1.本发明涉及胶黏剂材料技术领域，尤其涉及一种耐高温胶黏剂及其制备方法和应用。
背景技术：
2.复合塑料薄膜是一种软包装材料，目前被广泛应用于食品、医药、日用品等包装。软包装用复合薄膜一般是由二层或三层不同材质的薄膜复合而成，内层一般为pe、cpp、pvdc等可塑封性薄膜，外层一般为bopp、pet、bopa等阻隔性好的薄膜。复合工艺多采用干式复合法，复合薄膜的质量取决于复合所用的薄膜和胶黏剂。聚氨酯胶黏剂是复合膜行业广泛使用的胶黏剂。聚氨酯胶黏剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(-nhc00-)或异氰酸酯基(-nco)的胶黏剂。聚氨酯胶黏剂因黏接力强、透明、柔软、耐油、耐酸、耐高低温等特性，在复合薄膜用胶黏剂中占据主导地位。
3.国内现在所用产品大多为双组份溶剂型聚氨酯胶黏剂，一般工作浓度在30％左右，所用溶剂大多为乙酸乙酯。每使用1吨干胶，就会有2吨多的乙酸乙酯排放到空气中，这些溶剂的排放严重的污染了环境，也大大浪费了能源和资源。水性聚氨酯(wpu)胶黏剂以水为溶剂，具有软硬度可调节、无污染、相容性好，易于改性等优点，能粘接金属、非金属等多种材料。但是，纯的水性聚氨酯胶黏剂的成本很高，包装企业用量较少，市场上出现的水性聚氨酯胶黏剂多为改性产品，存在能耗高，涂布性能较差，对复合基材的润湿性不佳，附着力不高，胶膜力学性能不佳，耐化学性、耐热性不好等缺陷。基于上述陈述，本发明提出了一种耐高温胶黏剂及其制备方法和应用。
技术实现要素：
4.本发明的目的是为了解决现有技术中水性聚氨酯胶黏剂能耗高，涂布性能较差，对复合基材的润湿性不佳，附着力不高，胶膜力学性能不佳，耐化学性、耐热性不好等问题，而提出的一种耐高温胶黏剂及其制备方法和应用。
5.一种耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯20-30份、二苯甲烷二异氰酸酯18-25份、聚丙二醇50-60份、苯酐聚酯多元醇15-25份、催化剂0.1-0.5份、扩链剂1-2份、改性剂5-12份、十二烷二酸3-5份、二甘醇二苯甲酸酯1-3份、季戊四醇硬脂酸酯1-1.8份。
6.优选的，所述耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯22-28份、二苯甲烷二异氰酸酯20-24份、聚丙二醇52-58份、苯酐聚酯多元醇18-22份、催化剂0.2-0.4份、扩链剂1.2-1.8份、改性剂6-10份、十二烷二酸3.5-4.5份、二甘醇二苯甲酸酯1.5-2.5份、季戊四醇硬脂酸酯1.2-1.6份。
7.优选的，所述耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯25份、二苯甲烷二异氰酸酯22份、聚丙二醇55份、苯酐聚酯多元醇20份、催化剂0.3份、扩链剂1.5份、改性剂8份、十二烷二酸4份、二甘醇二苯甲酸酯2份、季戊四醇硬脂酸酯1.5份。
8.优选的，所述催化剂为有机铋、有机锡、有机锌或有机钛中的至少一种。
9.优选的，所述扩链剂由质量比1-2:1-5:4-7的对苯二酚二羟乙基醚、乙二胺基乙磺酸钠和二羟甲基丙酸复配而得。
10.优选的，所述改性剂由质量比1-3:7-11:1-3的亚磷酸酯、环氧大豆油和松香酸钙皂复配而得。
11.本发明还提出了一种耐高温胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
12.s1、称取原料甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇、催化剂、扩链剂、改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇硬脂酸酯，备用；
13.s2、将聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇共同加入到反应容器中，搅拌升温至78-85℃，保温加入甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，边搅拌边加入催化剂，催化反应1-3h后，降温至64-70℃，加入扩链剂继续反应1-2h，反应完成即得水性聚氨酯乳液；
14.s3、将步骤s2中制得的水性聚氨酯乳液加改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇硬脂酸酯，于78-88℃的温度下，搅拌混合20-40min，混合均匀后，静置消泡即得所需的耐高温胶黏剂。
15.本发明还提出了一种耐高温胶黏剂的应用，所述胶黏剂主要应用于食品、医药及日用品包装领域。
16.本发明提出的一种耐高温胶黏剂，具有以下有益效果：
17.1、本发明采用甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇为主要原料，在催化剂和扩链剂的存在下，制备水性聚氨酯乳液，通过添加改性剂及其他助剂改性制得所需的耐高温胶黏剂，本发明原料选用简单，制备条件温和，所得胶黏剂安全无污染，其具有良好的相容性、润湿性，涂布方便，涂布后胶膜固化快，附着力强，且具有优异的力学性能、耐化学性能和耐高温性能，可广泛应用于食品、医药及日用品包装等领域。
18.2、本发明采用亚磷酸酯、环氧大豆油和松香酸钙皂复配制得改性剂，所得改性剂用于水性聚氨酯改性，能够显著提高所得胶黏剂的耐高温性能，力学性能和粘结性能。
具体实施方式
19.下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
20.实施例一
21.本发明提出的一种耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯20份、二苯甲烷二异氰酸酯18份、聚丙二醇50份、苯酐聚酯多元醇15份、催化剂0.1份、扩链剂1份、改性剂5份、十二烷二酸3份、二甘醇二苯甲酸酯1份、季戊四醇硬脂酸酯1份；
22.其中，催化剂为有机铋；
23.其中，扩链剂由质量比1:1:4的对苯二酚二羟乙基醚、乙二胺基乙磺酸钠和二羟甲基丙酸复配而得；
24.其中，改性剂由质量比1:7:1的亚磷酸酯、环氧大豆油和松香酸钙皂复配而得。
25.本发明还提出了一种耐高温胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
26.s1、称取原料甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇、催化剂、扩链剂、改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇硬脂酸酯，备用；
27.s2、将聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇共同加入到反应容器中，搅拌升温至78℃，保温
加入甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，边搅拌边加入催化剂，催化反应1h后，降温至64℃，加入扩链剂继续反应1h，反应完成即得水性聚氨酯乳液；
28.s3、将步骤s2中制得的水性聚氨酯乳液加改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇硬脂酸酯，于78℃的温度下，搅拌混合20min，混合均匀后，静置消泡即得所需的耐高温胶黏剂。
29.实施例二
30.本发明提出的一种耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯25份、二苯甲烷二异氰酸酯22份、聚丙二醇55份、苯酐聚酯多元醇20份、催化剂0.3份、扩链剂1.5份、改性剂8份、十二烷二酸4份、二甘醇二苯甲酸酯2份、季戊四醇硬脂酸酯1.5份；
31.其中，催化剂为有机锌；
32.其中，扩链剂由质量比1.5:3:5.5的对苯二酚二羟乙基醚、乙二胺基乙磺酸钠和二羟甲基丙酸复配而得；
33.其中，改性剂由质量比2:9:2的亚磷酸酯、环氧大豆油和松香酸钙皂复配而得。
34.本发明还提出了一种耐高温胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
35.s1、称取原料甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇、催化剂、扩链剂、改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇硬脂酸酯，备用；
36.s2、将聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇共同加入到反应容器中，搅拌升温至82℃，保温加入甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，边搅拌边加入催化剂，催化反应2h后，降温至67℃，加入扩链剂继续反应1.5h，反应完成即得水性聚氨酯乳液；
37.s3、将步骤s2中制得的水性聚氨酯乳液加改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇硬脂酸酯，于85℃的温度下，搅拌混合30min，混合均匀后，静置消泡即得所需的耐高温胶黏剂。
38.实施例三
39.本发明提出的一种耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯30份、二苯甲烷二异氰酸酯25份、聚丙二醇60份、苯酐聚酯多元醇25份、催化剂0.5份、扩链剂2份、改性剂12份、十二烷二酸5份、二甘醇二苯甲酸酯3份、季戊四醇硬脂酸酯1.8份；
40.其中，催化剂为有机钛；
41.其中，扩链剂由质量比2:5:7的对苯二酚二羟乙基醚、乙二胺基乙磺酸钠和二羟甲基丙酸复配而得；
42.其中，改性剂由质量比3:11:3的亚磷酸酯、环氧大豆油和松香酸钙皂复配而得。
43.本发明还提出了一种耐高温胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
44.s1、称取原料甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇、催化剂、扩链剂、改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇硬脂酸酯，备用；
45.s2、将聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇共同加入到反应容器中，搅拌升温至85℃，保温加入甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，边搅拌边加入催化剂，催化反应3h后，降温至70℃，加入扩链剂继续反应2h，反应完成即得水性聚氨酯乳液；
46.s3、将步骤s2中制得的水性聚氨酯乳液加改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇硬脂酸酯，于88℃的温度下，搅拌混合40min，混合均匀后，静置消泡即得所需的耐高温胶黏剂。
47.对比例一
48.本发明提出的一种耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯20份、二苯甲烷二异氰酸酯18份、聚丙二醇50份、苯酐聚酯多元醇15份、催化剂0.1份、扩链剂1份、改性剂5份、十二烷二酸3份、二甘醇二苯甲酸酯1份、季戊四醇硬脂酸酯1份；
49.其中，催化剂为有机铋；
50.其中，扩链剂由质量比1:1:4的对苯二酚二羟乙基醚、乙二胺基乙磺酸钠和二羟甲基丙酸复配而得；
51.其中，改性剂为亚磷酸酯。
52.本发明还提出了一种耐高温胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
53.s1、称取原料甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇、催化剂、扩链剂、改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇硬脂酸酯，备用；
54.s2、将聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇共同加入到反应容器中，搅拌升温至78℃，保温加入甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，边搅拌边加入催化剂，催化反应1h后，降温至64℃，加入扩链剂继续反应1h，反应完成即得水性聚氨酯乳液；
55.s3、将步骤s2中制得的水性聚氨酯乳液加改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇硬脂酸酯，于78℃的温度下，搅拌混合20min，混合均匀后，静置消泡即得所需的耐高温胶黏剂。
56.对比例二
57.本发明提出的一种耐高温胶黏剂，包括以下重量份的原料：甲苯二异氰酸酯20份、二苯甲烷二异氰酸酯18份、聚丙二醇50份、苯酐聚酯多元醇15份、催化剂0.1份、扩链剂1份、改性剂5份、十二烷二酸3份、二甘醇二苯甲酸酯1份、季戊四醇硬脂酸酯1份；
58.其中，催化剂为有机铋；
59.其中，扩链剂由质量比1:1:4的对苯二酚二羟乙基醚、乙二胺基乙磺酸钠和二羟甲基丙酸复配而得；
60.其中，改性剂为环氧大豆油。
61.本发明还提出了一种耐高温胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
62.s1、称取原料甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇、催化剂、扩链剂、改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇硬脂酸酯，备用；
63.s2、将聚丙二醇、苯酐聚酯多元醇共同加入到反应容器中，搅拌升温至78℃，保温加入甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯，边搅拌边加入催化剂，催化反应1h后，降温至64℃，加入扩链剂继续反应1h，反应完成即得水性聚氨酯乳液；
64.s3、将步骤s2中制得的水性聚氨酯乳液加改性剂、十二烷二酸、二甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇硬脂酸酯，于78℃的温度下，搅拌混合20min，混合均匀后，静置消泡即得所需的耐高温胶黏剂。
65.根据检测标准《gb/t 33320-2016》，分别测试实施例一～三以及对比例一、二中制备的耐高温胶黏剂及其胶膜的性能，得出如下结果：
66.表1：
[0067][0068]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。