用于预防和/或减少甲壳类动物的黑变病的组合物和方法
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求2019年6月20日提交的标题为“用于预防和/或减少甲壳类动物的黑变病的组合物和方法(compositions and methods for preventing and/or reducing melanosis in crustaceans)”的美国临时专利申请号62/864,452的优先权，该申请的内容通过引用以其整体并入本文。
3.发明背景
1.发明领域
4.本发明涉及减少和预防甲壳类动物例如虾的黑变病的药剂、系统和方法。例如，本发明涉及绿茶和由其散发的挥发物用于减少和/或预防虾中的黑变病的用途。
5.2.相关技术的描述
6.鱼类和渔业产品是全球贸易量最大的食品之一。在这些产品中，甲壳类动物在全球许多国家中具有重要的经济意义。黑变病代表甲壳类动物行业的严重问题。黑变病(或其通常被称为“黑斑病”)是甲壳类动物在收获后储存期间的非常常见的问题。它由于通过多酚氧化酶(ppo)酶催化的生化反应而发生，产生被称为黑色素的暗色素并且主要聚集在头胸部的甲壳下。虽然黑变病不会对消费者造成直接伤害，但它会损害甲壳类动物的感官特征，降低其质量和保质期，并且进而降低其商业价值。
7.为了避免巨大的经济损失，使用并研究了不同的保存方法来预防黑变病。诸如用抗黑变病剂的浆冰处理、预煮、气调包装map和4-己基间苯二酚(4-hr)的技术已经被广泛地研究并且呈现出不同水平的抗黑变病活性。如今，市场需要更健康的、填充更少添加剂的产品，这是常见黑变病抑制剂的天然替代品。


技术实现要素：

8.因此，在一个方面中，本发明提供了一种用于预防和减少甲壳类动物的黑变病的抗黑变病释放材料。任选地，甲壳类动物是虾。所述抗黑变病释放材料包括茶树叶和茶树芽或其提取物中的至少一种。任选地，茶树叶和茶树芽是绿茶的茶树叶和茶树芽。任选地，绿茶叶或芽为粉末形式。
9.因此，在一个方面中，本发明提供了一种包括基础聚合物和抗黑变病释放材料的夹带的聚合物。任选地，夹带的聚合物进一步包括通道剂。
10.因此，在一个方面中，本发明提供了一种用于预防和减少甲壳类动物中的黑变病的抗黑变病系统。任选地，所述抗黑变病系统包括抗黑变病释放材料。任选地，所述抗黑变病系统包括夹带的聚合物，所述夹带的聚合物包括基础聚合物、抗黑变病释放材料。任选地，所述抗黑变病系统包括夹带的聚合物，所述夹带的聚合物包括基础聚合物、抗黑变病释放材料和通道剂。任选地，所述抗黑变病系统进一步包括容器。
11.任选地，所述抗黑变病系统包括抗黑变病释放材料，其中所述抗黑变病释放材料包括茶树叶和茶树芽中的至少一种。任选地，所述抗黑变病系统进一步包括容器。
12.所述抗黑变病系统包括抗黑变病释放材料和任选地物质的吸附性组合物，在本文中可互换地被称为吸附材料或吸收材料。该物质的吸附性组合物具有吸收性或吸附性，这些术语在本文中可互换使用，吸收性由吸收的液体的重量/物质的吸收性组合物的重量限定。所述物质的吸收性组合物包含以下物质：(i)至少一种具有第一吸收性的非交联的形成凝胶的水溶性聚合物，所述第一吸收性由吸收的液体的重量/所述至少一种非交联的凝胶形成聚合物的重量限定，所述至少一种非交联的凝胶形成聚合物是食品安全的；(ii)至少一种具有第二吸收性的矿物组合物，所述第二吸收性由吸收的液体的重量/所述至少一种矿物组合物的重量限定，所述至少一种矿物组合物是食品安全的；和(iii)至少一种具有至少一种三价阳离子的可溶性盐，所述至少一种具有至少一种三价阳离子的可溶性盐是食品安全的，所述物质的吸收性组合物的吸收性超过第一吸收性和第二吸收性的总和，所述物质的吸收性组合物与食品相容，使得所述物质的吸收性组合物当与食品直接接触时是食品安全的。抗黑变病释放剂(例如绿茶)可以与吸收材料混合，或者可替代地被单独提供。
13.在另一个方面中，本发明提供了一种用于预防和减少甲壳类动物的黑变病的方法。在一个任选的实施例中，所述方法包括将甲壳类动物暴露于抗黑变病释放材料的步骤。在一个任选的实施例中，所述方法包括将甲壳类动物暴露于抗黑变病释放系统的步骤。
14.在一个任选的实施例中，用于预防和减少甲壳类动物的黑变病的方法包括将甲壳类动物暴露于夹带的聚合物的步骤。在另一个任选的实施例中，所述方法包括将甲壳类动物储存在抗黑变病系统中的步骤。在储存期间，释放的抗黑变病剂可预防和减少甲壳类动物的黑变病。
15.在另一个方面中，本发明提供了一种用于预防和减少甲壳类动物的黑变病的方法。在一个任选的实施例中，所述方法包括将甲壳类动物暴露于抗黑变病释放材料或抗黑变病释放系统的步骤。在另一个任选的实施例中，所述方法包括在抗黑变病释放材料或抗黑变病释放系统的存在下储存甲壳类动物的步骤。在储存期间，释放的抗黑变病剂可预防和减少甲壳类动物的黑变病。
16.任选地，在任何实施例中，储存的甲壳类动物(例如虾)是无生命的。
17.任选地，在任何实施例中，抗黑变病释放材料(例如绿茶)向邻近甲壳类动物的空气中产生挥发性组分，其防止甲壳类动物上的黑变病，其中这种黑变病的预防不依赖于抗黑变病释放材料和甲壳类动物之间的直接物理接触。
附图说明
18.将结合以下附图描述本发明，其中相同的附图标记表示相同的元件，并且其中：
19.图1是由夹带的聚合物形成的栓塞的透视图，根据所公开的概念的方法，所述栓塞可以被沉积到基底上或被沉积在包装或海鲜陈列柜内。
20.图2是沿着图1的线2-2截取的横截面。
21.图3是类似于图2的横截面的横截面，示出了根据本发明的任选实施例的由夹带的聚合物的另一实施例形成的栓塞。
22.图4是根据本发明的任选实施例的夹带的聚合物的示意图，其中活性剂是挥发性释放材料。
23.图5是根据本发明的任选实施例的由夹带的聚合物形成的片材或膜的横截面图，
该片材或膜粘附至阻挡片材基底。
24.图6是根据本发明的任选实施例的可以使用夹带的聚合物形成的包装的横截面。
25.图7是根据本发明的任选方面的并入夹带的聚合物膜的示例性包装的透视图。
26.图8是根据本发明的任选实施例制备的抗黑变病制品的俯视图。
27.图9是图8的制品的侧视图。
28.图10a是根据可与本发明结合使用的任选包装形式的虾的柔性包装的照片。
29.图10b是根据本发明的任选实施例的打开并包含包括绿茶的夹带的聚合物膜的10a的包装的照片。
30.图11a是作为对照的在没有抗黑变病夹带的聚合物膜的情况下在4℃下储存4天后的虾的照片。
31.图11b是使用在一侧具有背衬膜的抗黑变病夹带的聚合物膜的情况下在4℃下储存4天后的虾的照片。
32.图11c是使用没有背衬膜的抗黑变病夹带的聚合物膜的情况下在4℃下储存4天后的虾的照片。
33.图12a是使用抗黑变病系统的任选实施例在4℃下储存5天后的生的、无头的、带壳的虾的照片。
34.图12b是不使用抗黑变病系统的在4℃下储存5天后的生的、无头的、带壳的虾的照片，充当图12a中所示的虾组的对照样品，用于黑变病比较。
35.图13a是选自图12a的虾的代表性样品的特写照片。
36.图13b是图12b的虾的对照组的代表性样品的特写照片，突出了虾上的黑变病斑点。
37.图14a是使用抗黑变病系统的任选实施例，在4℃下储存5天后的生的、去皮的、去肠线的、去壳的、带尾的虾的照片。
38.图14b是没有使用抗黑变病系统的在4℃下储存5天后的生的、去皮的、去肠线的、去壳的、带尾的虾的照片，充当图14a所示的虾组的对照样品用于比较，显示了虾的着色差异。
39.图15a是从图14a的虾中选择的虾的代表性样品的特写照片。
40.图15b是图14b的虾的对照组的代表性样品的特写照片，与图15a的虾组相比，示出了虾上的一些黑变病斑点。
41.图16a是使用抗黑变病系统的任选实施例，在4℃下下储存5天后的熟的、去皮的、去肠线的、去壳的、带尾的虾的照片。
42.图16b是未使用夹带的抗黑变病系统的在4℃下储存5天后的熟的、去皮的、去肠线的、去壳的、带尾的虾的照片，作为图16a所示的虾组的对照样品用于比较，显示虾的颜色或色泽的轻微变化。
43.图17a是选自图16a的虾的虾的代表性样品的特写照片。
44.图17b是图16b的虾的对照组的代表性样品的特写照片，与图17a的虾组相比，显示了虾上较暗的尾巴。
45.本发明优选实施例的详细描述
46.定义
47.如本文所使用的，术语“活性”被定义为能够作用于根据本发明的选定材料(例如，水分或氧气)、与所述选定材料相互作用或与所述选定材料反应。此类作用或相互作用的示例可以包含所选材料的吸收、吸附或释放。与本发明的主要焦点相关的“活性”的另一个示例是能够作用于选定的材料、与选定的材料相互作用或与选定的材料反应以引起所释放材料的释放的药剂。
48.如本文所使用的，术语“活性剂”被定义为这样的材料，其(1)优选地与基础聚合物不混溶，并且当与基础聚合物和通道剂混合并加热时，将不熔化，即，具有高于基础聚合物或通道剂的熔点的熔点，和(2)作用于选定的材料、与选定的材料相互作用或与选定的材料反应。术语“活性剂”可以包含但不限于吸收、吸附或释放选定的材料的材料。本说明书中主要关注的活性剂是释放抗黑变病材料的活性剂。
49.术语“抗黑变病释放剂”是指能够释放抗黑变病组分的活性剂。术语“抗黑变病释放剂”可以与术语“抗黑变病释放材料”互换使用。该活性剂可以包含活性组分和被配置为释放抗黑变病组分的制剂(例如，粉状混合物)中的其他组分。“抗黑变病组分”是一种抑制或防止甲壳类动物的黑变病的形成的化合物。抗黑变病组分由抗黑变病释放剂释放。仅作为示例，抗黑变病释放剂可以通过与选定的材料(诸如水分)接触而被触发(例如，通过化学反应或物理变化)。例如，水分可能会溶解抗黑变病材料，并且导致抗黑变病释放剂释放抗黑变病组分。抗黑变病释放剂也可以在没有触发的情况下主动释放抗黑变病组分，例如在干燥条件下。具体而言，所述抗黑变病释放材料包括茶树叶、茶树芽或其提取物中的至少一种。任选地，茶树叶、茶树芽或其提取物是绿茶的茶树叶、茶树芽或其提取物。任选地，绿茶叶或芽为粉末形式。
50.如本文所使用的，术语“基础聚合物”是用于为夹带的聚合物提供结构的聚合物。基础聚合物优选地能够被挤出或模制以形成包括抗黑变病剂的夹带的聚合物。在三相夹带的聚合物(包括基础聚合物、抗黑变病剂和通道剂)的情况下，基础聚合物任选地具有选定的材料的气体传输速率，所述选定的材料的气体传输速率基本上低于、低于或基本上等同于通道剂的气体传输速率。举例来说，在一些实施例中，这种传输速率是空气和/或抗黑变病挥发性材料的传输速率。该活性剂可以包含活性组分和在配置成释放抗黑变病材料的制剂中的其他组分。
51.如本文所使用的，术语“通道剂(channeling agent)”或“通道剂(channeling agents)”被定义为与基础聚合物不混溶并且具有以比基础聚合物更快的速率输送气相物质的亲和力的材料。任选地，当通过将通道剂与基础聚合物混合而形成时，通道剂能够形成穿过夹带的聚合物的通道。任选地，这种通道能够以比仅在基础聚合物中更快的速率传输选定的材料通过夹带的聚合物。
52.在某些实施例中，通道剂的水蒸气传输速率为基础聚合物的水蒸气传输速率的至少两倍。在其他实施例中，通道剂的水蒸气传输速率为基础聚合物的水蒸气传输速率的至少五倍。在其他实施例中，通道剂的水蒸气传输速率为基础聚合物的水蒸气传输速率的至少十倍。在又一些实施例中，通道剂的水蒸气传输速率为基础聚合物的水蒸气传输速率的至少二十倍。在又一实施例中，通道剂的水蒸气传输速率为基础聚合物的水蒸气传输速率的至少五十倍。在又一些实施例中，通道剂的水蒸气传输速率为基础聚合物的水蒸气传输速率的至少一百倍。
53.如本文所使用的，术语“通道”或“互连通道”被定义为由通道剂形成的通路，所述通路穿透基础聚合物并且可以彼此互连。
54.如本文所使用的，术语“夹带的聚合物”被定义为由至少一种基础聚合物与活性剂和任选地还有夹带或分布在各处的通道剂形成的整体材料。因此，夹带的聚合物包括至少两相(不含通道剂)或至少三相(含通道剂)。
55.如本文所使用的，术语“提取物”是指加工自或衍生自茶树植物(叶、芽或茎)的具有抗氧化特性的任何化合物，包含但不限于类黄酮、维生素和多酚诸如表没食子儿茶素-3-没食子酸酯(egcg)和其他儿茶素。本文的提取物任选地通过例如通过在水中煮沸茶叶或芽或通过冷冲泡叶或芽以形成其中含有儿茶素组分的茶溶液而获得。茶溶液可以被进一步加工，得到儿茶素化合物的固体粉末形式。用于获得茶提取物的各种工艺是已知的。许多茶提取物通常是市售的，并且任选地在本文的抗黑变病系统和方法的范围内是可操作的。
56.如本文所使用的，术语“整体”、“整体结构”或“整体组合物”被定义为不由两个或更多个离散的宏观层或部分组成的组合物或材料。因此，“整体组合物”不是多层复合物，但可以任选地是这种组分的一部分。
57.如本文所使用的，术语“相”被定义为整体结构或组合物的一部分或组分，其被均匀地分布在各处，以赋予该结构或组合物整体特性。
58.如本文所使用的，术语“选定的材料”被定义为作用于活性剂、被活性剂作用或与活性剂相互作用或反应并且能够通过夹带的聚合物的通道传输的材料。例如，在释放材料是活性剂的实施例中，选定的材料可以是与活性剂反应或以其他方式触发活性剂以释放释放材料(诸如抗黑变病组分)的水分。
59.如本文所使用的，术语“三相”被定义为包括三相或更多相的整体组合物或结构。根据本发明的三相组合物的示例是由基础聚合物、活性剂和通道剂形成的夹带的聚合物。任选地，三相组合物或结构可以包含附加相，例如着色剂，但是由于存在三种主要功能组分，仍然被认为是“三相”。
60.此外，术语“包装(package)”、“包装(packaging)”和“容器”在本文中可以互换使用，以表示容纳或包含货物(例如食品和食物)的物体。任选地，包装可以包含其中储存有产品的容器。包装(package)、包装(packaging)和容器的非限制性示例包含托盘、盒子、纸箱、陈列柜、瓶容器、器皿、小袋和柔性袋。小袋或柔性袋可以由例如聚丙烯或聚乙烯制成。可以使用各种机构来封闭、覆盖和/或密封包装或容器，所述机构包含例如覆盖物、盖、封盖密封剂、粘合剂和热封件。包装或容器由各种材料组成或构成，所述各种材料为诸如塑料(例如聚丙烯或聚乙烯)、纸、泡沫塑料、玻璃、金属、木材、陶瓷及其组合。在一个任选的实施例中，包装或容器由刚性或半刚性聚合物构成，任选地为聚丙烯或聚乙烯，并且优选地具有足够的刚性以在重力下保持其形状。
61.示例性的夹带的聚合物
62.本技术提供包括活性剂的活性的夹带的聚合物，其中这种聚合物可以被挤出和/或模制成各种所需的形式，例如容器衬里、栓塞、膜片、粒料和其他这种结构。
63.任选地，这样的活性的夹带的聚合物可以包含通道剂，诸如聚乙二醇(peg)，其在夹带的聚合物的表面与其内部之间形成通道，以将选定的材料(例如，水分或空气)传输到夹带的活性剂，其中通道促进由活性剂(例如，绿茶、绿茶提取物或其他基于绿茶的材料)散
发的挥发性抗黑变病材料的释放。如上所述，夹带的聚合物可以是两相制剂(即，包括基础聚合物和活性剂，没有通道剂)或三相制剂(即，包括基础聚合物、活性剂和通道剂)。夹带的聚合物描述在例如，美国专利号5,911,937、6,080,350、6,124,006、6,130,263、6,194,079、6,214,255、6,486,231、7,005,459和美国专利公开号2016/0039955中，其每一个均通过引用并入本文，如同完全阐述一样。
64.用于本发明的合适的基础聚合物包含热塑性聚合物，包含但不限于聚烯烃(诸如聚丙烯和聚乙烯)、烯烃共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚丁烯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯乙烯(pvc)、聚苯乙烯、聚酯、聚酐、聚丙烯腈、聚砜、聚丙烯酸酯、丙烯酸、聚氨酯和聚缩醛、聚羟基链烷酸酯(pha)、聚乳酸(pla)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚己烯、聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、共聚物及其组合。
65.本发明中合适的通道剂包含聚二醇诸如聚乙二醇(peg)、乙烯-乙烯醇(evoh)、聚乙烯醇(pvoh)、甘油多胺、聚氨酯和聚羧酸(包含聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸)。可替代地，通道剂35可以是例如水不溶性聚合物，诸如由clariant ag生产的聚环氧丙烷-单丁基醚，其以商品名polyglykol b01/240可商购。在其他实施例中，通道剂可以是由clariant ag生产的聚环氧丙烷单丁醚，其以商品名polyglykol b01/20可商购；由clariant ag生产的聚环氧丙烷，其以商品名polyglykol d01/240可商购；乙烯乙酸乙烯酯；尼龙6；尼龙66；或上述的任意组合。
66.下面进一步描述了具有抗黑变病释放剂作为活性剂的夹带的聚合物。
67.抗黑变病释放剂和掺入该抗黑变病释放剂的任选的夹带的聚合物
68.图1-10b示出了根据本发明的某些实施例的夹带的聚合物20和由夹带的聚合物形成的各种包装组件。夹带的聚合物20各自包含基础聚合物25、任选地通道剂35和活性剂30。如所示出的，通道剂35形成穿过夹带的聚合物20的互连通道45。至少一些活性剂30被容纳在这些通道45内，使得通道45经由形成在夹带的聚合物20的外表面处的通道开口48在活性剂30与夹带的聚合物20的外部之间连通。活性剂30可以是例如本文所述的各种释放材料中的任何一种。虽然例如通道剂35在一些情况下可能是优选的，但是本发明广泛地包含任选地不包含通道剂的夹带的聚合物。
69.图4示出了根据本发明的任选实施例的夹带的聚合物10的实施例，其中活性剂30是抗黑变病释放剂。箭头指示选定的材料(例如湿气或另一种气体)从夹带的聚合物10的外部通过通道45到达活性剂30的颗粒的路径。任选地，抗黑变病释放剂与选定的材料反应或以其他方式由选定的材料触发或激活(例如通过水分)，并作为响应释放抗黑变病材料，优选地以气体或挥发性颗粒形式。可替代地，抗黑变病释放剂可以释放抗黑变病材料而不需要任何此类触发或激活，例如在干燥环境中。
70.图5示出了根据本发明的一个任选方面的由夹带的聚合物20形成的活性片材或膜75，其与阻挡片材80结合使用以形成复合物。活性片材或膜75的特性类似于关于栓塞55所描述的特性。阻挡片材80可以是诸如箔和/或具有低透湿性或透氧性的聚合物的基底。阻挡片材80与夹带的聚合物结构75相容，并且因此被配置成当活性片材或膜75在分配之后固化时热结合到活性片材或膜75。
71.图6示出了一个任选的实施例，其中活性片材或膜75和阻挡片材80被组合以形成包装包裹，该包装包裹在由活性片材或膜75中夹带的聚合物10形成的内表面处具有活性特
and construction,inc.,of delaware,usa)获得)，可以用作气体渗透背衬膜。
82.任选地，相对于夹带的聚合物的总重量，抗黑变病释放剂的负载水平在0.1重量％至70重量％，任选地5重量％至60重量％，任选地10重量％至50重量％，任选地20重量％至40重量％，任选地30重量％至35重量％的范围内。
83.任选地，基础聚合物在夹带的聚合物的10重量％至70重量％，任选地15重量％至60重量％，任选地15重量％至50重量％，任选地15重量％至40重量％，任选地20重量％至60重量％，任选地20重量％至50重量％，任选地20重量％至40重量％，任选地20重量％至35重量％，任选地25重量％至60重量％，任选地25重量％至50重量％，任选地25重量％至40重量％，任选地25重量％至30重量％，任选地30重量％至60重量％，任选地30重量％至50重量％，任选地30重量％至45重量％，任选地40重量％至60重量％，任选地40重量％至50重量％的范围内。
84.任选地，相对于夹带的聚合物的总重量，任选的通道剂在2重量％至25重量％，任选地5重量％至20重量％，任选地5重量％至15重量％，任选地5重量％至10重量％，任选地8重量％至15重量％，任选地8重量％至10重量％，任选地10重量％至20重量％，任选地10重量％至15重量％，或任选地10重量％至12重量％的范围内。
85.任选地，夹带的聚合物可以是两相制剂，包含20重量％至70重量％的粉末形式的绿茶叶、30重量％至80重量％的基础聚合物(诸如聚乙烯、基于聚乙烯的共聚物、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯(eva)或其混合物)。对基础聚合物没有特别限制。
86.任选地，夹带的聚合物可以是三相制剂，包含20重量％至60重量％的粉末形式的绿茶叶、30重量％至70重量％的基础聚合物(诸如聚乙烯、基于聚乙烯的共聚物、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯(eva)或其混合物)和2-15重量％的通道剂(诸如peg)。对基础聚合物和通道剂没有特别限制。
87.对根据本发明的生产夹带的聚合物的方法没有特别限制。示例包含混合基础聚合物和通道剂。生产可以包含使用标准模制设备的挤出、注射模制、吹塑或真空模制，如通常熟知的。在添加通道剂之前或之后，将活性剂混合到基础聚合物中。所有三种组分被均匀地分布在夹带的聚合物混合物中。如此制备的夹带的聚合物含有至少三相。
88.任选地，在前述实施例的任一个中，所述抗黑变病释放剂夹带的聚合物的为设置在密封的食品包装内的膜的形式。任选地，膜可以例如使用粘合剂被粘附到包装的内表面。可替代地，可以将膜热熔接(无需粘合剂)至包装的内表面。将膜热熔接到基底上的工艺在本领域中是已知的，并且在美国专利号8,142,603(其通过引用以其整体并入本文)中进行了详细描述。可替代地，可以通过直接在线熔融工艺将膜沉积并粘附到包装的内表面。可替代地，可以将膜放置在包装内，而不将其粘附或固定至表面。膜的尺寸和厚度可以变化。在某些实施例中，膜具有大约0.2mm或0.3mm的厚度。任选地，膜可以在0.1mm至1.0mm的范围内，更优选在0.2mm至0.6mm的范围内。
89.根据本发明的示例性的容器或包装
90.含有本发明的抗黑变病释放剂的夹带的聚合物可以用于食品包装中。可以通过常规的方法将夹带的聚合物附着、粘附、放置或以其他方式包含在任何容器或包装中。容器或包装在商业中用于食品运输、保存和储存。容器或包装的形状或几何构造不受限制。
91.图7示出了根据本发明的某些实施例的用于储存新鲜食物例如海鲜的任选包装
100。包装100以塑料托盘102的形式示出，尽管其他形式和材料也被预期在本发明的范围内。托盘102包括基座104和从基座104垂直延伸到托盘开口108的侧壁106。基座104和侧壁106一起限定了内部110，例如用于容纳和储存新鲜的海鲜，诸如虾。包装100任选地包含柔性塑料盖膜112，其设置在开口108上并密封该开口。可以设想和理解，可以使用各种各样的覆盖物或盖来闭合和密封开口108。任选地，覆盖物或盖是透明的，使得可以看到内部。当产品(例如虾)被储存在内部110中时，产品周围和上方的空的空间在本文中被称为“顶部空间”。
92.包装100进一步包含设置在侧壁106上的抗黑变病释放剂夹带的聚合物膜114的区段。在所示的实施例中，存在这样的膜114的四个区段，每个侧壁106有膜114的一个区段。膜114任选地被设置在侧壁106的顶部处或附近，靠近开口108。每个膜区段114的至少一部分(尽管任选地是大部分或全部)突出到侧壁106的中线116上方，中线116位于基座104与开口108之间的中心。
93.任选地，将夹带的聚合物膜114热熔接到包装上(例如，如关于图7所述和所示的侧壁上)。有利的是，热熔接可以允许膜在不使用粘合剂的情况下永久地粘附至侧壁。粘合剂在一些情况下可能是有问题的，因为它可能会在含有食物的顶部空间中释放不需要的挥发物。根据本发明的任选实施例可以使用的热熔接工艺的方面被公开在如上所述的美国专利号8,142,603中。在这种情况下，热熔接是指加热侧壁上的密封层基底，同时在膜和密封层基底上施加足够的压力，以将膜粘附至容器壁。任选地，夹带的聚合物膜114通过直接在线熔融粘合工艺被沉积并粘合至包装。
94.在某些实施例中，抗黑变病释放剂夹带的聚合物膜114可以被连接至盖膜112(或盖)的位于容器内部的表面，以代替侧壁106上的膜区段114，与其一起存在。可替代地，可以将抗黑变病释放剂夹带的聚合物膜114掺入盖膜112(或盖)的组合物中。一般来说，一旦阻挡膜被移除，夹带有抗黑变病释放剂的聚合物就会被激活。在一个实施例中，容器以气密方式被密封，以将释放的抗黑变病组分捕获在容器内。
95.在容器系统的任选的优选的实施例中，包装或容器是封闭的或被覆盖的。可以使用适合特定容器使用的任何类型的覆盖物，诸如覆盖物、帽、盖、栓塞、塞子、软木塞、垫圈、密封件、可重新密封的封闭件、垫片、衬垫、环、盘或任何其他密封或闭合装置。任选地，密封或闭合装置可以是透明的，使得可以看到内部。密封或闭合装置可以任选地使用多种工艺被进一步密封到包装上，所述工艺包含但不限于例如封盖密封剂、粘合剂或热封件。
96.在某些实施例中，可以通过例如使用喷涂器将涂层施加于活性剂来实现受控释放和/或期望的释放概况，其中所述涂层被配置成在期望的时间框架内释放抗黑变病组分。抗黑变病释放剂夹带的聚合物膜可以具有施加于其上的不同涂层以实现不同的释放效果。例如，该膜可以涂覆有不同厚度和/或性质的延长释放的涂层，以实现所需的释放概况。例如，一些活性剂将被包衣，使得其直到一周后才开始释放抗黑变病组分，而其他活性剂将几乎立即开始释放。喷雾包衣技术是本领域已知的。例如，药物珠等被喷雾包衣以控制活性成分的释放速率，例如，以产生延长的或持续释放的药物。任选地，这种技术可以适于将涂层施用于活性剂以实现抗黑变病材料的所需的受控释放速率。
97.可替代地，可以通过提供一层被配置为控制暴露的材料层(任选地在膜的两侧上)来实现受控释放和/或所需的释放概况。例如，膜可以包含聚合物内衬，其例如由设置在其
任一侧或两侧上的低密度聚乙烯(ldpe)制成。膜和内衬的厚度可以变化。在某些实施例中，膜为约0.3mm厚，并且任一侧上的ldpe内衬均约为0.02mm至0.04mm厚。ldpe内衬可以与膜共挤出或层压在膜上。
98.可替代地，可以通过改变夹带的聚合物的制剂来实现受控释放和/或所需的释放概况。例如，调整通道剂的类型和浓度，以提供所需的抗黑变病气体的释放速率。
99.可以利用前述机制的任何组合来实现容器顶部空间内抗黑变病材料的期望的释放速率和释放概况。
100.含有抗黑变病释放剂的吸附材料
101.不在基础聚合物中夹带抗黑变病释放剂，抗黑变病释放剂还可以与吸附材料结合、悬浮在吸附材料中或以其他方式结合到吸附材料中以形成抗黑变病释放系统。在这种情况下，抗黑变病释放剂(例如，绿茶叶、绿茶粉末或绿茶提取物)可以与吸附材料混合。
102.相对于吸附材料的总重量，吸附材料中抗黑变病释放剂的负载水平在0.1重量％至70重量％，任选地5重量％至60重量％，任选地10重量％至50重量％，任选地20重量％至40重量％，任选地30重量％至35重量％，任选地其任何子范围的范围内。子范围包含1％至60％、1％至40％、1％至30％、1％至20％、1％至10％；5％至60％、5％至40％、5％至30％、5％至20％、5％至10％；10％至60％、10％至40％、10％至30％、10％至20％；20％至60％，20％至40％，20％至30％；30％至60％、30％至50％、30％至40％。
103.这种吸附材料的示例是如在美国专利号6,376,034(其通过引用以其整体并入本文)中所公开的物质的吸收性组合物。物质的吸收性组合物具有吸收性，该吸收性由吸收的液体的重量/物质的吸收性组合物的重量来定义。所述物质的吸收性组合物包含以下：(i)至少一种具有第一吸收性的非交联的形成凝胶的水溶性聚合物，所述第一吸收性由所吸收的液体的重量/所述至少一种非交联的凝胶形成聚合物的重量限定，所述至少一种非交联的凝胶形成聚合物是食品安全的；和(ii)至少一种具有第二吸收性的矿物组合物，所述第二吸收性由所吸收的液体的重量/所述至少一种矿物组合物的重量限定，所述至少一种矿物组合物是食品安全的，所述物质的吸收性组合物的吸收性超过所述第一吸收性和所述第二吸收性的总和，所述物质的吸收性组合物与食品相容，使得所述物质的吸收性组合物在与所述食品直接接触时是食品安全的。任选地，所述物质的吸收性组合物另外包含：(iii)至少一种具有至少一种三价阳离子的可溶性盐，所述至少一种具有至少一种三价阳离子的可溶性盐是食品安全的。
104.吸收材料含有约10-90重量％，优选地约50-80重量％，并且最优选地约70-75重量％的非交联的凝胶形成聚合物。非交联的凝胶形成聚合物可以是纤维素衍生物诸如羧甲基纤维素(cmc)及其盐、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、胶凝化的淀粉、明胶、葡萄糖和其他类似组分，并且可以是上述的混合物。某些类型和等级的cmc被批准用于食品，并且在使用吸收剂时是优选的。优选的聚合物是cmc，最优选地取代度为约0.7-0.9的cmc的钠盐。取代度是指纤维素分子中氢被羧甲基基团取代的羟基基团的比例。cmc的1％溶液在25℃下的粘度(在brookfield粘度计上读取)应当在约2500-12,000mpa的范围内。以下示例中使用的cmc是从特拉华州威尔明顿市(wilmington,del.)的hercules,inc.(以商品名b315)或从美国康涅狄格州斯特拉特福市的akzo诺贝尔化学公司(akzo nobel chemicals inc.of stratford,connecticut,usa)(商品名为af3085)获得的。
105.粘土成分可以是各种材料中的任何一种，并且优选地是凹凸棒石、蒙脱石(包含膨润土粘土，诸如锂蒙脱石)、绢云母、高岭土、硅藻土、二氧化硅和其他类似材料，以及它们的混合物。优选地，使用膨润土。膨润土是一种蒙脱石，并且主要为胶体水合硅酸铝，并且含有不同量的铁、碱和碱土金属。膨润土的优选的类型是锂蒙脱石，其主要在内华达州的特定地区开采。以下示例中使用的膨润土从伊利诺伊州阿灵顿高地市的美国胶体公司(american colloid company)以商品名膨润土ae-h获得。
106.硅藻土由硅藻的化石残骸形成，其结构有点像蜂窝或海绵。硅藻土通过在结构的空隙中积聚液体来吸收液体，而不会膨胀。硅藻土从美国胶体公司获得。
107.粘土和硅藻土以约10-90重量％，优选地约20-30重量％的量存在，然而，一些应用，诸如当吸收材料用于吸收具有高碱度的溶液时，即用于家禽的腌泡汁，可以掺入高达约50％的硅藻土。硅藻土可以替代几乎所有的粘土，其中剩余的粘土重量最多可达约2％。
108.优选地以可溶性盐的形式提供三价阳离子，所述可溶性盐诸如衍生自硫酸铝、硫酸铝钾和金属离子(诸如铝、铬等)的其他可溶性盐。优选地，三价阳离子以约1-20％，最优选地以约1-8％存在。
109.无机缓冲剂为诸如碳酸钠(纯碱)、六偏磷酸钠、三聚磷酸钠和其他类似材料的无机缓冲剂。如果使用缓冲剂，其优选地以约0.6％存在，然而以高达约15重量％的量已经获得了有益的结果。
110.非交联的凝胶形成聚合物、三价阳离子和粘土的混合物形成吸收材料，该吸收材料当水合时比单独的非交联的凝胶形成聚合物具有改进的凝胶强度。此外，凝胶表现出最小的脱水收缩，这是凝胶的液体组分的渗出。
111.此外，组合的成分形成吸收剂，其具有超过单独成分的总吸收能力的吸收能力。似乎三价阳离子一旦在溶液中就对cmc提供交联作用，并且粘土溶胀以吸收和稳定凝胶。然而，作用机制和协同效应尚不明确。此外，如表1中的示例d所示，似乎至少在一些情况下，不需要添加三价阳离子。据认为，在膨润土和硅藻土中可能存在足够量的三价阳离子以提供交联作用。
112.由本发明的吸收材料形成的凝胶是玻璃透明的(至少当它们不包含抗黑变病释放剂时)、坚固的凝胶，其可以在其他领域中具有应用，诸如用于化妆品材料。可以与抗黑变病释放材料混合的吸收材料制剂的优选的实施例列于表1中。应当注意，表1中的制剂不包含抗黑变病材料，但作为随后可能将抗黑变病材料混入其中的制剂的示例。
113.表1
[0114][0115]
制造包括抗黑变病释放材料和吸附材料的抗黑变病系统的方法没有特别限制。在制造包括所述成分的制品的工艺之前，所述吸附材料可以被进一步加工以包含所述抗黑变病释放材料。可替代地，在掺入抗黑变病释放材料之前，可以首先将吸附材料制成制品。
[0116]
例如，将物质的吸附性组合物的成分混合在一起，并且然后形成颗粒。已经发现，本发明的优选的实施例可以通过在压实机或盘式制粒机或类似装置中加工而不添加化学品来聚集，以生产具有均匀和可控粒度的颗粒。如此形成的颗粒充当吸收剂，由于吸收剂的增加的表面积，具有增加的速率和吸收能力。优选的颗粒尺寸为约75-1000微米，更优选地约150-800微米，并且最优选地约250-600微米，其中最佳尺寸取决于应用。当混合物在压实机或盘式制粒机中搅拌时，可以向混合物中施加水或另一种粘合剂，这可以改善颗粒尺寸的均匀性。此外，该方法是在组合物中可以包含其他成分的方式，诸如表面活性剂、除臭剂和抗微生物剂。
[0117]
无论加工方法如何，在抗黑变病制品中使用包括抗黑变病释放材料和吸附材料的抗黑变病系统。任选地，制品可以包括在图7的包装100的底部的孔。在这样的实施例中，吸附材料(例如，包括抗黑变病释放剂的吸收材料(例如，由绿茶制成))被设置在孔内。任选
地，在分隔孔的肋的顶部提供液体可渗透覆盖物，例如非织造片材。食品(例如虾)可以搁置在肋和液体可渗透覆盖物的顶部，因此被悬浮在孔的上方。从食品中渗出的任何液体都可能滴落到孔中并被吸收材料吸收，申请人发现这有助于保存食品。此外，存在于不一定与食品物理接触的吸附材料内的抗黑变病释放材料将挥发性组分释放到包装顶部空间中，所述挥发性组分具有抑制食品(例如虾或其他甲壳类动物)上的黑变病的效果。
[0118]
在图8和9中示出了层压的抗黑变病制品结构的任选的实施例。该结构特别可用于储存渗出液体的食品，但也可以具有其他应用。特别地，已经发现下面描述的结构提供了延长储存在其中的食品诸如蔬菜等的保存或货架寿命的优点，即使在该结构中不存在待吸收的可见水分。该结构可以用本发明的吸收材料制造，或者该结构可以使用目前已知的吸收材料。
[0119]
抗黑变病包装210包括具有第一壁212的双壁袋或小袋，所述第一壁由不透液体且优选地透明的热塑性材料诸如聚乙烯制成。该层优选地对于肉类和家禽产品具有低的气体渗透性，但是对于水果和蔬菜产品具有较高的气体渗透性，以便允许乙烯从包装内部逸出并且氧气在包装内部移动。该层的所需的具体otr(氧转运速率)将取决于待包装的食品。
[0120]
袋的第二壁214是具有至少两层的层压结构。第一层216位于袋的外侧，并且包括不透液体的热塑性材料，诸如聚酯和/或聚乙烯层压材料。第二层218面向食品，并且包括液体和气体可渗透材料。这种材料应该与食品相容，并且可以是由纤维组成的双组分非织造织物，所述纤维具有带聚乙烯护套的聚酯芯。该织物通过标准技术制成，诸如通过梳理纤维，使梳理过的纤维通过烘箱，然后通过夹辊以将织物“熨烫”成更紧凑的非织造织物。此外，热量和熨烫会导致纤维之间的熔合。形成了液体和气体可渗透的开放网状织物。
[0121]
非织造可渗透内层218以一定图案被热封到聚酯/聚乙烯外层216上，以便形成单元阵列220。在以图案密封层以便形成单元之前，将诸如本文公开的吸收剂放置在两层之间，使得一定量的吸收剂222被截留在每个单元内。
[0122]
所得到的吸附性材料可以被制成许多不同的结构或柔性包装，诸如小袋、热成型包装、盖材料或其他包装。为了形成如图8所示的小袋或袋，可以制备大的双壁材料护套，然后切割成所需的尺寸并围绕三个侧面224、226、228热封，以形成具有带翼片232的开口侧面230的袋。翼片232可以是聚乙烯第一壁或聚酯/聚乙烯层的重叠件。在用产品(诸如虾)填充之后，翼片232可以被折叠并热封到袋上。单元阵列的存在使得由具有离散吸收区域的双壁片材形成各种尺寸的袋成为可能，并且防止吸收剂从两层之间溢出。双层第二壁可以通过标准技术制成，材料的双壁护套和双壁袋也可以如此。
[0123]
吸收壁的可渗透层或内层可以具有双层结构，其中两层具有相同的纤维。纤维在更靠近吸收剂的一侧被更紧密地包装在一起，并且在更靠近包装产品的一侧被包装成更开放的网络。以这种方式，吸收层在更靠近吸收剂的一侧具有较小的孔，因此吸收剂不太可能迁移穿过织物。另一方面，靠近液体的层具有较大的孔，以促进液体通过其中的迁移。
[0124]
虽然上面描述了柔性包装的特定实施例，但是本发明并不旨在限于所描述的实施例。利用上述两层吸收性织物可设想柔性包装的其他实施例。
[0125]
如上所述，可用于本文的抗黑变病释放剂包含释放挥发性抗黑变病组分、非挥发性抗黑变病组分及其组合的那些。本文所述的载有吸附材料的抗黑变病释放系统潜在地提供挥发性抗黑变病组分和非挥发性抗黑变病组分中的一种或两种，因为后者潜在地能够与
流体(例如，水或来自食品的汁液)接触并被释放。
[0126]
预防或减少黑变病的方法
[0127]
本文公开的抗黑变病系统有效地预防、抑制、减少或以其他方式减轻甲壳类动物例如虾的黑变病。本发明的方法包括将甲壳类动物暴露于包括抗黑变病释放剂夹带的聚合物的环境。任选地，抗黑变病作用可在不使活性剂或夹带的聚合物或吸附材料与甲壳类动物直接物理接触的情况下实现(即使在一些情况下发生偶然接触)。
[0128]
在一个实施例中，在运输和储存期间，将抗黑变病释放剂夹带的聚合物诸如膜置于容器中的甲壳类动物附近。
[0129]
在另一个实施例中，在运输和储存期间，将载于吸附材料诸如物质的吸附性组合物中的抗黑变病释放剂放置成与容器中的甲壳类动物接触。
[0130]
在一个实施例中，在运输和储存期间，在容器中存在吸附性材料的情况下，将抗黑变病释放剂夹带的聚合物诸如膜放置成与甲壳类动物接触。
[0131]
本文公开的方法和抗黑变病系统的抗黑变病作用通过目视检查指示黑变病的暗点来评价。
[0132]
本发明人已经发现，包括茶树的抗黑变病系统在预防和减少虾中的黑变病方面提供了优异的结果，包含在不与虾直接物理接触的情况下。将参考以下示例更详细地说明本发明，但是应当理解，本发明并不被认为局限于此。
[0133]
示例
[0134]
示例1
[0135]
使用咖啡研磨机将chunmee(也被称为chun mee)绿茶有机物(starwest botanicals，项目#401350-01)样品研磨成粉末形式。根据下面的制剂挤出膜。
[0136][0137]
分别将膜1或2(5g)放置在2磅袋的冷冻海湾虾(来自aqua star美国公司(aqua star usa corp.))上，覆盖在虾上(图10)。这些袋被重新密封，并且放回冷冻室。在48小时后，将袋转移到冷藏室(4℃)中。与不含夹带的聚合物膜的对照相比，在四天后评估了虾的视觉外观。在该示例中，图11a图示了对照样品的视觉外观，图11b图示了具有膜2的样品的视觉外观，并且图11c图示了具有膜1的样品的视觉外观。
[0138]
4天后的结果表明，在具有本发明的夹带的聚合物的任选实施例的袋中储存的虾中没有发生可见的黑变病。此外，确定膜的抗黑变病效果不会因一侧上的背衬而受损。
[0139]
示例2
[0140]
使用咖啡研磨机将chunmee绿茶有机物(starwest botanicals，项目#401350-01)的样品研磨成粉末形式。与图7所示类似，将绿茶渣放置在托盘102(在孔中)的基座104中的
凹陷空间中。由非织造材料制成的覆盖物被放置在基座104上。虾被放在覆盖物上。盖膜112被设置在开口108上并密封该开口。托盘102被储存在冷藏室中或被储存在室温下。
[0141]
示例3
[0142]
使用咖啡研磨机将chunmee绿茶有机物(starwest botanicals，项目#401350-01)样品研磨成粉末。将绿茶渣悬浮并混合成物质的吸附性组合物的颗粒，以形成抗黑变病系统。如图8和9所示，将抗黑变病系统制成抗黑变病吸收垫。制备了十五(15)个含有约8盎司三种不同类型虾的托盘，如下表2所示。将每种类型的虾的三个托盘放置在抗黑变病吸收垫上。将每种类型的两个托盘保持作为对照并且不放置在抗黑变病吸附垫上。将所有15个托盘放入冷藏室中，并在冷藏温度下保存5天。
[0143]
表2.虾样品。
[0144]
样品组首字母缩略词描述样品1rhso生的、无头的、带壳的样品2pdto生的、去皮的、去肠线的、带尾的样品3cpdto熟的、去皮的、去肠线的、带尾的
[0145]
与其各自的对照样品组相比，每天对每组样品进行感官观察。在图12a、12b中示出了样品组1(生的、无头的、带壳的虾)第5天的照片结果，其中在图13a和13b中显示了特写视图。具有测试的抗黑变病溶液的所有虾(图12a和图13a中的特写视图)在颜色上一致地比对照样品浅(图12b和图13b中的特写视图)。与相应的对照样品(图12b和13b)相比，测试样品组1的虾(图12a和13a)在第5天实际上没有显示出黑斑或显示出很少的黑斑，其显示出许多明显的黑变病的黑斑，表明虾正在经历降解。
[0146]
图14和15显示了样品组2(生的、去皮的、去肠线的、带尾的虾)的结果。测试样品组2中的所有虾(图14a和15a)的颜色也一致地比对照虾样品浅(图14b和图15b中的特写视图)。图15b显示了冷藏后2-5天在对照样品上形成的黑变病斑点，而测试样品实际上没有黑变病，如对比图15a所示。
[0147]
对于样品组3(熟的、去皮的、去肠线的、带尾的虾)，在测试虾(图16a和17a)和对照(图16b和17b)之间没有观察到显著的黑变病斑点差异。然而，测试样品的所有虾上的尾巴(图17a)的颜色比对照托盘上的虾上的尾巴(图17b)的颜色浅得多。这些试验结果表明，在虾解冻后(在冷藏条件下)，甚至在虾已经被煮熟后，本发明的抗黑变病化合物有助于抑制黑变病4-5天，至少在尾巴上。
[0148]
虽然已经参照本发明的具体示例详细地描述了本发明，但是对于本领域技术人员来说明显的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以对其进行各种改变和修改。