm的粘合组合物层的密封用片。
[0135]
《粘接性的评价方法》将实施例和比较例中制作的密封用片切成长度50mm和宽度20mm。接着，使用间歇式真空层压机（
ニチゴー・モートン
公司制、morton-724），将具备铝箔和聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）薄膜的复合薄膜（东海东洋铝销售公司制的“pet
ツキ
al1n30”、铝箔的厚度：30μm、pet薄膜的厚度：25μm）层压于密封用片的粘合组合物层。层压在温度为80℃、时间为30秒、压力为0.3mpa的条件下进行。并且，从所得片上剥离支撑体（pet薄膜），在露出的粘合组合物层上，利用与上述相同的条件来层压聚酰亚胺薄膜（宇部兴产公司制的
“ユーピレックス‑
s”、厚度：50μm），得到具有“复合薄膜/粘合组合物层/聚酰亚胺薄膜”的层叠结构的层叠体。针对所得层叠体，沿着相对于铝箔长度方向为180度的方向，将拉伸速度设为300mm/分钟，测定在常温下从聚酰亚胺薄膜上剥离“复合薄膜/粘合组合物层”时的粘接强度（常温粘接强度）。此外，测定将与上述同样制作的层叠体在60℃的环境下同样剥离时的粘接强度（高温粘接强度）。
[0136]
针对粘合组合物的高温时的粘接性，按照以下基准进行评价。
[0137]
（高温时的粘接性）
◎
：高温粘接强度为400gf/cm以上〇：高温粘接强度为200gf/cm以上且小于400gf/cm
△
：高温粘接强度为100gf/cm以上且小于200gf/cm
×
：高温粘接强度小于100gf/cm。
[0138]
《水分隔绝性的评价方法》作为支撑薄膜，准备具备铝箔和聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet）薄膜的复合薄膜（东海东洋铝销售公司制的“pet
ツキ
al1n30”、铝箔的厚度：30μm、pet薄膜的厚度：25μm）。除了将该复合薄膜用作支撑体之外，与各实施例和各比较例同样操作，得到具有“支撑体（复合薄膜）/粘合组合物层”的层叠结构的试验用片。需要说明的是，粘合组合物层形成在复合薄膜的铝箔上。
[0139]
准备由无碱玻璃形成的50mm
×
50mm见方的玻璃板。将该玻璃板用煮沸的异丙醇清洗5分钟，在150℃下干燥30分钟以上。
[0140]
使用覆盖距前述玻璃板的端部的距离为0mm~2mm的边缘区域的掩膜，在干燥后的玻璃板的单面上蒸镀钙。由此，在玻璃板的单面的除距前述玻璃板的端部的距离为0mm~2mm的边缘区域之外的中央部分形成有厚度200nm的钙膜（纯度：99.8%）。
[0141]
在氮气气氛内，使用热压机（
フジプラ
公司制的
ラミパッカー
daisy a4（lpd2325）），将上述试验用片的粘合组合物层与前述玻璃板的钙膜侧的面进行贴合，得到层叠体。将该层叠体用作评价样品。
[0142]
一般而言，若钙接触水而形成氧化钙，则变为透明。此外，在前述评价样品中，玻璃板和铝箔具有充分高的水蒸气浸入阻隔性，因此，水分通常通过粘合组合物层的端部向面内方向（与厚度方向垂直的方向）移动，并到达钙膜。若水分到达钙膜，则钙膜从端部起依次被氧化而变为透明，因此，观察到钙膜的缩小。因此，水分向评价样品的侵入可通过测定从评价样品的端部起至钙膜为止的密封距离（mm）来评价。因此，可以将包含钙膜的评价样品用作电子设备的模型。
[0143]
首先，利用显微镜（
ミツトヨ
公司制的“measuring microscope mf-u”）来测定从评价样品的端部起至钙膜的端部为止的密封距离x1（mm）。
[0144]
接着，在设定至温度60℃、湿度90%rh的恒温恒湿槽中收纳评价样品。在从收纳起经过100小时后，将评价样品从恒温恒湿槽中取出，测定至钙膜端部为止之间的密封距离x2（mm）。
[0145]
使用前述密封距离x1和x2，由下述式：d（mm）＝x2（mm）-x1（mm）算出d（即，x2与x1之差），按照以下基准，使用其评价水蒸气浸入阻隔性。
[0146]
（水蒸气浸入阻隔性的基准）
○
：d小于2.0mm
×
：d为2.0mm以上。
[0147]
《耐弯曲性的评价方法》将实施例和比较例中制作的密封用片切成长度110mm和宽度20mm。接着，使用间歇式真空层压机（
ニチゴー・モートン
公司制、morton-724），层压至聚酰亚胺薄膜（宇部兴产公司制的
“ユーピレックス‑
s”、厚度：25μm）。层压在温度为80℃、时间为30秒、压力为0.3mpa的条件下进行。并且，从所得片上剥离支撑体（pet薄膜），在露出的粘合组合物层上，利用与上述相同的条件层压相同的聚酰亚胺薄膜（宇部兴产公司制的
“ユーピレックス‑
s”、厚度：25μm），得到具有“聚酰亚胺薄膜/粘合组合物层/聚酰亚胺薄膜”的层叠结构的层叠体。将所得
层叠体设置于蚌式挖斗型弯曲试验装置“cl40r type-e02”（
ꢀユアサシステム
机器公司制），在温度为60℃、湿度为90%rh、曲率半径为2.5mm和速度为60rpm的条件下，将层叠体弯曲50,000次，使用
キーエンス
公司制的数字显微镜“vhx-5000”观察（倍率：20倍）弯曲后的层叠体中的弯曲部的周围部分，调查是否产生空孔。按照以下的基准来评价耐弯曲性。
[0148]
（耐弯曲性的基准）
○
：在弯曲50,000次后，存在空孔的发生
×
：在弯曲50,000次后，没有空孔的发生。
[0149]
如表1所示那样，粘合组合物层含有具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物（（a）成分）、液状聚烯烃系树脂和/或液状橡胶（（b）成分）以及吸湿性无机填料（（c）成分）的实施例1~5的密封用片显示出优异的高温时的粘接性、水分隔绝性和耐弯曲性。
[0150]
另一方面，粘合组合物层不含（a）成分的比较例1的密封用片和粘合组合物层中含有不具有异丁烯-异戊二烯共聚物链的交联聚合物来代替（a）成分的比较例2的密封用片的耐弯曲性均差。
[0151]
此外，粘合组合物层不含（b）成分的比较例3的密封用片的粘接性差。需要说明的是，比较例3的密封用片的常温粘接强度和高温粘接强度为零，因此，未测定水分隔绝性和耐弯曲性。
[0152]
此外，粘合组合物层不含（c）成分的比较例3的密封用片的水分隔绝性差。
[0153]
产业上的可利用性本发明的密封用片对于电子设备（例如有机el设备、太阳能电池、传感器设备等）、导电性基板等的密封而言是有用的。
[0154]
本技术以在日本技术的日本特愿2020-125486号作为基础，将其内容全部涵盖在本技术说明书中。