1.本发明涉及粘合剂组合物、由该粘合剂组合物形成的粘合剂层、以及层叠有该粘合剂层的光学膜。
背景技术：
2.有机el显示装置、液晶显示装置等显示装置(fpd：平板显示器)中使用了有机el元件、液晶单元等显示元件、偏振板、相位差膜等光学膜等各种各样的构件。其中，常用于有机el显示装置的有机el化合物和液晶化合物等在很多情况下使用有机物之中耐候性弱的化合物，因此不仅紫外线(uv)导致的劣化容易成为问题，波长420nm以下的短波长的可见光导致的劣化也容易成为问题。为了解决这样的问题，专利文献1中记载了包含(甲基)丙烯酸系树脂和具有吲哚结构的选择性吸收波长400nm附近的波长的光选择吸收化合物(东方化学工业公司制bonasorb ua
‑
3911)的粘合剂组合物和带由该组合物形成的粘合剂层的光学膜。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2017
‑
165941号公报
技术实现要素：
6.发明要解决的问题
7.另外，最近从薄膜化的观点出发，显示装置之中的有机el显示装置中所使用的光学膜是聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物的情况正在增加。已知相比于对树脂膜进行拉伸而形成的以往的光学膜，由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物形成的光学膜在被置于反复高温条件和低温条件的环境中时，有裂纹(破裂)容易伸长的趋势。
8.引用文献1记载的层叠有由粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学膜即便能够改善波长420nm附近的可见光的劣化，吸收裂纹伸长的抑制也并不充分。
9.用于解决问题的手段
10.本发明包含以下的发明。
11.[1]一种粘合剂组合物，其中，包含树脂(a)、光固化性成分(c)和具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)。
[0012]
[2]如[1]所述的粘合剂组合物，其中，还包含光引发剂(d)。
[0013]
[3]如[2]所述的粘合剂组合物，其中，光引发剂(d)为光自由基产生剂。
[0014]
[4]如[1]～[3]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，光固化性成分(c)为光自由基固化性成分。
[0015]
[5]如[4]所述的粘合剂组合物，其中，光固化性成分(c)包含(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0016]
[6]如[4]或[5]所述的粘合剂组合物，其中，光固化性成分(c)包含多官能(甲基)
丙烯酸酯化合物。
[0017]
[7]如[1]～[6]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，还包含交联剂(e)。
[0018]
[8]如[7]所述的粘合剂组合物，其中，交联剂(e)为异氰酸酯交联剂。
[0019]
[9]如[1]～[8]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，树脂(a)是玻璃化转变温度为40℃以下的树脂。
[0020]
[10]如[1]～[9]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，树脂(a)为(甲基)丙烯酸系树脂。
[0021]
[11]如[1]～[10]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，树脂(a)是重均分子量为50万以上的(甲基)丙烯酸系树脂。
[0022]
[12]如[1]～[11]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)满足下述式(1)。
[0023]
ε(405)≥5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0024]
[式(1)中，ε(405)表示波长405nm处的具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的克分子吸光系数。克分子吸光系数的单位为l/(g
·
cm)。]
[0025]
[13]如[1]～[12]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)满足下述式(2)。
[0026]
ε(405)/ε(440)≥20
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0027]
[式(2)中，ε(405)表示波长405nm处的具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的克分子吸光系数，ε(440)表示波长440nm处的具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的克分子吸光系数。]
[0028]
[14]如[1]～[13]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)不具有聚合性基团。
[0029]
[15]如[1]～[14]中任一项所述的粘合剂组合物，其中，具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)为式(i)所示的化合物。
[0030][0031]
[式(i)中，r1、r2、r3、r4和r5各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基、可以具有取代基的碳数6～15的芳香族烃基或杂环基，上述脂肪族烃基或芳香族烃基中所包含的
‑
ch2‑
可以被置换为
‑
nr
1a
‑
、
‑
so2‑
、
‑
co
‑
、
‑
o
‑
或
‑
s
‑
。
[0032]
r6和r7各自独立地表示氢原子、碳数1～25的烷基、吸电子基团。
[0033]
r
1a
表示氢原子或碳数1～6的烷基。
[0034]
r1和r2可以相互连接而形成环结构，r2和r3可以相互连接而形成环结构，r2和r4可以相互连接而形成环结构，r3和r6可以相互连接而形成环结构，r5和r7可以相互连接而形成环结构，r6和r7可以相互连接而形成环结构。]
[0035]
[16]如[15]所述的粘合剂组合物，其中，式(i)所示的化合物为式(ii)所示的化合物。
[0036][0037]
[式(ii)中，r
11
、r
12
、r
13
、r
14
和r
15
各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基、可以具有取代基的碳数6～15的芳香族烃基或杂环基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中包含的
‑
ch2‑
可以被置换为
‑
nr
11a
‑
、
‑
so2‑
、
‑
co
‑
、
‑
o
‑
或
‑
s
‑
。
[0038]
r
16
和r
17
各自独立地表示氢原子、碳数1～25的烷基、吸电子基团。
[0039]
r
11a
表示氢原子或碳数1～6的烷基。
[0040]
r
11
和r
12
可以相互连接而形成环结构，r
12
和r
13
可以相互连接而形成环结构，r
12
和r
14
可以相互连接而形成环结构。]
[0041]
[17]一种粘合剂层，其由[1]～[16]中任一项所述的粘合剂组合物形成。
[0042]
[18]如[17]所述的粘合剂层，其满足下述式(3)。
[0043]
a(405)≥0.5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)
[0044]
[式(3)中，a(405)表示波长405nm处的吸光度。]
[0045]
[19]如[18]所述的粘合剂层，其还满足下述式(4)。
[0046]
a(405)/a(440)≥5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(4)
[0047]
[式(4)中，a(405)表示波长405nm处的吸光度，a(440)表示波长440nm处的吸光度。]
[0048]
[20]一种带粘合剂层的光学膜，其中，在[17]～[19]中任一项所述的粘合剂层的至少一个面层叠有光学膜。
[0049]
[21]如[20]所述的带粘合剂层的光学膜，其中，光学膜为偏振板。
[0050]
[22]一种图像显示装置，其中，包含[20]或[21]所述的带粘合剂层的光学膜。
[0051]
发明的效果
[0052]
包含由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学膜在反复高温条件和低温条件的环境下裂纹(破裂)不会伸长，具有良好的耐裂纹性能。
附图说明
[0053]
图1表示本发明的粘合剂层的层构成的一例。
[0054]
图2表示本发明的带粘合剂层的光学膜的层构成的一例。
[0055]
图3表示本发明的带粘合剂层的光学膜的层构成的一例。
[0056]
图4表示本发明的带粘合剂层的光学膜的层构成的一例。
[0057]
图5表示本发明的带粘合剂层的光学膜的层构成的一例。
具体实施方式
[0058]
＜粘合剂组合物＞
[0059]
本发明的粘合剂组合物包含树脂(a)、具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)和光固化性成分(c)。
[0060]
本发明的粘合剂组合物可以进一步包含光引发剂(d)、交联剂(e)、硅烷化合物等。
[0061]
＜树脂(a)＞
[0062]
树脂(a)只要是用于粘合剂组合物的树脂就没有特别限定。树脂(a)优选为玻璃化转变温度为40℃以下的树脂。树脂(a)的玻璃化转变温度(tg)进一步优选为20℃以下，更优选为10℃以下，进一步优选为0℃以下。另外，树脂(a)的玻璃化转变温度通常为
‑
80℃以上，优选为
‑
60℃以上，更优选为
‑
50℃以上，进一步优选为
‑
45℃以上，特别优选为
‑
30℃以上。如果树脂(a)的玻璃化转变温度为40℃以下，则有利于提高由包含树脂(a)的粘合剂组合物形成的粘合剂层与光学膜的密合性。另外，如果树脂(a)的玻璃化转变温度为
‑
80℃以上，则有利于提高由包含树脂(a)的粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性(高温试验时的外观不良情况：凝聚破坏等)。需要说明的是，玻璃化转变温度可以通过差示扫描量热计(dsc)进行测定。
[0063]
作为玻璃化转变温度为40℃以下的树脂，可以举出(甲基)丙烯酸系树脂、硅酮系树脂、橡胶系树脂、氨基甲酸酯系树脂等，优选为(甲基)丙烯酸系树脂。
[0064]
作为(甲基)丙烯酸系树脂，优选为以源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主要成分(优选包含50质量％以上)的聚合物。源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元可以包含一种以上的源自(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元(例如源自具有极性官能团的单体的结构单元)。需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种，此外，在表述为(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也是同样含义。
[0065]
作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出下述式(a)所示的(甲基)丙烯酸酯。
[0066][0067]
[式(a)中，r
1a
表示氢原子或甲基，r
2a
表示碳数1～14的烷基或碳数7～20的芳烷基，该烷基或该芳烷基的氢原子可以被碳数1～10的烷氧基所取代。]
[0068]
式(a)中，r
2a
优选为碳数1～14的烷基，更优选为碳数1～8的烷基。
[0069]
作为式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯，可以举出：
[0070]
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸的直链状烷基酯；
[0071]
(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯等(甲基)丙烯酸的支链状烷基酯；
[0072]
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、α
‑
乙氧基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸的含脂环骨架烷基酯；
[0073]
(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸的含芳环骨架的酯；等等。
[0074]
另外，也可以列举在(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基上导入取代基而成的含有取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯。含有取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯的取代基为将烷基的氢原子取代的基团，其具体例包含苯基、烷氧基、苯氧基。作为含有取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出(甲基)丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
(2
‑
苯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚(乙二醇)酯等。
[0075]
这些(甲基)丙烯酸酯各自可以单独使用，此外也可以使用不同的多种。
[0076]
(甲基)丙烯酸系树脂(a)优选含有源自均聚物的玻璃化转变温度tg小于0℃的丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元、以及源自均聚物的tg为0℃以上的丙烯酸烷基酯(a2)的结构单元。含有源自丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元和源自丙烯酸烷基酯(a2)的结构单元时在提高粘合剂层的高温耐久性方面有利。(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的tg例如可以采用polymer handbook(wiley
‑
interscience)等的文献值。
[0077]
作为丙烯酸烷基酯(a1)的具体例，可以举出丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯和异丙酯、丙烯酸正丁酯和异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯和异己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯和异辛酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸正壬酯和异壬酯、丙烯酸正癸酯和异癸酯、丙烯酸正十二烷基酯等烷基的碳数为2～12左右的丙烯酸烷基酯等。
[0078]
丙烯酸烷基酯(a1)可以仅使用1种，也可以并用2种以上。其中，从将本发明的粘合剂片层叠于光学膜时的追随性、返工性的观点出发，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯等。
[0079]
丙烯酸烷基酯(a2)为丙烯酸烷基酯(a1)以外的丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯(a2)的具体例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸叔丁酯等。
[0080]
丙烯酸烷基酯(a2)可以仅使用1种，也可以并用2种以上。其中，从高温耐久性的观点出发，丙烯酸烷基酯(a2)优选包括丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯等，更优选包括丙烯酸甲酯。
[0081]
源自式(a)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元在(甲基)丙烯酸系树脂中所包含的全部结构单元中优选为50质量％以上，优选为60～95质量％，更优选为65～95质量％以上。
[0082]
作为源自(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元，优选源自具有极性官能团的单体的结构单元，更优选为源自具有极性官能团的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。作为极性官能团，可以举出羟基、羧基、取代或未取代氨基、环氧基等杂环基等。
[0083]
作为具有极性官能团的单体，可以举出：
[0084]
(甲基)丙烯酸1
‑
羟基甲酯、(甲基)丙烯酸1
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1
‑
羟基庚酯、(甲基)丙烯酸1
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1
‑
羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基己酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基戊酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基己酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基戊酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基己酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2
‑
氯
‑2‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
氯
‑2‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基
‑3‑
苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸5
‑
羟基戊酯、(甲基)丙烯酸5
‑
羟基己酯、(甲基)丙烯酸5
‑
羟基庚酯、(甲基)丙烯酸5
‑
羟基辛酯、(甲基)丙烯酸5
‑
羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6
‑
羟基己酯、(甲基)丙烯酸6
‑
羟基庚酯、(甲基)丙烯酸6
‑
羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6
‑
羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6
‑
羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7
‑
羟基庚酯、(甲基)丙烯酸7
‑
羟基辛酯、(甲基)丙烯酸7
‑
羟基壬酯、(甲基)丙烯酸7
‑
羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7
‑
羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8
‑
羟基辛酯、(甲基)丙烯酸8
‑
羟基壬酯、(甲基)丙烯酸8
‑
羟基癸酯、(甲基)丙烯酸8
‑
羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8
‑
羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9
‑
羟基壬酯、(甲基)丙烯酸9
‑
羟基癸酯、(甲基)丙烯酸9
‑
羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸9
‑
羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9
‑
羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10
‑
羟基癸酯、(甲基)丙烯酸10
‑
羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸10
‑
羟基十二烷基酯、丙烯酸10
‑
羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10
‑
羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11
‑
羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸11
‑
羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸11
‑
羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸11
‑
羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11
‑
羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸12
‑
羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸12
‑
羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸12
‑
羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13
‑
羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸13
‑
羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13
‑
羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸14
‑
羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸14
‑
羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15
‑
羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15
‑
羟基十七烷基酯等具有羟基的单体；
[0085]
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯)、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸等具有羧基的单体；
[0086]
丙烯酰吗啉、乙烯基己内酰胺、n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠醇酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠醇酯、(甲基)丙烯酸3,4
‑
环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5
‑
二氢呋喃等具有杂环基的单体；
[0087]
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n
‑
二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯等具有取代或未取代氨基的单体。
[0088]
其中，从(甲基)丙烯酸酯聚合物与交联剂的反应性的观点考虑，优选具有羟基的单体和/或具有羧基的单体，更优选具有羟基的单体和具有羧基的单体全都包含。
[0089]
作为具有羟基的单体，优选丙烯酸2
‑
羟基乙酯、丙烯酸3
‑
羟基丙酯、丙烯酸4
‑
羟基丁酯、丙烯酸5
‑
羟基戊酯、丙烯酸6
‑
羟基己酯。尤其通过使用丙烯酸2
‑
羟基乙酯、丙烯酸4
‑
羟基丁酯和丙烯酸5
‑
羟基戊酯，可以得到良好的耐久性。
[0090]
作为具有羧基的单体，优选使用丙烯酸。
[0091]
从防止可以层叠于粘合剂层的外表面的间隔膜的剥离力剧增的观点出发，(甲基)丙烯酸系树脂(a)优选实质上不包含源自具有氨基的单体的结构单元。在此，实质上不包含是指，在构成(甲基)丙烯酸系树脂(a)的全部结构单元100质量份中为0.1质量份以下。
[0092]
源自具有极性官能团的单体的结构单元的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(a)的全部结构单元100质量份，优选为20质量份以下，更优选为0.5质量份以上且15质量份以下，进一步优选为0.5质量份以上且10质量份以下，特别优选为1质量份以上且7质量份以下。
[0093]
源自具有芳香族基团的单体的结构单元的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂(a)的全部结构单元100质量份，优选为20质量份以下，更优选为4质量份以上且20质量份以下，进一步优选为4质量份以上且16质量份以下。
[0094]
作为源自(甲基)丙烯酸酯以外的单体的结构单元，也可以举出源自苯乙烯系单体的结构单元、源自乙烯基系单体的结构单元、源自在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元、源自(甲基)丙烯酰胺系单体的结构单元等。
[0095]
作为苯乙烯系单体，可以举出苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯；硝基苯乙烯；乙酰基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；以及二乙烯苯。
[0096]
作为乙烯基系单体，可以举出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2
‑
乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等卤乙烯；偏二氯乙烯等偏二卤代乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮杂芳香族乙烯基化合物；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭双烯；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈。
[0097]
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体，可以举出：1,4
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9
‑
壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体。
[0098]
作为(甲基)丙烯酰胺系单体，可以举出n
‑
羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(3
‑
羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(4
‑
羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(5
‑
羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(6
‑
羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
异丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(3
‑
二甲氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(1,1
‑
二甲基
‑3‑
氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
[2
‑
(2
‑
氧代
‑1‑
咪唑烷基)乙基](甲基)丙烯酰胺、2
‑
丙烯酰氨基
‑2‑
甲基
‑1‑
丙磺酸、n
‑
(甲氧基甲基)丙烯酰胺、n
‑
(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(1
‑
甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(1
‑
甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(1,1
‑
二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
[2
‑
(1
‑
甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺、n
‑
[2
‑
(1
‑
甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺、n
‑
[2
‑
(2
‑
甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
[2
‑
(1,1
‑
二甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺等。其中，优选n
‑
(甲氧基甲基)丙烯酰胺、n
‑
(乙氧基甲基)丙烯酰胺、n
‑
(丙氧基甲基)丙烯酰胺、n
‑
(丁氧基甲基)丙烯酰胺以及n
‑
(2
‑
甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。
[0099]
(甲基)丙烯酸系树脂(a)的重均分子量(mw)优选为50万～250万。如果重均分子量为50万以上，则高温环境下的粘合剂层的耐久性提高，易于抑制被粘物与粘合剂层之间的浮起剥离、粘合剂片的凝聚破坏等不良情况。如果重均分子量为250万以下，则从涂敷性的观点考虑是有利的。从兼顾粘合剂层的耐久性和粘合剂组合物的涂敷性的观点出发，重均分子量优选为60万～180万，更优选为70万～170万，特别优选为100万～160万。另外，重均分子量(mw)与数均分子量(mn)之比所示的分子量分布(mw/mn)通常为2～10，优选为3～8，进一步优选为3～6。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法进行分析，是标准聚苯乙烯换算的值。
[0100]
(甲基)丙烯酸系树脂(a)在溶于乙酸乙酯而制成浓度20质量％的溶液时，25℃时的粘度优选为20pa
·
s以下，更优选为0.1～15pa
·
s。如果为该范围的粘度，则从将粘合剂组合物涂敷于基材时的涂敷性的观点出发是有利的。需要说明的是，粘度可以通过布鲁克菲尔德粘度计进行测定。
[0101]
(甲基)丙烯酸系树脂(a)例如可以通过溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法进行制造，特别优选溶液聚合法。作为溶液聚合法，例如可以举出将单体和有机溶剂混合，在氮气氛下添加热聚合引发剂，在40～90℃、优选为50～80℃左右的温度条件下搅拌3～15小时左右的方法。为了控制反应，也可以在聚合中连续地或间歇地添加单体、热聚合引发剂。该单体、热聚合引发剂可以是添加在有机溶剂中的状态。作为上述有机溶剂，可以举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙醇、异丙醇等脂肪族醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。热聚合引发剂可以使用公知的热聚合引发剂。另外，也可以使用光聚合引发剂代替热聚合引发剂，并使用基于紫外线等的聚合方法。
[0102]
树脂(a)的含量在粘合剂组合物的固体成分100质量％中通常为50质量％～99.9质量％，优选为60质量％～99质量％，更优选为70质量％～95质量％。
[0103]
＜光选择吸收化合物(b)＞
[0104]
光选择吸收化合物(b)是在分子内具有部花青结构的化合物。
[0105]
在本发明中，部花青结构是指＞n－c＝c－c＝c＜所示的局部结构。需要说明的是，作为本发明的部花青结构，不包括具有＞n－c＝c－c＝c＜所示的局部结构作为环的构成要素的芳香族稠环(例如苯并三唑环、苯并咪唑环、吲哚环、异吲哚环、喹啉环等)。
[0106]
另外，本发明中的具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)优选在分子内不包含聚合性基团。此处，作为聚合性基团，可以举出环氧基；氧杂环丁基；噁唑啉基；氮丙啶基；乙烯基、α
‑
甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺等烯属不饱和基团等。
[0107]
在分子内具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)优选满足下述式(1)，更优选还满足式(2)。
[0108]
ε(405)≥5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0109]
[式(1)中，ε(405)表示具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的波长405nm处的克分子吸光系数。克分子吸光系数的单位为l/(g
·
cm)。]
[0110]
ε(405)/ε(440)≥20
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0111]
[式(2)中，ε(405)表示具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的波长405nm处的克分子吸光系数。
[0112]
ε(440)表示具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的波长440nm处的克分子吸光系数。]
[0113]
具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)优选ε(405)的值为5l/(g
·
cm)以上，更优选为10l/(g
·
cm)以上，进一步优选为20l/(g
·
cm)以上，进一步更优选为30l/(g
·
cm)以上，通常为500l/(g
·
cm)以下。ε(405)的值越大的化合物越容易吸收波长405nm的光，越容易表现出抑制紫外线、短波长的可见光所导致的劣化的功能。
[0114]
具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的ε(405)/ε(440)的值优选为20以上，更
优选为40以上，进一步更优选为70以上，尤其更优选为80以上。由包含ε(405)/ε(440)的值较大的化合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层吸收波长405nm附近的光而不损害显示装置的色彩表现。另外，能够抑制所层叠的光学膜(相位差膜)、有机el元件等显示装置的光劣化。
[0115]
具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)例如可以举出式(i)所示的化合物等。
[0116][0117]
[式中，r1、r2、r3、r4和r5各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基、可以具有取代基的碳数6～15的芳香族烃基或杂环基，上述脂肪族烃基或芳香族烃基中所包含的
‑
ch2‑
可以被置换为
‑
nr
1a
‑
、
‑
so2‑
、
‑
co
‑
、
‑
o
‑
或
‑
s
‑
。
[0118]
r6和r7各自独立地表示氢原子、碳数1～25的烷基、吸电子基团。
[0119]
r
1a
表示氢原子或碳数1～6的烷基。
[0120]
r1和r2可以相互连接而形成环结构，r2和r3可以相互连接而形成环结构，r2和r4可以相互连接而形成环结构，r3和r6可以相互连接而形成环结构，r5和r7可以相互连接而形成环结构，r6和r7可以相互连接而形成环结构。]
[0121]
作为r1～r5所示的碳数1～25的脂肪族烃基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、硬脂基等碳数1～25的直链或支链的烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳数3～25的环烷基；环己基甲基等碳数4～25的环烷基烷基等，优选为碳数4～25的烷基。
[0122]
作为r1～r5所示的碳数1～25的脂肪族烃基可以具有的取代基，可以举出羟基、氰基、卤素原子、巯基、氨基、硝基等。
[0123]
作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0124]
作为r1～r5所示的碳数6～15的芳香族烃基，可以举出苯基、萘基、蒽基、联苯基等碳数6～15的芳基；苄基、苯乙基、萘甲基、苯基等碳数7～15的芳烷基等。
[0125]
作为r1～r5所示的碳数6～15的芳香族烃基可以具有的取代基，可以举出羟基、氰基、卤素原子、巯基、氨基、硝基、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、酰基、酰氧基、
‑
c(nr
2a
)r
2b
、
‑
conr
3a
r
3b
、
‑
so2r
4a
(r
2a
、r
2b
、r
3a
和r
3b
各自独立地表示氢原子或碳数1～6的烷基，r
4a
表示碳数1～6的烷基。)等。
[0126]
作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0127]
作为烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、2
‑
乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等碳数1～12的烷氧基。
[0128]
作为烷硫基，可以举出甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基等碳数1～12的烷硫基。
[0129]
作为酰基，可以举出乙酰基、丙酰基和丁酰基等碳数2～13的酰基。
[0130]
作为酰氧基，可以举出甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基、异丙基羰氧基、正丁基羰氧基、仲丁基羰氧基、叔丁基羰氧基、戊基羰氧基、己基羰氧基、辛基羰氧基和2
‑
乙基
己基羰氧基等碳数2～13的酰氧基。
[0131]
作为烷氧羰基，可以举出甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、己氧羰基、辛氧羰基、2
‑
乙基己氧羰基、壬氧羰基、癸氧羰基、十一烷氧羰基、十二烷氧羰基等碳数2～13的烷氧羰基。
[0132]
作为
‑
conr
3a
r
3b
，可以举出氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、甲基甲基氨基羰基等。
[0133]
作为
‑
c(nr
2a
)r
2b
，可以举出甲基亚氨基、二甲基亚氨基、甲基乙基亚氨基等。
[0134]
作为
‑
so2r
4a
，可以举出甲基磺酰基、乙基磺酰基等。
[0135]
作为r
1a
、r
2a
、r
3a
、r
4a
、r
2b
、r
3b
所示的碳数1～6的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基等。
[0136]
作为r1～r5所示的杂环基，可以举出吡咯烷环基、吡咯啉环基、咪唑烷环基、咪唑啉环基、噁唑啉环基、噻唑啉环基、哌啶环基、吗啉环基、哌嗪环基、吲哚环基、异吲哚环基、喹啉环基、噻吩环基、吡咯环基、噻唑啉环基和呋喃环基等碳数4～20的脂肪族杂环基或碳数3～20的芳香族杂环基等。
[0137]
作为r6和r7所示的碳数1～25的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、硬脂基等碳数1～25的直链或支链的烷基等。
[0138]
作为r6和r7所示的吸电子基团，例如可以举出氰基、硝基、卤素原子、被卤素原子取代了的烷基、式(i
‑
1)所示的基团。
[0139]
*
‑
x1‑
r
111
ꢀꢀ
(i
‑
1)
[0140]
[式中，r
111
表示氢原子或可以具有卤素原子的碳数1～25的烃基，该烃基中所包含的亚甲基的至少1个可以被置换为氧原子。
[0141]
x1表示
‑
co
‑
*1、
‑
coo
‑
*1、
‑
cs
‑
*1、
‑
css
‑
*1、
‑
csnr
112
‑
*1、
‑
conr
113
‑
*1、
‑
cnr
114
‑
*1或
‑
so2‑
*1。
[0142]
r
112
、r
113
和r
114
各自独立地表示氢原子、碳数1～6的烷基或苯基。
[0143]
*1表示与r
111
的连接键。
[0144]
*表示与碳原子的连接键。]
[0145]
作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0146]
作为被卤素原子取代了的烷基，例如可以举出三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基和全氟己基等全氟烷基等。作为被卤素原子取代了的烷基的碳数，通常为1～25，优选为碳数1～12。
[0147]
作为r
111
所示的可以具有卤素原子的碳数1～25的烃基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、硬脂基等碳数1～25的直链或支链的烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳数3～25的环烷基；环丙基甲基、环己基甲基等碳数4～25的环烷基烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基等碳数6～25的芳基；苄基、苯乙基、萘甲基、苯基等碳数7～25的芳烷基；单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2
‑
三氟乙基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等碳数1～
25的氟代烷基；单氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2
‑
三氯乙基、全氯乙基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基等碳数1～25的氯代烷基；单溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、2,2,2
‑
三溴乙基、全溴乙基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基等碳数1～25的溴代烷基；单碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、2,2,2
‑
三碘乙基、全碘乙基、全碘丙基、全碘丁基、全碘戊基、全碘己基等碳数1～25的碘代烷基。
[0148]
作为r
112
、r
113
和r
114
所示的碳数1～6的烷基，可以举出与r
1a
所示的碳数1～6的烷基相同的基团。
[0149]
r
111
优选为可以具有卤素原子的碳数4～25的烷基，更优选为可以具有卤素原子的碳数4～12的烷基。
[0150]
x1优选为
‑
co
‑
*1和
‑
coo
‑
*1。
[0151]
r6和r7所示的吸电子基团各自独立地优选为氰基、硝基、氟基、三氟甲基、以及式(i
‑
1)所示的基团。
[0152]
作为r1和r2相互键合而形成的环结构，其为包含r1和r2所键合的氮原子的含氮环结构，例如可以举出四元环～十元环的含氮杂环。r1和r2相互连接而形成的环结构可以为单环，也可以为多环，也可以为稠环。具体而言，可以举出吡咯烷环、吡咯啉环、咪唑烷环、咪唑啉环、噁唑啉环、噻唑啉环、哌啶环、吗啉环、哌嗪环、吲哚环、异吲哚环等。r1和r2相互键合而形成的环可以具有取代基，作为该取代基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基等碳数1～12的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳数1～12的烷氧基等。
[0153]
作为r2和r3相互键合而形成的环结构，其为包含r2所键合的氮原子的含氮环结构，例如可以举出四元环～十元环的含氮杂环。r2和r3相互连接而形成的环结构可以为单环，也可以为多环，也可以为稠环。具体而言，可以举出吡咯烷环、吡咯啉环、咪唑烷环、咪唑啉环、噁唑啉环、噻唑啉环、哌啶环、吗啉环、哌嗪环、吲哚环、异吲哚环和下述式(i
‑
3)所示的环结构。
[0154][0155]
[式(i
‑
3)中，x表示氮原子、氧原子、硫原子。
[0156]
环w1表示以氮原子和x作为构成要素的环。
[0157]
*表示连接键。]
[0158]
环w1优选为以氮原子和x作为构成要素的五元环或六元环。
[0159]
作为式(i
‑
3)所示的环结构，具体可以举出以下的环。
[0160][0161]
[式中，*表示连接键。]
[0162]
r2和r3相互键合而形成的环结构可以具有取代基，作为该取代基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基等碳数1～12的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳数1～12的烷氧基等。
[0163]
r2和r3相互键合而形成的环结构优选为下述式(i
‑
4)所示的环结构。
[0164][0165]
[式(i
‑
4)中，r1表示与上文相同的含义。m2表示1～7的整数。
[0166]
r
11a
、r
11b
、r
11c
和r
11d
各自独立地表示氢原子或碳数1～12的烷基。
[0167]
*表示与碳原子的连接键。]
[0168]
m2优选为2或3，更优选为2。
[0169]
作为r2和r4相互键合而形成的环结构，可以举出四元环～十元环的含氮环结构，优选五元环～九元环的含氮环结构。r2和r4相互键合而形成的环结构可以为单环，也可以为多环。这些环可以具有取代基。作为这样的环结构，可以举出吡咯环、吲哚环、嘧啶环、以下所述的环。
[0170][0171]
r2和r4相互键合而形成的环结构可以具有取代基，作为该取代基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基等碳数1～12的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳数1～12的烷氧基；氨基、甲基氨基、二甲氨基等
‑
nr
22a
r
22b
所示的基团(r
22a
和r
22b
各自独立地表示氢原子或碳数1～6的烷基)；甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基等碳数1～12的烷硫基；吡咯烷基、哌啶基、吗啉基等碳数4～9的杂环基等。
[0172]
作为r3和r6相互连接而形成的环结构，为r3－c＝c－c＝c－r6形成环的骨架的环结构。例如，可以举出苯基等。
[0173]
作为r5和r7相互连接而形成的环结构，可以举出以下所述的环结构。r5和r7相互键合而形成的环结构可以具有取代基，作为该取代基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基等碳数1～12的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳数1～12的烷氧基等。
[0174][0175]
作为r6和r7相互连接而形成的环结构，可以举出下文所述的环结构等。r6和r7相互键合而形成的环结构可以具有取代基(下述式中的r1～r
16
)，作为该取代基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基等碳数1～12的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等碳数1～12的烷氧基；后述的烯属不饱和基团等。
[0176][0177]
[式中，*表示与碳原子的连接键。]
[0178]
优选的是，r6和r7之中至少任一者为吸电子基团。
[0179]
式(i)所示的化合物优选为式(ii)所示的化合物。
[0180][0181]
[式(ii)中，r
11
、r
12
、r
13
、r
14
和r
15
各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基、可以具有取代基的碳数6～15的芳香族烃基或杂环基，该脂肪族烃基或芳香族烃基中包含的
‑
ch2‑
可以被置换为
‑
nr
11a
‑
、
‑
so2‑
、
‑
co
‑
、
‑
o
‑
或
‑
s
‑
。
[0182]
r
16
和r
17
各自独立地表示氢原子、碳数1～25的烷基、吸电子基团。
[0183]
r
11a
表示氢原子或碳数1～6的烷基。
[0184]
r
11
和r
12
可以相互连接而形成环结构，r
12
和r
13
可以相互连接而形成环结构，r
12
和r
14
可以相互连接而形成环结构。]
[0185]
作为r
11
～r
15
所示的可以具有取代基的碳数1～25脂肪族烃基，可以举出与r1所示的可以具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基相同的基团。
[0186]
作为r
11
～r
15
所示的可以具有取代基的碳数6～15的芳香族烃基，可以举出与r1所示的可以具有取代基的碳数6～15的芳香族烃基相同的基团。
[0187]
作为r
11
～r
15
所示的杂环，可以举出与r1所示的杂环相同的杂环。
[0188]
作为r
16
和r
17
所示的碳数1～25的烷基，可以举出与r6所示的碳数1～25的烷基相同的基团。
[0189]
作为r
16
和r
17
所示的吸电子基团，可以举出与r6所示的吸电子基团相同的基团。
[0190]
作为r
11a
所示的碳数1～6的烷基，可以举出与r
1a
所示的碳数1～6的烷基相同的基团。
[0191]
作为r
11
和r
12
相互连接而能够形成的环结构，可以举出与r1和r2相互连接而能够形成的环结构相同的环结构。
[0192]
作为r
12
和r
13
相互连接而能够形成的环结构，可以举出与r2和r3相互连接而能够形成的环结构相同的环结构。r
12
和r
13
相互连接而能够形成的环结构优选为单环结构。
[0193]
作为r
12
和r
14
相互连接而能够形成的环结构，可以举出与r2和r4相互连接而能够形成的环结构相同的环结构。r
12
和r
14
相互连接而能够形成的环结构优选为单环结构。r
12
和r
14
相互连接而能够形成的环结构优选为芳香族环，进一步优选为嘧啶环结构。
[0194]
r
11
、r
13
和r
15
各自独立地优选为可以具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基，更优选为可以具有取代基的碳数1～25的烷基，进一步优选为可以具有取代基的碳数1～12的烷基。
[0195]
尤其作为r
11
，优选为碳数1～10的脂肪族烃基，更优选为碳数1～10的烷基，进一步优选为甲基。
[0196]
优选的是，r
12
和r
14
各自独立地为可以具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基，或者r
12
和r
14
相互连接而形成环结构。
[0197]
r
12
和r
13
优选相互连接而形成环结构，进一步优选为上述的式(i
‑
4)所示的环结构。式(i
‑
4)所示的环结构之中，优选为式(i
‑4‑
1)所示的环结构或式(i
‑4‑
2)所示的环结构，特别优选为式(i
‑4‑
1)所示的环结构。需要说明的是，式(i
‑
4)、式(i
‑4‑
1)或式(i
‑4‑
2)所示的环结构可以进一步具有取代基。
[0198][0199]
优选的是，r
16
和r
17
之中任一者为烯属不饱和基团，另一者为吸电子基团。
[0200]
r
16
和r
17
所示的吸电子基团各自独立地优选为氰基、硝基、氟基、三氟甲基、以及式(i
‑
1)所示的基团。特别优选为氰基。
[0201]
r
16
和r
17
所示的烯属不饱和基团各自独立地优选为乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、以及式(i
‑
2)所示的基团。进一步优选为*
‑
co
‑
o
‑
(ch2)n
‑
x2(x2表示乙烯基、丙烯酰基或甲基丙烯酰基，n表示1～10的整数(优选n＝2～6的整数)。
[0202]
作为r
12
和r
13
相互连接而形成了环结构的式(ii)所示的化合物，优选为式(ii
‑
a
‑
1)所示的化合物或式(ii
‑
a
‑
2)所示的化合物。作为r
12
和r
14
相互连接而形成了环结构的式(ii)所示的化合物，优选为式(ii
‑
b
‑
1)所示的化合物。
[0203][0204]
[式(ii
‑
a
‑
1)、式(ii
‑
a
‑
2)和式(ii
‑
b
‑
1)中，r
11
、r
14
、r
15
、r
16
和r
17
各自表示与上文相同的含义。
[0205]
r
11e
、r
11f
、r
11g
、r
11h
、r
11k
、r
11m
、r
11n
各自独立地表示氢原子或碳数1～12的烷基。
[0206]
r
11q
和r
11p
各自独立地表示氢原子、碳数1～12的烷基、
‑
nr
22a
r
22b
所示的基团(r
22a
和r
22b
各自独立地表示氢原子或碳数1～6的烷基)或杂环。]
[0207]
作为具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)，可以举出以下所述的化合物。
[0208]
[0209]
[0210]
[0211]
[0212][0213]
[0214][0215]
在分子内具有部花青结构的光选择吸收化合物可以利用日本特开2017
‑
142412号公报、国际公报第2019/004046号记载的方法进行制造。
[0216]
具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的含量相对于树脂(a)100质量份，通常为0.1～50质量份，优选为0.5～20质量份，更优选为1～10质量份，进一步优选为2～7质量份。
[0217]
具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)可以包含2种以上。
[0218]
＜光固化性成分(c)＞
[0219]
本发明的粘合剂组合物可以包含光固化性成分(c)。
[0220]
作为光固化性成分(c)，可以为在光的照射的作用下通过自由基聚合反应进行固化的化合物或低聚物等光自由基固化性成分。另外，也可以为在光的照射的作用下通过阳离子聚合反应进行固化的化合物或低聚物等光阳离子固化性成分。需要说明的是，在此，所谓的光优选为可见光、紫外线、x射线、或者电子射线之类的活性能量射线。
[0221]
从在分子内具有部花青结构的光选择吸收化合物(b)的反应性的观点出发，光固化性成分(c)优选为光自由基固化性成分。
[0222]
＜光自由基聚合性成分＞
[0223]
作为光自由基聚合性成分，可以举出自由基聚合性(甲基)丙烯酸系化合物等。
[0224]
作为(甲基)丙烯酸系化合物，可以举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酰胺单体、以及在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系低聚物等含有(甲基)丙烯酰基的化合物。(甲基)丙烯酸系低聚物优选为
在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。(甲基)丙烯酸系化合物可以仅使用单独1种，也可以并用2种以上。
[0225]
作为(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的二官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
[0226]
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯。在(甲基)丙烯酸烷基酯中，其烷基的碳数为3以上时，可以为直链、支链、环状中的任意种。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸
‑2‑
乙基己酯等。
[0227]
另外，作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，还可以举出(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯等萜烯醇的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠醇酯等具有四氢糠基结构的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己基甲酯、丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、1,4
‑
环己烷二甲醇单丙烯酸酯等在烷基部位具有环烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸n,n
‑
二甲氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸2
‑
苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等在烷基部位具有醚键的(甲基)丙烯酸酯；等等。
[0228]
此外，作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯；在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯。作为在烷基部位具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
或3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基
‑3‑
苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯。作为在烷基部位具有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸2
‑
羧基乙酯、ω
‑
羧基
‑
聚己内酯(n＝2)单(甲基)丙烯酸酯、1
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]邻苯二甲酸酯、1
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]六氢邻苯二甲酸酯、1
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]琥珀酸酯、4
‑
[2
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙基]偏苯三酸酯、n
‑
(甲基)丙烯酰氧基
‑
n’，n
’‑
二羧甲基
‑
对苯二胺等。
[0229]
(甲基)丙烯酰胺单体优选为在n
‑
位具有取代基的(甲基)丙烯酰胺。其n
‑
位的取代基的典型例子为烷基，但也可以与(甲基)丙烯酰胺的氮原子一起形成环，该环中除了碳原子和(甲基)丙烯酰胺的氮原子以外，还可以具有氧原子作为构成环的基元。另外，构成该环的碳原子上也可以键合有烷基、氧代(＝o)之类的取代基。
[0230]
作为n
‑
取代(甲基)丙烯酰胺，可以举出n
‑
甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
异丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
正丁基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
己基(甲基)丙烯酰胺之类的n
‑
烷基(甲基)丙烯酰胺；n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二乙基(甲基)丙烯酰胺之类的n,n
‑
二烷基(甲基)丙烯酰胺等。另外，n
‑
取代基可以为具有羟基的烷基，作为其例子，可以举出n
‑
羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺等。另外，作为形成上述五元环或六元环的n
‑
取代(甲基)丙烯酰胺的具体例子，可以举出n
‑
丙烯酰基吡咯烷、3
‑
丙烯酰基
‑2‑
噁唑烷酮、4
‑
丙烯酰基吗啉、n
‑
丙烯酰基哌啶、n
‑
甲基丙烯酰基哌啶等。
[0231]
作为二官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出：
[0232]
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9
‑
壬二醇二(甲基)丙烯酸酯和新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；
[0233]
二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；
[0234]
四氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等卤素取代亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；
[0235]
三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯；
[0236]
氢化双环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等氢化双环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯；
[0237]
1,3
‑
二噁烷
‑
2,5
‑
二基二(甲基)丙烯酸酯[别名：二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯]等二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯；
[0238]
双酚a环氧乙烷加成物二丙烯酸酯体、双酚f环氧乙烷加成物二丙烯酸酯体等双酚a或双酚f的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯；
[0239]
双酚a二缩水甘油醚的丙烯酸加成物、双酚f二缩水甘油醚的丙烯酸加成物等双酚a或双酚f的环氧二(甲基)丙烯酸酯；硅酮二(甲基)丙烯酸酯；
[0240]
羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯；
[0241]
2,2
‑
双[4
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷；2,2
‑
双[4
‑
(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷；
[0242]2‑
(2
‑
羟基
‑
1,1
‑
二甲基乙基)
‑5‑
乙基
‑5‑
羟基甲基
‑
1,3
‑
二噁烷]的二(甲基)丙烯酸酯；
[0243]
三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯；等等。
[0244]
作为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出甘油三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的脂肪族多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；三官能以上的卤素取代多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；甘油的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯；1,1,1
‑
三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷；三(羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯等。
[0245]
另外，可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出a
‑
dph
‑
12e、a
‑
tmpt、a
‑
9300(新中村化学株式会社制)等。
[0246]
作为(甲基)丙烯酸系低聚物，可以举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸系低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸系低聚物、环氧(甲基)丙烯酸系低聚物等。
[0247]
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸系低聚物是指在分子内具有氨基甲酸酯键(
‑
nhcoo
‑
)和至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物。具体而言，可以为：在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基和至少1个羟基的含羟基的(甲基)丙烯酸系单体与多异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应
产物；使多元醇与多异氰酸酯反应而得到的含有末端异氰酸基的氨基甲酸酯化合物与在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基和至少1个羟基的(甲基)丙烯酸系单体的氨基甲酸酯化反应产物等。
[0248]
用于上述氨基甲酸酯化反应的含羟基的(甲基)丙烯酸系单体例如可以为含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，其具体例包括(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基
‑3‑
苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体以外的具体例包括n
‑
羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
羟基甲基(甲基)丙烯酰胺等n
‑
羟基烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
[0249]
作为被供于与含羟基的(甲基)丙烯酸系单体的氨基甲酸酯化反应的多异氰酸酯，可以举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、这些二异氰酸酯之中将芳香族的异氰酸酯类氢化而得到的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等)、三苯甲烷三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二或三异氰酸酯、以及将上述的二异氰酸酯多聚化而得到的多异氰酸酯等。
[0250]
另外，作为被用于通过与多异氰酸酯的反应而形成含有末端异氰酸基的氨基甲酸酯化合物的多元醇，除了芳香族、脂肪族或脂环式的多元醇以外，还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为脂肪族和脂环式的多元醇，可以举出1,4
‑
丁二醇、1,6
‑
己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚a等。
[0251]
聚酯多元醇是通过上述的多元醇与多元羧酸或其酸酐的脱水缩合反应而得到的物质。对于多元羧酸或其酸酐的例子，对可以为酸酐的物质标注“(酐)”时，有琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、均苯四酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸(酐)等。
[0252]
聚醚多元醇可以为聚亚烷基二醇、以及通过上述的多元醇或二羟基苯类与环氧烷的反应而得到的聚氧亚烷基改性多元醇等。
[0253]
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指在分子内具有酯键和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的低聚物。
[0254]
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以通过对(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐、以及多元醇进行脱水缩合反应而得到。
[0255]
作为多元羧酸或其酸酐，可以举出琥珀酸酐、己二酸、马来酸酐、衣康酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、琥珀酸、马来酸、衣康酸、偏苯三酸、均苯四酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。
[0256]
作为多元醇，可以举出1,4
‑
丁二醇、1,6
‑
己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚a等。
[0257]
环氧(甲基)丙烯酸系低聚物可以通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应而得到。环氧(甲基)丙烯酸系低聚物在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基。
[0258]
作为多缩水甘油醚，可以举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二
醇二缩水甘油醚、1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚、双酚a二缩水甘油醚等。
[0259]
光自由基固化性成分优选包含(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0260]
＜光阳离子固化性成分＞
[0261]
作为光阳离子固化性成分，可以举出环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基化合物等。
[0262]
作为环氧化合物，可以举出脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物、氢化环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
[0263]
脂环式环氧化合物是在分子内具有1个以上键合于脂环式环的环氧基的化合物。作为键合于脂环式环的环氧基，例如可以举出氧杂双环己基、氧杂双环庚基等。脂环式环氧化合物可以为包含1个脂环式环氧基的化合物，也可以包含2个以上脂环式环氧基。
[0264]
作为脂环式环氧化合物，可以举出3,4
‑
环氧环己烷甲酸3,4
‑
环氧环己基甲酯、3,4
‑
环氧
‑6‑
甲基环己烷甲酸3,4
‑
环氧
‑6‑
甲基环己基甲酯、亚乙基双(3,4
‑
环氧环己烷甲酸酯)、己二酸双(3,4
‑
环氧环己基甲基)酯、己二酸双(3,4
‑
环氧
‑6‑
甲基环己基甲基)酯、二乙二醇双(3,4
‑
环氧环己基甲基醚)、乙二醇双(3,4
‑
环氧环己基甲基醚)、2,3,14,15
‑
二环氧
‑
7,11,18,21
‑
四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、3
‑
(3,4
‑
环氧环己基)
‑
8,9
‑
环氧
‑
1,5
‑
二氧杂螺[5.5]十一烷、4
‑
乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、双(2,3
‑
环氧环戊基)醚、双环戊二烯二氧化物等。
[0265]
芳香族环氧化合物为在分子内具有芳香族环和环氧基的化合物。作为芳香族环氧化合物，可以举出双酚a的二缩水甘油醚、双酚f的二缩水甘油醚、双酚s的二缩水甘油醚等双酚型环氧化合物或其低聚物；苯酚线性酚醛环氧树脂、甲酚线性酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚线性酚醛环氧树脂等线性酚醛型的环氧树脂；2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯基甲烷的缩水甘油醚、2,2’,4,4
’‑
四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚等多官能型的环氧化合物；环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂等。
[0266]
氢化环氧化合物为具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚，可以为将对芳香族多元醇在催化剂的存在下于加压下对芳环进行选择性氢化反应而得到的核氢化多羟基化合物进行缩水甘油醚化而成的化合物。芳香族多元醇的具体例例如包括双酚a、双酚f、双酚s等双酚型化合物；苯酚线性酚醛树脂、甲酚线性酚醛树脂、羟基苯甲醛苯酚线性酚醛树脂等线性酚醛型树脂；四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮、聚乙烯基苯酚等多官能型的化合物。可以通过使表氯醇与对芳香族多元醇的芳环进行氢化反应而得到的脂环式多元醇进行反应而制成缩水甘油醚。作为氢化环氧化合物之中的优选化合物，可以举出氢化后的双酚a的二缩水甘油醚。
[0267]
脂肪族环氧化合物为在分子内具有至少1个键合于脂肪族碳原子的环氧乙烷环(三元环状醚)的化合物。例如有：丁基缩水甘油醚、2
‑
乙基己基缩水甘油醚等单官能的环氧化合物；1,4
‑
丁二醇二缩水甘油醚、1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚等二官能的环氧化合物；三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚等三官能以上的环氧化合物；4
‑
乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物等具有1个直接键合于脂环式环的环氧基和键合于脂肪族碳原子的环氧乙烷环的环氧化合物等。
[0268]
氧杂环丁烷化合物为在分子内具有1个以上氧杂环丁烷环(氧杂环丁基)的化合
物。作为氧杂环丁烷化合物，可以举出3
‑
乙基
‑3‑
羟基甲基氧杂环丁烷、2
‑
乙基己基氧杂环丁烷、1,4
‑
双[{(3
‑
乙基氧杂环丁烷
‑3‑
基)甲氧基}甲基]苯、3
‑
乙基
‑
3[{(3
‑
乙基氧杂环丁烷
‑3‑
基)甲氧基}甲基]氧杂环丁烷、3
‑
乙基
‑3‑
(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3
‑
(环己基氧基)甲基
‑3‑
乙基氧杂环丁烷等。
[0269]
作为乙烯基化合物，可以举出脂肪族或脂环式的乙烯基醚化合物。作为乙烯基化合物，可以举出正戊基乙烯基醚、异戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚、2
‑
乙基己基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、油烯基乙烯基醚等碳数5～20的烷基醇或烯基醇的乙烯基醚；2
‑
羟基乙基乙烯基醚、3
‑
羟基丙基乙烯基醚、4
‑
羟基丁基乙烯基醚等含有羟基的乙烯基醚；环己基乙烯基醚、2
‑
甲基环己基乙烯基醚、环己基甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚等具有脂肪族环或芳香族环的单醇的乙烯基醚；甘油单乙烯基醚、1,4
‑
丁二醇单乙烯基醚、1,4
‑
丁二醇二乙烯基醚、1,6
‑
己二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、1,4
‑
二羟基环己烷单乙烯基醚、1,4
‑
二羟基环己烷二乙烯基醚、1,4
‑
二羟基甲基环己烷单乙烯基醚、1,4
‑
二羟基甲基环己烷二乙烯基醚等多元醇的单～多乙烯基醚；二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇单丁基单乙烯基醚等聚亚烷基二醇单～二乙烯基醚；缩水甘油基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚甲基丙烯酸酯等。
[0270]
光固化性成分(c)的含量相对于树脂(a)100质量份，通常为0.1～300质量份，优选为0.5～100质量份，更优选为1～50质量份，进一步优选为5～30质量份。
[0271]
＜光引发剂(d)＞
[0272]
本发明的粘合剂组合物优选还包含光引发剂(d)。
[0273]
光引发剂(d)是吸收光的能量由此引发聚合反应的化合物(聚合引发剂)。需要说明的是，在此，所谓的光优选为可见光、紫外线、x射线、或者电子射线这样的活性能量射线。
[0274]
光引发剂(d)具体而言可以举出：吸收光的能量由此产生自由基的化合物(光自由基产生剂)、吸收光的能量由此产生阳离子(酸)的化合物(光阳离子产生剂)、吸收光的能量由此产生阴离子(碱)的化合物(光产碱剂)。
[0275]
光引发剂(d)可以包含2种以上，可以并用光自由基产生剂和光阳离子产生剂。
[0276]
光引发剂(d)从聚合反应的反应性的观点出发优选为光自由基产生剂。
[0277]
光自由基产生剂例如可以举出烷基苯基酮化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、肟酯化合物、膦化合物等。
[0278]
作为烷基苯基酮化合物，可以举出α
‑
氨基烷基苯基酮化合物、α
‑
羟基烷基苯基酮化合物、α
‑
烷氧基烷基苯基酮化合物。
[0279]
作为α
‑
氨基烷基苯基酮化合物，可以举出2
‑
甲基
‑2‑
吗啉基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)丙
‑1‑
酮、2
‑
二甲氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉基苯基)
‑2‑
苄基丁
‑1‑
酮、2
‑
二甲氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉基苯基)
‑2‑
(4
‑
甲基苯基甲基)丁
‑1‑
酮等，可以优选举出2
‑
甲基
‑2‑
吗啉基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)丙
‑1‑
酮、2
‑
二甲氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉基苯基)
‑2‑
苄基丁
‑1‑
酮等。α
‑
氨基烷基苯基酮化合物可以使用irgacure(注册商标)127、184、369、369e、379eg、651、907、1173、2959(以上为basf日本株式会社制)、seikuol(注册商标)bee(精工化学公司制)等市售品。
[0280]
作为苯偶姻化合物，例如可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等。
[0281]
作为二苯甲酮化合物，例如可以举出二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4
‑
苯基二苯甲酮、4
‑
苯甲酰基
‑4’‑
甲基二苯硫醚、3,3’,4,4
’‑
四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮等。二苯甲酮化合物可以使用市售品。
[0282]
作为肟酯化合物，可以举出n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)丁
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
苯甲酰氧基
‑1‑
(4
‑
苯硫基苯基)辛
‑1‑
酮
‑2‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]乙烷
‑1‑
亚胺、n
‑
乙酰氧基
‑1‑
[9
‑
乙基
‑6‑
{2
‑
甲基
‑4‑
(3,3
‑
二甲基
‑
2,4
‑
二氧杂环戊基甲基氧基)苯甲酰基}
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]乙烷
‑1‑
亚胺等。肟化合物可以使用irgacure oxe
‑
01、oxe
‑
02、oxe
‑
03(以上为basf日本公司制)、n
‑
1919、nci―730、nci
‑
831、nci
‑
930(adeka公司制)、pbg3057(tronly公司制)等市售品。
[0283]
作为膦化合物，可以举出苯基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦、二苯基(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦等酰基膦氧化物。膦化合物可以举出irgacure(注册商品)tpo、irgacure 819(basf日本株式会社制)等。
[0284]
光自由基产生剂优选为肟酯化合物。
[0285]
光阳离子产生剂可以举出芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐；芳香族重氮鎓盐；铁
‑
芳烃络合物等。
[0286]
芳香族碘鎓盐为具有二芳基碘鎓阳离子的化合物，作为该阳离子，典型地可以举出二苯基碘鎓阳离子。芳香族锍盐为具有三芳基锍阳离子的化合物，作为该阳离子，典型地可以举出三苯基锍阳离子、4,4
’‑
双(二苯基锍)二苯硫醚阳离子等。芳香族重氮鎓盐为具有重氮鎓阳离子的化合物，作为该阳离子，典型地可以举出苯重氮鎓阳离子。另外，铁
‑
芳烃络合物典型地为环戊二烯基铁(ii)芳烃阳离子络盐。
[0287]
上文中所示出的阳离子与阴离子(anion)成对而构成光阳离子产生剂。对构成光阳离子产生剂的阴离子的例子进行列举时，有特殊磷系阴离子[(rf)
n
pf6‑
n
]
‑
、六氟磷酸盐阴离子pf6‑
、六氟锑酸盐阴离子sbf6‑
、五氟羟基锑酸盐阴离子sbf5(oh)
‑
、六氟砷酸盐阴离子asf6‑
、四氟硼酸盐阴离子bf4‑
、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子b(c6f5)4‑
等。其中，从阳离子聚合性化合物的固化性和所得到的光选择吸收层的安全性的观点出发，优选为特殊磷系阴离子[(rf)
n
pf6‑
n
]
‑
、六氟磷酸盐阴离子pf6‑
、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子b(c6f5)4‑
。
[0288]
光引发剂(d)的含量相对于树脂(a)100质量份，通常为0.01～20质量份，优选为0.05～10质量份，更优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.2～3质量份。
[0289]
＜交联剂(e)＞
[0290]
本发明的粘合剂组合物可以包含交联剂(e)。
[0291]
作为交联剂(e)，可以举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等，尤其从粘合剂组合物的适用期和粘合剂层的耐久性、交联速度等观点出发，优选为异氰酸酯系交联剂。
[0292]
作为异氰酸酯系交联剂，优选在分子内具有至少2个异氰酸基(
‑
nco)的化合物，例如可以举出脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯系化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯)、芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯等)等。另外，交联剂(e)可以为上述异氰酸酯化合物的基于多元醇化合物的加成物(加合物)[例如基于甘油、三羟甲基丙烷等的加
成物]、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等发生加成反应而成的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯化合物等衍生物。交联剂(b)可以单独使用或者组合使用二种以上。这些之中，典型地可以举出芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯)、脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯)或它们的基于多元醇化合物(例如甘油、三羟甲基丙烷)的加成物、或者异氰脲酸酯体。交联剂(b)如果为芳香族异氰酸酯系化合物和/或它们的基于多元醇化合物、或者异氰脲酸酯体的加成物，则可能由于有利于形成最佳交联密度(或交联结构)，因此能够提高粘合剂层的耐久性。尤其如果为甲苯二异氰酸酯系化合物和/或它们的基于多元醇化合物的加成物，则例如在将粘合剂层应用于偏振板的情况等时也能够提高耐久性。
[0293]
交联剂(e)的含量相对于树脂(a)100质量份，通常为0.01～15质量份，优选为0.05～10质量份，更优选为0.1～5质量份。
[0294]
本发明的粘合剂组合物可以还含有硅烷化合物(f)。
[0295]
作为硅烷化合物(f)，例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2
‑
甲氧基乙氧基)硅烷、3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3
‑
环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3
‑
环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2
‑
(3,4
‑
环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3
‑
氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3
‑
氯丙基三甲氧基硅烷、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷等。
[0296]
硅烷化合物(d)可以为硅酮低聚物。对于硅酮低聚物的具体例，以单体彼此的组合的形式表述时，则如下所述。
[0297]3‑
巯基丙基三甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、3
‑
巯基丙基三乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
巯基丙基三乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物等含有巯基丙基的低聚物；巯基甲基三甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物等含有巯基甲基的低聚物；3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物、3
‑
环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物、3
‑
环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物、3
‑
环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物等含有3
‑
环氧丙氧基丙基的共聚物；3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物等含有甲基丙烯酰氧基丙基的低聚物；3
‑
丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、3
‑
丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷
低聚物、3
‑
丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、3
‑
丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、3
‑
丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物等含有丙烯酰氧基丙基的低聚物；乙烯基三甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷低聚物等含有乙烯基的低聚物；3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物、3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物、3
‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物、3
‑
氨基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四甲氧基硅烷共聚物、3
‑
氨基丙基甲基二乙氧基硅烷
‑
四乙氧基硅烷共聚物等含有氨基的共聚物等。
[0298]
硅烷化合物(f)可以为下述式(f1)所示的硅烷化合物。
[0299][0300]
(式中，a表示碳数1～20的链烷烃二基或碳数3～20的二价脂环式烃基，构成该链烷烃二基和该脂环式烃基的
‑
ch2‑
可以置换为
‑
o
‑
或
‑
co
‑
，r
41
表示碳数1～5的烷基，r
42
、r
43
、r
44
、r
45
和r
46
各自独立地表示碳数1～5的烷基或碳数1～5的烷氧基。)
[0301]
作为a所示的碳数1～20的链烷烃二基，可以举出亚甲基、1,2
‑
乙烷二基、1,3
‑
丙烷二基、1,4
‑
丁烷二基、1,5
‑
戊烷二基、1,6
‑
己烷二基、1,7
‑
庚烷二基、1,8
‑
辛烷二基、1,9
‑
壬烷二基、1,10
‑
癸烷二基、1,12
‑
十二烷二基、1,14
‑
十四烷二基、1,16
‑
十六烷二基、1,18
‑
十八烷二基和1,20
‑
二十烷二基。作为碳数3～20的二价脂环式烃基，可以举出1,3
‑
环戊烷二基和1,4
‑
环己烷二基。作为构成该链烷烃二基和该脂环式烃基的
‑
ch2‑
置换为
‑
o
‑
或
‑
co
‑
而成的基团，可以举出
‑
ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
co
‑
o
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
co
‑
o
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2‑
和
‑
ch2ch2ch2ch2‑
o
‑
ch2ch2ch2ch2‑
。
[0302]
作为r
41
～r
45
所示的碳数1～5的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基和戊基，作为r
42
～r
45
所示的碳数1～5的烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基和戊氧基。
[0303]
作为式(f1)所示的硅烷化合物，例如可以举出(三甲氧基甲硅烷基)甲烷、1,2
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,2
‑
双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1,3
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1,3
‑
双(三乙氧基甲硅烷基)丙烷、1,4
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1,4
‑
双(三乙氧基甲硅烷基)丁烷、1,5
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1,5
‑
双(三乙氧基甲硅烷基)戊烷、1,6
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,6
‑
双(三乙氧基甲硅烷基)己烷、1,6
‑
双(三丙氧基甲硅烷基)己烷、1,8
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷、1,8
‑
双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1,8
‑
双(三丙
氧基甲硅烷基)辛烷等双(三c1
‑
5烷氧基甲硅烷基)c1
‑
10链烷烃；双(二甲氧基甲基甲硅烷基)甲烷、1,2
‑
双(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙烷、1,2
‑
双(二甲氧基乙基甲硅烷基)乙烷、1,4
‑
双(二甲氧基甲基甲硅烷基)丁烷、1,4
‑
双(二甲氧基乙基甲硅烷基)丁烷、1,6
‑
双(二甲氧基甲基甲硅烷基)己烷、1,6
‑
双(二甲氧基乙基甲硅烷基)己烷、1,8
‑
双(二甲氧基甲基甲硅烷基)辛烷、1,8
‑
双(二甲氧基乙基甲硅烷基)辛烷等双(二c1
‑
5烷氧基c1
‑
5烷基甲硅烷基)c1
‑
10链烷烃；1,6
‑
双(甲氧基二甲基甲硅烷基)己烷、1,8
‑
双(甲氧基二甲基甲硅烷基)辛烷等双(单c1
‑
5烷氧基二c1
‑
5烷基甲硅烷基)c1
‑
10链烷烃等。这些之中，优选1,2
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,3
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1,4
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1,5
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1,6
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,8
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷等双(三c1
‑
3烷氧基甲硅烷基)c1
‑
10链烷烃，尤其优选1,6
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,8
‑
双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷。
[0304]
硅烷化合物(f)的含量相对于树脂(a)100质量份，通常为0.01～10质量份，优选为0.03～5质量份，更优选为0.05～2质量份，进一步优选为0.1～1质量份。
[0305]
粘合剂组合物可以还含有抗静电剂。
[0306]
作为抗静电剂，可以举出表面活性剂、硅氧烷化合物、导电性高分子、离子性化合物等，优选为离子性化合物。作为离子性化合物，可以举出惯用的离子性化合物。作为构成离子性化合物的阳离子成分，可以举出有机阳离子、无机阳离子等。作为有机阳离子，例如可以举出吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等。作为无机阳离子，例如可以举出锂阳离子、钾阳离子、钠阳离子、铯阳离子等碱金属阳离子、镁阳离子、钙阳离子等碱土金属阳离子等。尤其从与(甲基)丙烯酸系树脂的相容性的观点出发，优选吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、锂阳离子、钾阳离子。作为构成离子性化合物的阴离子成分，可以为无机阴离子和有机阴离子中的任意种，从抗静电性能的方面考虑，优选包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分，例如可以举出六氟磷酸盐阴离子(pf6‑
)、双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子[(cf3so2)2n
‑
]、双(氟磺酰基)亚胺阴离子[(fso2)2n
‑
]、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子[(c6f5)4b
‑
]等。这些离子性化合物可以单独使用或者组合使用二种以上。尤其优选双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子[(cf3so2)2n
‑
]、双(氟磺酰基)亚胺阴离子[(fso2)2n
‑
]、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子[(c6f5)4b
‑
]。
[0307]
从由粘合剂组合物形成的粘合剂层的抗静电性能的经时稳定性的方面考虑，优选在室温为固体的离子性化合物。
[0308]
抗静电剂的含量相对于树脂(a)100质量份，例如为0.01～20质量份，优选为0.1～10质量份，进一步优选为1～7质量。
[0309]
粘合剂组合物可以还含有溶剂、交联催化剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、颜料、防锈剂、无机填料、光散射性微粒等添加剂中的1种或2种以上。
[0310]
＜粘合剂层＞
[0311]
本发明的粘合剂层例如可以如下形成，即：将本发明的粘合剂组合物溶解或分散于溶剂而制成含有溶剂的粘合剂组合物，接下来将其涂布于基材的表面并使之干燥，然后进行活性能量射线照射由此形成。本发明的粘合剂层也可以说是粘合剂组合物的光固化物。
[0312]
作为基材，塑料膜是适宜的，具体而言，可以举出实施了脱模处理的剥离膜。作为剥离膜，可以举出：在包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等树脂的膜的一个面实施硅酮处理等脱模处理而成的膜。
[0313]
使由含有溶剂的粘合剂组合物形成的涂布膜干燥的条件(干燥温度、干燥时间)可以根据其组成、浓度适当设定，优选为60～150℃且1～60分钟。
[0314]
涂布膜的干燥后的活性能量射线照射优选为紫外线照射。照射的紫外线的照度优选为10mw/cm2～3000mw/cm2。另外，紫外线的累计光量优选为10mj/cm2～5000mj/cm2。
[0315]
进行紫外线照射的紫外线灯可以为汞灯、金属卤化物灯、led灯。
[0316]
本发明的粘合剂层优选为满足下述式(3)的粘合剂层，更优选为还满足式(4)的粘合剂层。
[0317]
a(405)≥0.5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)
[0318]
[式(3)中，a(405)表示波长405nm处的吸光度。]
[0319]
a(405)/a(440)≥5
ꢀꢀꢀꢀ
(4)
[0320]
[式(4)中，a(405)表示波长405nm处的吸光度，a(440)表示波长440nm处的吸光度。]
[0321]
a(405)的值越大则表示波长405nm处的吸收越高。若a(405)的值低于0.5，则波长405nm处的吸收低，容易引起易因波长400nm附近的光而发生劣化的构件(例如有机el元件等显示装置、液晶系相位差膜等)的劣化。a(405)的值优选为0.6以上，更优选为0.8以上，特别优选为1.0以上。没有特定的上限，通常为10以下。
[0322]
a(405)/a(440)的值表示波长405nm的吸收相对于波长440nm处的吸收大小的大小，该值越大则表示在波长405nm附近的波长区域越具有特异性吸收。a(405)/a(440)的值优选为10以上，更优选为30以上，进一步优选为75以上，特别优选为100以上。
[0323]
本发明的粘合剂层的厚度通常为0.1～30μm，优选为0.5～25μm，进一步优选为1～15μm，特别优选为2.5～10μm。
[0324]
本发明的粘合剂层的凝胶分数通常为50～99.9质量％，优选为60～99质量％，更优选为70～95质量％，进一步优选为75～90质量％。
[0325]
＜带粘合剂层的光学膜＞
[0326]
本发明的粘合剂组合物和由该粘合剂组合物形成的粘合剂层例如可以用于光学膜的贴合等。
[0327]
在本发明的粘合剂层的至少一个面层叠有光学膜的带粘合剂层的光学膜也包括在本发明中。
[0328]
本发明的带粘合剂层的光学膜可以通过将上述粘合剂组合物溶解或分散于溶剂而制成含有溶剂的粘合剂组合物，接着将其涂布于光学膜的表面并使之干燥，之后进行活性能量射线照射由此形成。另外，也可以通过在剥离膜上进行同样操作而形成粘合剂层，将该粘合剂层层叠(转印)于光学膜的表面由此得到。
[0329]
光学膜是具有透射、反射、吸收光线等光学功能的膜。光学膜可以是单层的膜，也可以是多层的膜。光学膜例如可以举出偏振膜、相位差膜、增亮膜、防眩膜、防反射膜、扩散膜、聚光膜等，优选为偏振膜、相位差膜或它们的层叠膜。
[0330]
聚光膜是出于光路控制等目的而使用的，可以为棱镜阵列片、透镜阵列片、设置有
点阵的片等。
[0331]
增亮膜是出于提高应用了偏振板的液晶显示装置中的亮度的目的而使用的。具体而言，可以举出：以使多张折射率的各向异性相互不同的薄膜层叠而使反射率产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片、将胆甾型液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层支承于基材膜上的圆偏振光分离片等。
[0332]
偏振膜是具有如下性质的膜，即：吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光，透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光，偏振膜例如可以使用在聚乙烯醇系树脂膜吸附取向二色性色素而成的膜。
[0333]
作为二色性色素，例如可以举出碘、二色性有机染料等。
[0334]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以经过改性，例如也可以是经醛改性而成的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
[0335]
通常将聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜用作偏振膜的原材膜。聚乙烯醇系树脂可以利用公知的方法进行制膜。原材膜的厚度通常为1～150μm，如果考虑到拉伸的容易性等，则优选为10μm以上。
[0336]
偏振膜例如如下制造，即对原材膜实施进行单轴拉伸的工序、用二色性色素对膜进行染色而使该二色性色素吸附的工序、用硼酸水溶液对膜进行处理的工序、以及对膜进行水洗的工序，最后进行干燥，由此制造。偏振膜的厚度通常为1～30μm，从带粘合剂层的光学层叠体的薄膜化的观点出发，优选为20μm以下，进一步优选为15μm以下，尤其为10μm以下。
[0337]
优选为偏振膜的至少一个面经由粘接剂设置有保护膜的偏振板。
[0338]
作为粘接剂，可使用公知的粘接剂，可以为水系粘接剂，也可以为活性能量射线固化型粘接剂。
[0339]
作为水系粘接剂，可以举出惯用的水系粘接剂(例如由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的粘接剂、水系二组份型氨基甲酸酯系乳液粘接剂、醛化合物、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂等)。它们之中，可以适宜地使用由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的水系粘接剂。需要说明的是，使用水系粘接剂时，将偏振膜与保护膜贴合后，为了除去水系粘接剂中含有的水，优选实施进行干燥的工序。干燥工序后，也可以设置例如在20～45℃左右的温度下进行熟化的熟化工序。由水系粘接剂形成的粘接剂层通常为0.001～5μm。
[0340]
活性能量射线固化性粘接剂是指，通过照射紫外线、电子射线等活性能量射线由此进行固化的粘接剂，例如可以举出包含聚合性化合物和光聚合引发剂的固化性组合物、包含光反应性树脂的固化性组合物、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的固化性组合物等，优选为紫外线固化性粘接剂。
[0341]
作为将偏振膜与保护膜贴合的方法，可以举出：在它们中至少一者的贴合面上实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理等表面活化处理的方法等。在偏振膜的双面贴合保护膜时，用于将这些树脂膜贴合的粘接剂可以是同种的粘接剂，也可以是不同种的粘接剂。
[0342]
作为保护膜，优选为具有透射性的由热塑性树脂形成的膜。具体而言，可举出包含聚烯烃系树脂；纤维素系树脂；聚酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物、共聚物
等的膜。在偏振膜的双面设置保护膜时，所用的保护膜可以是包含不同热塑性树脂的膜，也可以是包含相同热塑性树脂的膜。
[0343]
在偏振膜的至少一个面层叠保护膜时，保护膜优选为包含聚烯烃系树脂、纤维素系树脂的保护膜。通过使用这些膜，能够在不损害偏振膜的光学特性的情况下有效地抑制高温环境中的偏振膜的收缩。需要说明的是，保护膜也可以为氧屏蔽层。
[0344]
作为偏振板的优选构成，为在偏振膜的至少一个面经由粘接剂层层叠保护膜而成的偏振板。仅在偏振膜的一个面层叠保护膜时，更优选层叠于可视侧。层叠于可视侧的保护膜优选为包含三乙酰基纤维素系树脂或环烯烃系树脂的保护膜。保护膜可以是未拉伸膜，也可以在任意方向上拉伸而具有相位差。层叠于可视侧的保护膜的表面也可以设置有硬涂层、防眩层等表面处理层。
[0345]
在偏振膜的双面层叠保护膜时，面板侧(与可视侧相反的一侧)的保护膜优选为包含三乙酰基纤维素系树脂、环烯烃系树脂或丙烯酸系树脂的保护膜或相位差膜。相位差膜可以是后述的零延迟膜。
[0346]
相位差膜是显示光学各向异性的光学膜，例如可以举出：通过将包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚环烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙酰基纤维素、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等的高分子膜拉伸至1.01～6倍左右而得到的拉伸膜等。拉伸膜之中，优选为将乙酰基纤维素、聚酯、聚碳酸酯膜、环烯烃系树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸后的高分子膜。另外，相位差膜也可以是将液晶性化合物在基材上涂布并取向而表现出光学各向异性的相位差膜。
[0347]
需要说明的是，在本说明书中，相位差膜包含零延迟膜，也包括被称作单轴相位差膜、低光弹性系数相位差膜、广视场角相位差膜等的膜。
[0348]
零延迟膜是指，正面延迟r
e
与厚度方向的延迟r
th
均为－15～15nm、在光学上各向同性的膜。作为零延迟膜，可以举出包含纤维素系树脂、聚烯烃系树脂(链状聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂等)或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的树脂膜，从容易控制延迟值也容易获得的观点考虑，优选纤维素系树脂或聚烯烃系树脂。零延迟膜也可以用作保护膜。作为零延迟膜，可以举出：由富士胶片株式会社销售的“z－tac”(商品名)、由konica minolta株式会社销售的“zero tac(注册商标)”、由日本瑞翁株式会社销售的“zf－14”(商品名)等。
[0349]
本发明的光学膜中，相位差膜优选为将液晶性化合物进行涂布并取向而表现出光学各向异性的相位差膜。
[0350]
作为通过液晶性化合物的涂布、取向而表现出光学各向异性的膜，可以举出以下的第一方式～第五方式。
[0351]
第一方式：棒状液晶化合物相对于支承基材以水平方向取向的相位差膜、
[0352]
第二方式：棒状液晶化合物相对于支承基材以垂直方向取向的相位差膜、
[0353]
第三方式：棒状液晶化合物的取向方向在面内以螺旋状发生变化的相位差膜、
[0354]
第四方式：圆盘状液晶化合物发生倾斜取向的相位差膜、
[0355]
第五方式：圆盘状液晶化合物相对于支承基材以垂直方向取向的双轴性的相位差膜。
[0356]
例如，作为用于有机电致发光显示器的光学膜，适合使用第一方式、第二方式、第五方式。或者，也可以层叠这些方式的相位差膜后加以使用。
[0357]
在相位差膜为包含聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物的层(以下有时称作“光学各向异性层”)时，优选相位差膜具有逆波长分散性。逆波长分散性是指，短波长下的液晶取向面内相位差值比长波长下的液晶取向面内相位差值更小的光学特性，优选为相位差膜满足下述式(7)和式(8)。需要说明的是，re(λ)表示对于波长λnm的光的面内相位差值。
[0358]
re(450)/re(550)≤1
ꢀꢀ
(7)
[0359]
1≤re(630)/re(550)
ꢀꢀ
(8)
[0360]
本发明的光学膜中，相位差膜为第一方式且具有逆波长分散性时，由于显示装置中的黑显示时的着色降低，故而优选，在上述式(7)中如果0.82≤re(450)/re(550)≤0.93则更优选。此外，优选120≤re(550)≤150。
[0361]
作为相位差膜为具有光学各向异性层的膜时的聚合性液晶化合物，可以举出：液晶便览(液晶便览编辑委员会编、丸善株式会社平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列液晶材料”所记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、以及日本特开2010－31223号公报、日本特开2010－270108号公报、日本特开2011－6360号公报、日本特开2011－207765号公报、日本特开2011－162678号公报、日本特开2016－81035号公报、国际公开第2017/043438号和日本特表2011－207765号公报中记载的聚合性液晶化合物等。
[0362]
由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物制造相位差膜的方法例如可以举出日本特开2010－31223号公报中记载的方法等。
[0363]
第二方式的情况下，正面相位差值re(550)调整至0～10nm的范围即可，优选调整至0～5nm的范围即可，厚度方向的相位差值r
th
调整至－10～－300nm的范围即可，优选调整至－20～－200nm的范围即可。表示厚度方向的折射率各向异性的厚度方向的相位差值r
th
能够根据以面内的快轴作为倾斜轴并使之倾斜50度而测定的相位差值r
50
与面内的相位差值r0算出。即，厚度方向的相位差值r
th
可以如下算出，即：根据面内的相位差值r0、以快轴为倾斜轴并使之倾斜50度而测定的相位差值r
50
、相位差膜的厚度d、以及相位差膜的平均折射率n0，通过以下的式(10)～(12)求出n
x
、n
y
和n
z
，将它们代入式(9)算出。
[0364]
r
th
＝[(n
x
+n
y
)/2
‑
n
z
]
×
d
ꢀꢀꢀꢀ
(9)
[0365]
r0＝(n
x
‑
n
y
)
×
d
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(10)
[0366]
r
50
＝(n
x
‑
n
y
')
×
d/cos(φ)
ꢀꢀꢀ
(11)
[0367]
(n
x
+n
y
+n
z
)/3＝n0ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(12)
[0368]
此处，
[0369]
φ＝sin
‑1[sin(40
°
)/n0]
[0370]
n
y
'＝n
y
×
n
z
/[n
y2
×
sin2(φ)+n
z2
×
cos2(φ)]
1/2
[0371]
作为通过液晶性化合物的涂布、取向而表现出光学各向异性的膜、通过无机层状化合物的涂布而表现出光学各向异性的膜，可以举出：被称为温度补偿型相位差膜的膜、由jx日矿日石能源株式会社销售的“nh film”(商品名；棒状液晶发生了倾斜取向的膜)、由富士胶片株式会社销售的“wv film”(商品名；圆盘状液晶发生了倾斜取向的膜)、由住友化学株式会社销售的“vac film”(商品名；完全双轴取向型的膜)、由住友化学株式会社销售的“new vac film”(商品名；双轴取向型的膜)等。
[0372]
相位差膜也可以是具有二层以上的层的多层膜。例如可以举出：在相位差膜的单
面或双面层叠保护膜而成的膜、二张以上的相位差膜经由粘合剂或粘接剂层叠而成的膜。
[0373]
图1～图5表示本发明的粘合剂层和本发明的光学层叠体的层构成的一例。
[0374]
图1记载的带粘合剂层的光学膜10是为了暂时保护由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1的表面而在粘合剂层1的表面贴合有剥离膜(间隔膜)2的状态。
[0375]
图2记载的带粘合剂层的光学膜10a是包括保护膜3、粘接剂层4、偏振膜5、由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1、剥离膜2的带粘合剂层的光学膜。保护膜3可以具有相位差。另外，在保护膜3上可以进一步层叠有硬涂层等。
[0376]
图3记载的带粘合剂层的光学膜10b是包括保护膜3、粘接剂层4、偏振膜5、粘接剂层7、保护膜6、由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1、相位差膜8的带粘合剂层的光学膜。
[0377]
图4记载的光学层叠体10c和图5记载的光学层叠体10d是包括保护膜3、粘接剂层4、偏振膜5、由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层1、粘接剂层7、相位差膜110、粘合剂层1a、发光元件30(液晶单元、有机el单元)的光学层叠体。粘合剂层1a可以是由公知的粘合剂组合物形成的粘合剂层，也可以是由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[0378]
图4和图5所示的相位差膜为多层膜时，如图4所示，可以举出：包含将对透射光赋予1/4波长份的相位差的1/4波长相位差层50和对透射光赋予1/2波长份的相位差的1/2波长相位差层70经由粘接剂层或粘合剂层60层叠而成的相位差膜110的构成。另外，如图5所示，也可以举出：包含将1/4波长相位差层50a和正型c层80经由粘接剂层或粘合剂层60层叠而成的光学膜40的构成。
[0379]
图4的赋予1/4波长份的相位差的1/4波长相位差层50、和对透射光赋予1/2波长份的相位差的1/2波长相位差层70可以是上述第一方式的光学膜，也可以是第五方式的光学膜。图4的构成的情况下，更优选至少一方为第五方式。
[0380]
图5的构成的情况下，1/4波长相位差层50a优选为上述第一方式的光学膜，更优选还满足式(7)、式(8)。
[0381]
＜液晶显示装置＞
[0382]
本发明的树脂、包含该树脂的粘合剂组合物、以及包含由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学层叠体可以层叠于有机el元件、液晶单元等显示元件而用于有机el显示装置、液晶显示装置等显示装置。
[0383]
实施例
[0384]
以下，通过实施例和比较例对本发明进一步进行详细说明。实施例和比较例中的“％”和“份”只要没有特别记载，就是“质量％”和“质量份”。
[0385]
合成例1：在分子内具有部花青结构的光选择吸收性化合物(1)的合成
[0386][0387]
在设置有迪姆罗特冷凝管、温度计的200ml四口烧瓶内，在氮气氛下，投入参考日本特开2014
‑
194508进行合成的式(aa)所示的化合物10g、乙酸酐(和光纯药工业株式会社制)3.6g、氰基乙酸2
‑
丁基辛酯(东京化成工业株式会社制)10g、以及乙腈(和光纯药工业株
式会社制)60g，利用磁力搅拌器进行搅拌。在内温25℃下耗时1小时将dipea(东京化成工业株式会社制)4.5g滴加至所得到的混合物中，然后在内温25℃进一步保温2小时。之后，使用减压蒸发器除去乙腈，供于柱色谱(硅胶)进行纯化，对于包含式(uva
‑
1)所示的化合物的流出液，使用减压蒸发器除去溶剂，得到了黄色结晶。对于该结晶进行60℃减压干燥，由此得到了作为黄色粉末的式(uva
‑
1)所示的化合物4.6g。产率为56％。
[0388]
＜克分子吸光系数ε测定＞
[0389]
将式(uva
‑
1)所示的化合物的2
‑
丁酮溶液(浓度；0.006g/l)加入1cm的石英比色池中，将石英比色池安装于分光光度计uv
‑
2450(株式会社岛津制作所制)中，通过双光束法以1nm步长在300～800nm的波长范围中测定吸光度。根据所得到的吸光度的值和溶液中的式(uva
‑
1)所示的化合物的浓度、石英比色池的光路长度，算出每个波长的克分子吸光系数。
[0390]
ε(λ)＝a(λ)/cl
[0391]
[式中，ε(λ)表示波长λnm处的树脂(a)的克分子吸光系数(l/(g
·
cm))，a(λ)表示波长λnm处的吸光度，c表示浓度(g/l)，l表示石英比色池的光路长(cm)。]
[0392]
所得到的式(uva
‑
1)所示的化合物的ε(405)为45l/(g
·
cm)，ε(440)的值为0.1l/(g
·
cm)。
[0393]
[聚合例1]：丙烯酸系树脂(a
‑
1)的制备
[0394]
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，投入作为溶剂的乙酸乙酯150份、丙烯酸丁酯96份、丙烯酸2
‑
羟基乙酯3份、丙烯酸1份的混合溶液，一边利用氮气置换装置内的空气而使得不含氧，一边将内温升高至60℃。之后，将使偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.4份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液尽数添加。将所得到的混合物在60℃保持1小时，接下来一边将内温保持在50～70℃一边以添加速度17.3份/hr向反应容器内连续地加入乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止添加乙酸乙酯，进而从乙酸乙酯的添加开始起经过12小时为止在该温度进行保温。最后，加入乙酸乙酯进行调节以使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，从而制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于gpc的聚苯乙烯换算的重均分子量mw为148万、mw/mn为3.45。将其作为树脂(a
‑
1)。基于dsc的玻璃化转变温度为
‑
45℃。需要说明的是，所得到的丙烯酸系树脂中的单体组成为丙烯酸丁酯96质量％、丙烯酸2
‑
羟基乙酯3质量％、丙烯酸1质量％。
[0395]
＜粘合剂组合物的制备＞
[0396]
[实施例1]：粘合剂组合物(1)的制备
[0397]
在上文中得到的树脂(a
‑
1)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合式(uva
‑
1)所示的化合物2.5份、光引发剂(adeka公司制；商品名“nci
‑
730”、光自由基产生剂)1份、光固化性成分(新中村化学公司制；商品名“a
‑
dph
‑
12e”)10份、交联剂(东曹制；商品名“coronate l”、异氰酸酯系化合物、固体成分75％)0.3份和硅烷化合物(信越化学工业制：商品名“kbm
‑
3066”)0.28份，进而添加2
‑
丁酮以使得固体成分浓度达到14％而得到了粘合剂组合物(1)。需要说明的是，上述交联剂(coronate l)的配合量是以有效成分计的质量份数。
[0398]
[比较例1]：粘合剂组合物(2)的制备
[0399]
在树脂(a
‑
1)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合式(uva
‑
1)所示的化合物2.5份、交联剂(东曹制；商品名“coronate l”、异氰酸酯系
化合物、固体成分75％)0.3份和硅烷化合物(信越化学工业制：商品名“kbm
‑
3066”)0.28份，进而添加2
‑
丁酮以使得固体成分浓度达到14％而得到了粘合剂组合物(2)。需要说明的是，上述交联剂(coronate l)的配合量是以有效成分计的质量份数。
[0400]
[比较例2]：粘合剂组合物(3)的制备
[0401]
在树脂(a
‑
1)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合吲哚系光选择吸收化合物(东方化学工业公司制bonasorb ua
‑
3911)1份、交联剂(东曹制；商品名“coronate l”、异氰酸酯系化合物、固体成分75％)0.3份和硅烷化合物(信越化学工业制：商品名“kbm
‑
3066”)0.28份，进而添加2
‑
丁酮以使得固体成分浓度达到14％而得到了粘合剂组合物(3)。需要说明的是，上述交联剂(coronate l)的配合量是以有效成分计的质量份数。
[0402]
[制备例1]：粘合剂组合物(4)的制备
[0403]
在树脂(a
‑
1)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固体成分100份，混合交联剂(东曹制；商品名“coronatel”、异氰酸酯系化合物、固体成分75％)0.3份和硅烷化合物(信越化学工业制：商品名“kbm
‑
3066”)0.28份，进而添加2
‑
丁酮以使得固体成分浓度达到14％而得到了粘合剂组合物(4)。需要说明的是，上述交联剂(coronate l)的配合量是以有效成分计的质量份数。
[0404]
＜粘合剂层的制作
‑
1＞
[0405]
使用敷抹器(applicator)将实施例1的粘合剂组合物涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二酯膜形成的间隔膜[从lintec株式会社获得的商品名“plr
‑
382190”]的脱模处理面，使得干燥后的厚度为5μm，在100℃干燥1分钟。之后，使用紫外线照射装置(fusion uv systems公司制“无电极uv灯系统h bulb”)以uv
‑
a(波长320～390nm)为照度500mw、累计光量为500mj那样进行调整并从间隔膜侧进行紫外线照射，由此制作了带间隔膜的粘合剂层(1)(粘合剂片)。
[0406]
＜粘合剂层的制作
‑
2＞
[0407]
使用敷抹器(applicator)将比较例1、2的粘合剂组合物分别涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二酯膜形成的间隔膜[从lintec株式会社获得的商品名“plr
‑
382190”]的脱模处理面，以使得干燥后的厚度为5μm，在100℃干燥1分钟，得到了带间隔膜的粘合剂层。需要说明的是，将由比较例1的粘合剂组合物形成的粘合剂层作为粘合剂层(2)，将由比较例2的粘合剂组合物形成的粘合剂层作为粘合剂层(3)。
[0408]
＜粘合剂层的制作
‑
3＞
[0409]
使用敷抹器(applicator)将制备例1的粘合剂组合物涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二酯膜形成的间隔膜[从lintec株式会社获得的商品名“plr
‑
382190”]的脱模处理面，以使得干燥后的厚度达到25μm，在100℃干燥1分钟，得到了带间隔膜的粘合剂层(4)。
[0410]
＜粘合剂层的凝胶分数的测定＞
[0411]
本发明的粘合剂层中的凝胶分数是依据以下(a)～(d)进行测定而得到的值。需要说明的是，凝胶分数越大则粘合剂中进行了越多的交联反应，能够作为交联密度的指标。对于粘合剂层(1)～(3)的凝胶分数，依据以下(a)～(d)进行测定。结果示于表1。
[0412]
(a)将约8cm
×
约8cm的面积的粘合剂片与约10cm
×
约10cm的由sus304形成的金属
网(其重量设为wm)进行贴合。
[0413]
(b)称量上述(a)中得到的贴合物，将其质量设为ws，接下来按照包裹粘合剂片那样进行4次折叠，利用订书机(stapler)固定后进行称量，将其质量作为wb。
[0414]
(c)将在上述(b)中进行了订书机固定后的网加入玻璃容器中，加入乙酸乙酯60ml并进行浸渍后，将该玻璃容器在室温保管3天。
[0415]
(d)从玻璃容器取出网，在120℃干燥24小时后进行称量，将其质量设为wa，基于下式计算凝胶分数。
[0416]
凝胶分数(质量％)＝[{wa
‑
(wb
‑
ws)
‑
wm}/(ws
‑
wm)]
×
100
[0417]
＜粘合剂层的吸光度测定＞
[0418]
将所得到的粘合剂层(1)～(3)分别贴合于玻璃，剥离间隔件后，在粘合剂层上贴合环烯烃聚合物(cop)膜(日本瑞翁株式会社制zf
‑
14)，制作了具有cop膜/粘合剂层/玻璃的构成的层叠体。将所制作的层叠体安装在分光光度计uv
‑
2450(株式会社岛津制作所制)中，通过双光束法以1nm步长在300～800nm的波长范围中测定吸光度。所制作的粘合剂层的吸光度示于表1。需要说明的是，波长405nm和波长440nm处的玻璃的吸光度和cop膜的吸光度均为0。结果示于表1。
[0419]
【表1】
[0420][0421]
＜光学膜的制作＞
[0422]
[实施例2]：光学膜(1)的制作
[0423]
(i)偏振膜(偏振片)的制作
[0424]
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％、厚度30μm的聚乙烯醇膜(“kuraray poval film vf
‑
pe#3000”、株式会社kuraray制)在37℃的纯水中进行浸渍后，在30℃于包含碘和碘化钾的水溶液(碘/碘化钾/水(重量比)＝0.04/1.5/100)中进行浸渍。之后，在56.5℃于包含碘化钾和硼酸的水溶液(碘化钾/硼酸/水(重量比)＝12/3.6/100)中进行浸渍。接下来，利用10℃的纯水对膜进行清洗后，在85℃进行干燥，得到了在聚乙烯醇中吸附取向有碘的厚度约12μm的偏振膜a。拉伸主要在碘染色和硼酸处理的工序中进行，总的拉伸倍率为5.3倍。
[0425]
(ii)偏振板的制作
[0426]
在(i)中得到的偏振膜的单面上，利用由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂而贴合对厚度25μm的三乙酰基纤维素膜赋予7μm的硬涂层而得到的透明保护膜(“25kchcn
‑
tc”、凸版印刷株式会社制)。在与上述透明保护膜相反的面上，利用由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂而贴合厚度23μm的环烯烃系树脂膜(“zf14
‑
023”、日本瑞翁株式会社制)，从而制作了偏振板(厚度67μm)。
[0427]
(iii)第1相位差层的制作
[0428]
作为第1相位差层(第1液晶固化膜层)，使用由向列液晶化合物固化而成的层、取
向膜和透明基材形成的赋予λ/4的相位差的层。需要说明的是，向列液晶化合物固化而成的层、取向层的合计的厚度为2μm。
[0429]
(iv)第2相位差层的制作
[0430]
作为取向层形成用的组合物，将聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制a
‑
600)10质量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制a
‑
tmpt)10质量份、1，6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制a
‑
hd
‑
n)10质量份和作为光聚合引发剂的irgacure 907(basf公司制irg
‑
907)1.5质量份溶解于溶剂甲乙酮70质量份中，制备了取向层形成用涂敷液。
[0431]
作为基材膜，准备厚度20μm的长条状的环状烯烃系树脂膜(日本瑞翁株式会社制)，在基材膜的单面上利用棒涂机涂布所得到的取向层形成用涂敷液。
[0432]
对于涂敷后的涂布层，在温度80℃实施60秒钟的热处理后，照射220mj/cm2的紫外线(uvb)，将取向层形成用的组合物进行聚合而使之固化，从而在基材膜上形成了厚度2.3μm的取向层1。
[0433]
作为相位差层形成用的组合物，将光聚合性向列液晶化合物(merck公司制rmm28b)20质量份和作为光聚合引发剂的irgac ure907(basf公司制irg
‑
907)1质量份溶于溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯80质量份中，制备了相位差层形成用涂敷液。
[0434]
在先前得到的取向层1上涂布相位差层形成用涂敷液，在温度80℃对涂布层实施60秒钟的热处理。之后，照射220mj/cm2的紫外线(uvb)，使相位差层形成用的组合物进行聚合而固化，在取向层上形成厚度0.7μm的相位差层。由此而在基材膜上得到了由取向层1和相位差层1形成的第2相位差层(第2液晶固化膜层、厚度3μm)。第2相位差层是正型c层。
[0435]
(v)第1相位差层与第2相位差层的贴合
[0436]
将第1相位差层和第2相位差层利用紫外线固化型粘接剂(厚度1μm)以各自的液晶层面(与透明基材相反侧的面)作为贴合面地进行贴合。接着，照射紫外线使紫外线固化型粘接剂固化。进行如此操作，从而制作了包含第1液晶层和第2液晶层这2层相位差层的相位差层。从该相位差层的双面剥离透明基材，得到了相位差膜。需要说明的是，第1液晶层与紫外线固化型粘接剂层与第2液晶层的包含2层的液晶层的厚度为6μm。
[0437]
(vi)偏振板与相位差膜的贴合
[0438]
在(ii)中得到的偏振板的环烯烃系树脂膜上层叠带间隔膜的粘合剂层(1)。从粘合剂层(1)剥离间隔膜，按照粘合剂层(1)与式(v)中得到的相位差膜中的第1相位差层侧相接触那样地进行层叠，得到了光学膜(1)。
[0439]
＜耐裂纹性评价＞
[0440]
将光学膜(1)的第2相位差层与带间隔膜的粘合剂层(4)进行层叠。剥离间隔膜，将粘合剂层(4)与无碱玻璃[康宁公司制的商品名“eagle xg”]进行层叠而得到了光学膜(1a)。所得到的光学膜(1a)具有三乙酰基纤维素膜/偏振膜/环烯烃膜/粘合剂层(1)/第1相位差层/紫外线固化粘接剂层/第2相位差层/粘合剂层(4)/无碱玻璃的构成。
[0441]
从光学膜(1a)的三乙酰基纤维素膜侧，按压设定为载荷10n的埃里克森笔(erichsen公司制型号318)的笔尖而作为裂纹的起点。之后，实施以
‑
40℃30分钟和85℃30分钟作为1个周期的冷热冲击性试验150个周期。在冷热冲击性试验后，通过显微镜确认从起点起裂纹伸长了多少mm，将其作为耐裂纹性。结果示于表1。
[0442]
[比较例3]：光学膜(2)和(2a)的制作
[0443]
将粘合剂层(1)变更为粘合剂层(2)，除此以外进行同样的操作，得到了光学膜(2)和光学膜(2a)。进行与上文同样的操作，评价了耐裂纹性。结果示于表1。
[0444]
[比较例4]：光学膜(3)和(3a)的制作
[0445]
将粘合剂层(1)变更为粘合剂层(3)，除此以外进行同样的操作，得到了光学膜(3)和光学膜(3a)。进行与上文同样的操作，评价了耐裂纹性。结果示于表1。
[0446]
【表2】
[0447] 光学膜粘合剂组合物耐裂纹性实施例2光学膜(1a)粘合剂组合物(1)4比较例3光学膜(2a)粘合剂组合物(2)>80比较例4光学膜(3a)粘合剂组合物(3)>80
[0448]
包含由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的带粘合剂层的光学膜其裂纹的伸长为4mm。另一方面，由比较例的粘合剂组合物形成的带粘合剂层的光学膜其裂纹的伸长为80mm以上。包含由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的带粘合剂层的光学膜具有良好的耐裂纹性能。
[0449]
产业上的可利用性
[0450]
本发明的树脂、包含该树脂的粘合剂组合物、以及包含由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学层叠体适合用于液晶平板和液晶显示装置。
[0451]
符号说明
[0452]1ꢀꢀ
由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层
[0453]
1a
ꢀꢀ
粘合剂层
[0454]2ꢀꢀ
剥离膜
[0455]
10、10a、10b、10c、10d
ꢀꢀ
带粘合剂层的光学膜
[0456]
3、6
ꢀꢀ
保护膜
[0457]
4、7
ꢀꢀ
粘接剂层
[0458]5ꢀꢀ
偏振膜
[0459]8ꢀꢀ
相位差膜
[0460]
30
ꢀꢀ
发光元件
[0461]
40
ꢀꢀ
光学膜
[0462]
50、50a
ꢀꢀ
1/4波长相位差层
[0463]
60
ꢀꢀ
粘接剂层或粘合剂层
[0464]
70
ꢀꢀ
1/2波长相位差层
[0465]
80
ꢀꢀ
正型c层
[0466]
100
ꢀꢀ
偏振板
[0467]
110
ꢀꢀ
相位差膜。