1.本发明属于光学薄膜技术领域，涉及一种保护膜及其制备方法。
背景技术：
2.耐高温保护膜,是指在高温作业环境下使用的胶粘制品。广泛应用于电子工业领域，耐温性能通常可在120摄氏度到200摄氏度之间，常用于各种工艺品喷漆、烤漆皮革加工、涂装遮蔽和电子零件制程中固定、印刷电路板及高温处理的保护作用。而现有技术中耐高温低收缩保护膜主要是通过bopet薄膜涂布实现的，其制作做过程分为四步：1)制作光学级bopet薄膜；2)光学级bopet膜通过高温定型制作耐高温低收缩的光学bopet薄膜；3)制作耐高温胶；4)通过涂布工艺把耐高温胶涂在耐高温低收缩光学bopet上。
3.耐高温保护膜及其制备工艺、ito导电膜(公开号：112457791a)所公开的耐高温保护膜包括保护膜基材层、覆盖于所述保护膜基材层上的胶黏剂层，所述胶黏剂层为丙烯酸类胶黏剂层，所述胶黏剂层为掺杂了2-8wt％六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯或者2-8wt％四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯的丙烯酸类胶黏剂层，厚度为4-30μm。耐高温保护膜与使用同材质基材的ito导电膜具有较相匹配的热收缩率，可大大提高制程良率，确保ito导电膜应用制程的平整性，保障ito导电膜应用制程顺畅，该方法制成的耐高温保护膜需要与使用同材质基材的ito导电膜具有较相匹配的热收缩率，致使该方法制成的耐高温保护膜只能对应相同热收缩的被贴物，且加工工艺较为复杂，对于耐高温保护膜使用具有局限性，该方法制成耐高温保护膜无法通用各种被贴物。
4.综上所述，如何提供一种耐高温低收缩保护膜，成为了本领域技术人员需要解决的问题。
技术实现要素：
5.本发明目的在于提供一种保护膜及其制备方法，本技术的保护膜耐高温与低收缩的性能。
6.为达成上述目的，本发明提出如下技术方案：一种保护膜，包括基材层、耐高温功能层、耐高温胶黏剂层以及离型膜层；所述耐高温功能层位于所述基材层与所述耐高温胶黏剂层之间；所述耐高温胶黏剂层位于所述耐高温功能层与所述离型膜层之间；所述耐高温功能层采用纳米级氧化物改性丙烯酸树脂涂料制成；所述耐高温胶黏剂层采用丙烯酸类胶黏剂。
7.作为本技术改进的技术方案，所述基材层采用pet薄膜。
8.作为本技术改进的技术方案，所述纳米级氧化物为α-氧化铝、γ-氧化铝、κ-氧化铝、η-氧化铝中一种或几种。
9.作为本技术改进的技术方案，所述纳米级氧化物的粒径在20-60nm之间。
10.作为本技术改进的技术方案，所述纳米级氧化物改性丙烯酸树脂涂料包括如下重量份的各物质：
11.单体40-60份
12.纳米级氧化物0.1-1份
13.引发剂1-2份
14.有机溶剂40-60份。
15.作为本技术改进的技术方案，所述单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯中一种或几种。
16.作为本技术改进的技术方案，所述引发剂为叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酸叔丁酯的一种或多种。
17.作为本技术改进的技术方案，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷、乙二醇中一种或几种。
18.作为本技术改进的技术方案，所述耐高温功能层厚度为0.005-0.015mm。
19.本技术的另一目的是提供一种保护膜的制备方法，包括如下步骤：
20.将基材层裁剪为所需尺寸并铺平；
21.在基材面涂布耐高温功能层，涂布方式为微凹辊涂布，固化形成耐高温功能层；
22.在耐高温功能层上涂布耐高温胶黏剂层，固化形成耐高温胶黏剂层；
23.在耐高温胶黏剂层上覆合离型膜层，收卷制得耐高温保护膜成品。
24.有益效果：
25.由以上技术方案可知，本发明的技术方案提供了一种保护膜及其制备方法。
26.本技术从功能层上，通过增加耐高温功能层，在改性丙烯酸树脂涂布液中添加纳米级氧化物，使改性丙烯酸树脂不仅具有较好的耐高温性能，且硬度较高，尺寸稳定性较好，提高了保护膜的耐高温性能与低收缩性能，从而使制成的保护膜不会因高温条件下收缩导致的翘曲度。普通基材如pet在高温下会收缩,所以一般方法制成的保护膜需要与使用同材质基材的被贴物具有较相匹配的热收缩率，保持一致收缩从而减轻高温翘曲度。
27.本技术从结构上，通过耐高温功能层涂布在基材上，使基材层具有更好的尺寸稳定性，同样可以减轻基材应受热导致的收缩性，再通过在耐高温功能层上涂布耐高温胶黏剂层，使耐高温胶黏剂层具有更好的耐高温性能，所以本技术的耐高温功能层与基材层、耐高温胶黏剂层具有耐高温与低收缩的协同效果，从而使本发明提供的保护膜无需匹配被贴物基材的热收缩率，能够适用各种热收缩率基材被贴物，增加保护膜适用范围。
28.应当理解，前述构思以及在下面更加详细地描述的额外构思的所有组合只要在这样的构思不相互矛盾的情况下都可以被视为本公开的发明主题的一部分。
29.结合附图从下面的描述中可以更加全面地理解本发明教导的前述和其他方面、实施例和特征。本发明的其他附加方面例如示例性实施方式的特征和/或有益效果将在下面的描述中显见，或通过根据本发明教导的具体实施方式的实践中得知。
附图说明
30.附图不意在按比例绘制。在附图中，在各个图中示出的每个相同或近似相同的组成部分可以用相同的标号表示。为了清晰起见，在每个图中，并非每个组成部分均被标记。现在，将通过例子并参考附图来描述本发明的各个方面的实施例，其中：
31.图1是本发明中保护膜层结构；
32.附图标记说明：1、基材层；2、耐高温功能层；3、耐高温胶黏剂层；4、离型膜层。
具体实施方式
33.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例的附图,对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。除非另作定义,此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。
34.一种保护膜，包括基材层、耐高温功能层、耐高温胶黏剂层以及离型膜层。
35.所述基材层采用pet薄膜，所述pet薄膜包括但不限于三菱(t397)。
36.所述耐高温功能层位于所述基材层与所述耐高温胶黏剂层之间。所述耐高温功能层采用纳米级氧化物改性丙烯酸树脂涂料制成；所述纳米级氧化物改性丙烯酸树脂涂料包括如下重量份的各物质：
37.单体40-60份
38.纳米级氧化物0.1-1份
39.引发剂1-2份
40.有机溶剂40-60份。
41.其中，所述纳米级氧化物为α-氧化铝、γ-氧化铝、κ-氧化铝、η-氧化铝中一种或任意质量比的几种，进一步优选为α-氧化铝。
42.所述纳米级氧化物的粒径在20-60nm之间，进一步优选粒径在20-30nm之间。
43.所述单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯中一种或几种。例如：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸丁酯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯(配比为任意设计，例如1：1、0.1:1、1:0.1、1:20、20:1、1:25
……
)，甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯和苯乙烯(配比为任意设计，例如0.1:2:1.5、1:3:10、3:1:3、3:1:20
……
)，所述配比均为重量份计。
44.所述引发剂为叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酸叔丁酯的一种或多种。
45.所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷、乙二醇中一种或几种，例如：乙酸乙酯，乙酸丁酯，环己烷，乙二醇，乙酸乙酯和乙酸丁酯(配比任意，如1:20,20:37,36:1,50：1,1:1,1:2,2:1
……
)，乙酸乙酯和乙二醇(配比任意，如1:20,20:21,33:1,50：1,1:1,1:2,2:1
……
)，乙酸丁酯、环己烷和乙二醇(配比任意，如1：1:20,20:1：21,33：5:1,50：1：20,1:1:4,1:2:9,2:1:9
……
)，乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷和乙二醇(配比任意，如1：1：1:20,20:1:1：21,:2:33:5:1,50:1:5:20,1:1:4:12,1:2:9:7,2:1:9:8
……
)。
46.所述耐高温功能层的制备方法为首先将单体和有机溶剂以400r/min转速混合搅拌20min，再缓慢加入纳米级氧化物，以700r/min转速高剪切搅拌10min,最后加入引发剂，以400r/min转速搅拌10min，搅拌均匀后，既得纳米级氧化物改性丙烯酸树脂涂料。
47.优选地，所述耐高温功能层厚度为0.005-0.015mm，如：0.005mm、0.01mm、0.015mm以及上述数值中任意两点为端值的区间，如0.01-0.015mm、0.005-0.01mm。当耐高温功能层厚度低于0.005mm时，涂层耐高温性能较差，高于0.015mm时，涂层表面平整性难以控制，出
现表观弊病。
48.所述耐高温胶黏剂层位于所述耐高温功能层与所述离型膜层之间；所述耐高温胶黏剂层采用丙烯酸类胶黏剂。所述丙烯酸类胶黏剂包括但不限于慧新化工(sp506)。
49.所述离型膜层为离型膜或聚酯薄膜。
50.本技术的另一目的是提供一种保护膜的制备方法，包括如下步骤：将基材层裁剪为所需尺寸并铺平；在基材面涂布耐高温功能层，涂布方式为微凹辊涂布，固化温度为100-120℃，热固化形成耐高温功能层；在耐高温功能层上涂布耐高温胶黏剂层，涂布方式为狭缝式涂布，固化温度为90-120℃，热固化形成耐高温胶黏剂层；在耐高温胶黏剂层上覆合离型膜层，收卷制得耐高温保护膜成品。
51.如图1所示，本发明的保护膜包括基材层1、耐高温功能层2、耐高温胶黏剂层3、离型膜层4。
52.实施例1
53.首先制备耐高温功能层，单体(甲基丙烯酸甲酯)40份，有机溶剂(乙酸乙酯)60份，以400r/min转速搅拌20分钟，再加入纳米氧化铝0.1份(α-氧化铝)，以700r/min转速搅拌10分钟，最后加入引发剂(叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯)1份，以400r/min转速搅拌10分钟，将制备好耐高温功能层涂布液静置10分钟后涂布在pet基材上，涂层厚度为0.05mm,经干燥后制得耐高温功能层。
54.再制备耐高温胶黏层，将干燥好的上述耐高温功能层样片上涂布丙烯酸胶黏剂，经干燥后覆合离型膜层，收卷制得保护膜成品。
55.实施例2
56.首先制备耐高温功能层，单体(甲基丙烯酸羟乙酯)45份，有机溶剂(乙二醇)55份，以400r/min转速搅拌20分钟，再加入纳米氧化铝0.25份(α-氧化铝)，以700r/min转速搅拌10分钟，最后加入引发剂(叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯)1.2份，以400r/min转速搅拌10分钟，将制备好耐高温功能层涂布液静置10分钟后涂布在pet基材上，涂层厚度为0.08mm,经干燥后制得耐高温功能层。
57.再制备耐高温胶黏层，将干燥好的上述耐高温功能层样片上涂布丙烯酸胶黏剂，经干燥后覆合离型膜层，收卷制得保护膜成品。
58.实施例3
59.首先制备耐高温功能层，单体(丙烯酸丁酯)50份，有机溶剂(乙酸丁酯)50份，以400r/min转速搅拌20分钟，再加入纳米氧化铝0.5份，以700r/min转速搅拌10分钟，最后加入引发剂(过氧化苯甲酸叔丁酯)1.5份，以400r/min转速搅拌10分钟，将制备好耐高温功能层涂布液静置10分钟后涂布在pet基材上，涂层厚度为0.1mm，经干燥后制得耐高温功能层。
60.再制备耐高温胶黏层，将干燥好的上述耐高温功能层样片上涂布丙烯酸胶黏剂，经干燥后覆合离型膜层，收卷制得保护膜成品。
61.实施例4
62.首先制备耐高温功能层，单体(苯乙烯)55份，有机溶剂(环己烷)45份，以400r/min转速搅拌20分钟，再加入α-氧化铝0.7份，以700r/min转速搅拌10分钟，最后加入引发剂(过氧化苯甲酸叔丁酯)1.7份，以400r/min转速搅拌10分钟，将制备好耐高温功能层涂布液静置10分钟后涂布在pet基材上，涂层厚度为0.12mm，经干燥后制得耐高温功能层。
63.再制备耐高温胶黏层，将干燥好的上述耐高温功能层样片上涂布丙烯酸胶黏剂，经干燥后覆合离型膜层，收卷制得保护膜成品。
64.实施例5
65.首先制备耐高温功能层，单体(甲基丙烯酸甲酯：苯乙烯＝1:1)60份，有机溶剂(乙酸乙酯)40份，以400r/min转速搅拌20分钟，再加入纳米氧化铝1份(α-氧化铝与γ-氧化铝按体积比1：1的混合物)，以700r/min转速搅拌10分钟，最后加入引发剂(过氧化苯甲酸叔丁酯)2份，以400r/min转速搅拌10分钟，将制备好耐高温功能层涂布液静置10分钟后涂布在pet基材上，涂层厚度为0.15mm，经干燥后制得耐高温功能层。
66.再制备耐高温胶黏层，将干燥好的上述耐高温功能层样片上涂布丙烯酸胶黏剂，经干燥后覆合离型膜层，收卷制得保护膜成品。
67.对比例1
68.首先制备耐高温功能层，单体(甲基丙烯酸甲酯)40份，有机溶剂(乙酸乙酯)60份，以400r/min转速搅拌20分钟，再加入引发剂(叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯)1份，以400r/min转速搅拌10分钟，将制备好耐高温功能层涂布液静置10分钟后涂布在pet基材上，涂层厚度为0.05mm，经干燥后制得耐高温功能层。
69.再制备耐高温胶黏层，将干燥好的上述耐高温功能层样片上涂布丙烯酸胶黏剂，经干燥后覆合离型膜层，收卷制得保护膜成品。
70.对比例2
71.首先制备耐高温功能层，单体(甲基丙烯酸甲酯)40份，有机溶剂(乙酸乙酯)60份，以400r/min转速搅拌20分钟，再加入纳米氧化铝0.1份，以700r/min转速搅拌10分钟，最后加入引发剂(叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯)1份，以400r/min转速搅拌10分钟，将制备好耐高温功能层涂布液静置10分钟后涂布在pet基材上，涂层厚度为0.02mm,经干燥后制得耐高温功能层。
72.再制备耐高温胶黏层，将干燥好的上述耐高温功能层样片上涂布丙烯酸胶黏剂，经干燥后覆合离型膜层，收卷制得保护膜成品。
73.对比例3
74.取市场上售卖的耐高温保护膜(高恒sg0781bh)。
75.评价方法：
76.取与实施例与对比例中所用pet基材不同热收缩率的基材作为被贴物。将实施例与对比例中制作的耐高温保护膜贴附上述pet上，通过高温150℃，30min，冷却后测量四角翘曲；通过180℃，1小时，冷却后，测量剥离力。评价数据如下表1：
77.表1评价数据
78.[0079][0080]
通过以上实施例与对比例结果显示，本发明制备的保护膜在高温条件下翘曲度明显较低，具有较好的低收缩性能与较好的耐高温性能，且能够匹配各种不同热收缩率基材的被贴物。
[0081]
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明。本发明所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰。因此，本发明的保护范围当视权利要求书所界定者为准。