1.本发明涉及聚合物改性领域，具体而言，涉及一种线性低密度聚乙烯用抗氧剂组合物、线性低密度聚乙烯树脂组合物。


背景技术：

2.线性低密度聚乙烯(lldpe)是乙烯与少量α-烯烃共聚形成，线性低密度聚乙烯(lldpe)在结构上不同于一般的低密度聚乙烯，它具有线性的主链结构，不存在长支链，还带有短小的支链。与低密度聚乙烯(ldpe)相比，线性低密度聚乙烯(lldpe)具有较高的软化温度和熔融温度，有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点，还具有良好的耐环境应力开裂性，耐冲击强度、耐撕裂强度等性能，并可耐酸、碱、有机溶剂等，广泛用于工业、农业、医药、卫生和日常生活用品等领域。
3.线性低密度聚乙烯薄膜也是该材料的主要应用领域，相比于其他应用领域，薄膜尤其需要具备良好的抗氧化性。线性低密度聚乙烯薄膜的抗氧剂配方一般都为通用的抗氧剂1076、抗氧剂168、抗静电剂以及硬脂酸锌复配制得。然而，据生产厂家反馈，在线性低密度聚乙烯薄膜存储时，会出现变黄现象，严重影响了制品外观。
4.因此，有必要提供开发一种新的抗氧剂，以改善线性低密度聚乙烯在存储过程中易黄变的问题。


技术实现要素：

5.本发明的主要目的在于提供一种线性低密度聚乙烯用抗氧剂组合物、改性线性低密度聚乙烯树脂，以解决现有技术中线性低密度聚乙烯的黄变问题。
6.为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种线性低密度聚乙烯用抗氧剂组合物，其包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂和除酸剂，受阻酚类抗氧剂选自半受阻酚抗氧剂和/或含有三个酚羟基的受阻酚抗氧剂。
7.进一步地，半受阻酚抗氧剂为二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)；含有三个酚羟基的受阻酚抗氧剂选自1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮(抗氧剂1790)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂330)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮(抗氧剂3114)的一种或多种；优选地，受阻酚类抗氧剂选自抗氧剂245、抗氧剂1790、抗氧剂3114的一种或多种，更优选为抗氧剂245和/或抗氧剂1790。
[0008]
进一步地，亚磷酸酯抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626)、季戊四醇二亚磷酸双十八酯(抗氧剂618)中的一种或多种；优选地，亚磷酸酯抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)和/或季戊四醇二亚磷酸双十八酯(抗氧剂618)。
[0009]
进一步地，受阻酚类抗氧剂为1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮(抗氧剂1790)，且亚磷酸酯抗氧剂为三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)；或者，
[0010]
受阻酚类抗氧剂为1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮(抗氧剂1790)，且亚磷酸酯抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626)；
[0011]
或者，受阻酚类抗氧剂为二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)，且亚磷酸酯抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626)；
[0012]
或者，受阻酚类抗氧剂为二缩三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)，且亚磷酸酯抗氧剂为三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)。
[0013]
进一步地，按重量份计，所述抗氧剂组合物包括5～25份的所述受阻酚类抗氧剂、40～60份的所述亚磷酸酯抗氧剂；优选地，受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯抗氧剂的重量比为1:3～1:5.5。
[0014]
进一步地，按重量份计，抗氧剂组合物包括5～25份的受阻酚类抗氧剂、40～60份的亚磷酸酯抗氧剂和10～25份的除酸剂；优选地，按重量份计，抗氧剂组合物包括8～20份的受阻酚类抗氧剂、42～55份的亚磷酸酯抗氧剂和12～24份的除酸剂；受阻酚类抗氧剂与除酸剂的重量比为1:1.5～1:3。
[0015]
进一步地，除酸剂为硬脂酸盐中的一种或多种；优选地，除酸剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种。
[0016]
进一步地，抗氧剂组合物还包括抗静电剂；优选地，按重量份计，抗氧剂组合物还包括10～25份的抗静电剂；更优选地，按重量份计，抗氧剂组合物还包括12～24份的抗静电剂。
[0017]
进一步地，抗静电剂选自乙氧基化脂肪族烷基胺、乙氧基化烷基酸胺和脂肪酸多元醇酯中的一种或多种；优选地，抗静电剂选自硬脂酸二乙醇胺、n,n-二羟乙基十八胺、n,n-二甲基月桂胺和单十八(烷)酸丙三醇酯中的一种或多种。
[0018]
根据本发明的另一方面，还提供了一种线性低密度聚乙烯树脂组合物，其包括线性低密度聚乙烯树脂基材和分散在线性低密度聚乙烯树脂基材中的抗氧剂，抗氧剂为上述抗氧剂组合物。
[0019]
进一步地，抗氧剂组合物的含量为线性低密度聚乙烯树脂基材的1400～2000ppm；优选地，线性低密度聚乙烯树脂基材在190℃、2.16kg载荷下的熔融指数为0.99～5g/10min。
[0020]
本发明提供的抗氧剂组合物添加于线性低密度聚乙烯中，能够使得其抗氮氧化物气熏性能显著提高，从而有效改善了线性低密度聚乙烯的黄变问题。
具体实施方式
[0021]
需要说明的是，在不冲突的情况下，本技术中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
[0022]
正如背景技术所描述的，现有技术中的线性低密度聚乙烯制备的薄膜在存储过程
中受氮氧化物的影响易发生黄变，为了解决这一问题，本发明提供了一种线性低密度聚乙烯用抗氧剂组合物，其包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂和除酸剂，其中受阻酚类抗氧剂半受阻酚抗氧剂和/或含有三个酚羟基的受阻酚抗氧剂。
[0023]
该抗氧剂添加于线性低密度聚乙烯中，能够使得其抗氮氧化物气熏性能显著提高，从而有效改善了线性低密度聚乙烯的黄变问题。具体地，受阻酚抗氧剂的抗氧化活性主要受酚羟基的空间位阻和酚羟基含量的影响，酚羟基的空间位阻越小，抗氧活性越强，酚羟基的含量越高，抗氧活性也越强。但受阻酚在发生反应的过程中，受阻酚失去氢，生成的苯氧自由基会进一步发生反应，产生一些发色基团。通过选择特殊结构的受阻酚，或者在保证其加工稳定性的基础上降低受阻酚的添加量，和利用合适的共稳定剂，这种变色情况可以得到改善。因此，本发明选择半受阻酚抗氧剂和/或含有三个酚羟基的受阻酚抗氧剂，充分考虑了其空间位阻、酚羟基含量、抗氧活性等，比其他受阻酚类抗氧剂诸如抗氧剂1010、抗氧剂1076等更适合线性低密度聚乙烯使用。尤其将这几类受阻酚抗氧剂协同亚磷酸酯抗氧剂和除酸剂一起组成抗氧剂组合物用于线性低密度聚乙烯，能够进一步发挥各自的协同增效作用，改善线性低密度聚乙烯黄变问题。与此同时，上述抗氧剂组合物能够在线性低密度聚乙烯基体中形成良好的分散，因此无需过多添即可达到抑制黄变的目的，且加入后的树脂仍然具有良好的加工性能，例如其熔体质量流动速率仍然较高。
[0024]
为了更好地改善线性低密度聚乙烯的黄变问题，同时使改性树脂兼顾良好的加工性能，在一种优选的实施方式中，半受阻酚抗氧剂为抗氧剂245；含有三个酚羟基的受阻酚抗氧剂选自抗氧剂1790、抗氧剂330、抗氧剂3114的一种或多种；半受阻酚245具有较高的抗氧活性，抗氧剂1790和3114为具有三个酚羟基的三嗪类受阻酚抗氧剂，抗氧剂330也为具有三个酚羟基的受阻酚抗氧剂。以上几种抗氧剂对于线性低密度聚乙烯而言，无论从位阻、抗氧活性等方面具有更佳的效果，尤其是抗氧剂245、抗氧剂1790和抗氧剂3114，配合其他组分用于线性低密度聚乙烯中，具有更好的抑制氮化物造成的黄变的效果。因此，更优选地，上述受阻酚类抗氧剂更优选采用抗氧剂245、抗氧剂1790和抗氧剂3114的一种或多种，进一步优选为抗氧剂245和/或抗氧剂1790。
[0025]
在一种优选的实施方式中，亚磷酸酯抗氧剂的选择不受限制，以本领域技术人员已知的亚磷酸酯抗氧剂即可；优选地，所述亚磷酸酯抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂618中的一种或多种。选择这几种亚磷酸酯抗氧剂，能够对上述受阻酚类抗氧剂形成更好的辅助作用，促使抗氧剂组合物具有更佳的抑制线性低密度聚乙烯因氮化物黄变的功效。更优选地，亚磷酸酯抗氧剂选自抗氧剂168和/或抗氧剂618。
[0026]
优选地，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1790，且亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168；或者，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1790，且亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂626；或者，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂245，且亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂626；或者，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂245，且亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168。
[0027]
进一步优选地，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂245，亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168；或者，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1790，亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂626。最优选地，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂245，亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168。
[0028]
为了更充分地发挥各组分的功效，以便更好地改善上述问题，在一种优选的实施方式中，按重量份计，抗氧剂组合物包括5～25份的受阻酚类抗氧剂、40～60份的亚磷酸酯
抗氧剂和10～25份的除酸剂；优选地，按重量份计，抗氧剂组合物包括8～20份的受阻酚类抗氧剂、42～55份的亚磷酸酯抗氧剂和12～24份的除酸剂。
[0029]
所述除酸剂选择没有特别限制，选择本领域常用除酸剂即可。在一种优选的实施方式中，除酸剂为硬脂酸盐中的一种或多种；优选地，除酸剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或多种。选用上述类型的除酸剂，配合前文所述受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂共同添加于线性低密度聚乙烯，有利于进一步改善其综合性能。
[0030]
优选地，受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯抗氧剂的重量比为1:3～1:5.5，受阻酚类抗氧剂与除酸剂的重量比为1:1.5～1:3。将三者的重量比控制在上述范围，对于改善线性低密度聚乙烯的黄变问题具有更好的促进作用。更优选地，受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯抗氧剂的重量比为1:4.1～1:5.5，得到的线性低密度聚乙烯既满足加工性能性能需求，抗气熏的黄化能力又好。
[0031]
在一种优选的实施方式中，抗氧剂组合物还包括抗静电剂。抗静电剂的加入有利于降低薄膜表面的电荷，提高生产效率，降低电荷累积引起的放电或者起火等风险，优选地，按重量份计，抗氧剂组合物还包括10～25份的抗静电剂；更优选地，按重量份计，抗氧剂组合物还包括12～24份的抗静电剂。将抗静电剂的用量控制在上述范围内，更有利于提高线性低密度聚乙烯的综合性能。更优选地，受阻酚类抗氧剂与抗静电剂的重量比为1:1.5～1:3。
[0032]
所述抗静电剂选择没有特别限制，选择本领域常用抗静电剂即可。在一种优选的实施方式中，抗静电剂选自乙氧基化脂肪族烷基胺、乙氧基化烷基酸胺和脂肪酸多元醇酯中的一种或多种；优选地，抗静电剂选自硬脂酸二乙醇胺、n,n-二羟乙基十八胺、n,n-二甲基月桂胺和单十八(烷)酸丙三醇酯中的一种或多种。
[0033]
更优选地，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂245，亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168，除酸剂为硬脂酸锌，抗静电剂为n,n-二羟乙基十八胺(抗静电剂1800)；或者，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1790，亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂626，除酸剂为硬脂酸锌，抗静电剂为n,n-二羟乙基十八胺(抗静电剂1800)。最优选地，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂245，亚磷酸酯抗氧剂为抗氧剂168，除酸剂为硬脂酸锌，抗静电剂为n,n-二羟乙基十八胺(抗静电剂1800)。
[0034]
最优选地，按重量份计，抗氧剂组合物包括：17.65份的抗氧剂1790、47.05份的抗氧剂168、17.65份的硬脂酸锌、17.65份的抗静电剂1800；或者，9.68份的抗氧剂1790、51.62份的抗氧剂626、19.35份的硬脂酸锌、19.35份的抗静电剂1800；或者，17.65份的抗氧剂245、51.62份的抗氧剂626、19.35份的硬脂酸锌、19.35份的抗静电剂1800；或者，17.65份的抗氧剂245、47.05份的抗氧剂168、17.65份的硬脂酸锌、17.65份的抗静电剂1800；或者，9.68份的抗氧剂245、51.62份的抗氧剂168、19.35份的硬脂酸锌、19.35份的抗静电剂1800；；或者，15.32份的抗氧剂245、45.98份的抗氧剂168、19.35份的硬脂酸锌、19.35份的抗静电剂1800；或者，9.43份的抗氧剂245、51.87份的抗氧剂168、19.35份的硬脂酸锌、19.35份的抗静电剂1800。
[0035]
根据本发明的另一方面，还提供了一种线性低密度聚乙烯树脂组合物，其包括线性低密度聚乙烯树脂基材和分散在线性低密度聚乙烯树脂基材中的抗氧剂，抗氧剂为上述抗氧剂组合物。该抗氧剂添加于线性低密度聚乙烯中，能够使得其抗氮氧化物气熏性能显著提高，从而有效改善了线性低密度聚乙烯的黄变问题。与此同时，上述抗氧剂组合物能够
在线性低密度聚乙烯基体中形成良好的分散，因为无需过多添即可达到抑制黄变的目的，且加入后的树脂仍然具有良好的加工性能，例如其熔体质量流动速率仍然较高，表明其具有良好的加工稳定性。
[0036]
在一种优选的实施方式中，抗氧剂组合物的含量为线性低密度聚乙烯树脂基材的1400～2000ppm；优选地，线性低密度聚乙烯树脂基材在190℃、2.16kg载荷下的熔融指数为0.99～5g/10min。采用以上线性低密度聚乙烯基材，能够与该抗氧剂形成更好的分散，且形成的改性线性低密度聚乙烯更适宜生产薄膜产品。
[0037]
根据本发明的又一方面，还提供了一种上述改性线性低密度聚乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：将线性低密度聚乙烯树脂基材和抗氧剂混合后、挤出造粒，得到改性线性低密度聚乙烯树脂。
[0038]
以下结合具体实施例对本技术作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本技术所要求保护的范围。
[0039]
实施例1
[0040]
(1)制备助剂组合物
[0041]
以助剂组合物的总重量计，将含量为17.65wt％的抗氧剂1790，含量为47.05wt％的抗氧剂168，含量为17.65wt％的硬脂酸锌，含量为17.65wt％的抗静电剂1800混合，得到助抗氧剂组合物。
[0042]
(2)制备聚乙烯组合物
[0043]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1700ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0044]
实施例2
[0045]
(1)制备助剂组合物
[0046]
以助剂组合物的总重量计，将含量为9.68wt％的抗氧剂1790，含量为51.62wt％的抗氧剂626，含量为19.35wt％的硬脂酸锌，含量为19.35wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0047]
(2)制备聚乙烯组合物
[0048]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0049]
实施例3
[0050]
(1)制备助剂组合物
[0051]
以助剂组合物的总重量计，将含量为17.65wt％的抗氧剂245，含量为47.05wt％的抗氧剂168，含量为17.65wt％的硬脂酸锌，含量为17.65wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0052]
(2)制备聚乙烯组合物
[0053]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的
lldpe(粉料)为基质，添加1700ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0054]
实施例4
[0055]
(1)制备助剂组合物
[0056]
以助剂组合物的总重量计，将含量为9.68wt％的抗氧剂245，含量为51.62wt％的抗氧剂168，含量为19.35wt％的硬脂酸锌，含量为19.35wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0057]
(2)制备聚乙烯组合物
[0058]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0059]
实施例5
[0060]
(1)制备助剂组合物
[0061]
以助剂组合物的总重量计，将含量为9.68wt％的抗氧剂3114，含量为51.62wt％的抗氧剂618，含量为19.35wt％的硬脂酸锌，含量为19.35wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0062]
(2)制备聚乙烯组合物
[0063]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0064]
实施例6
[0065]
(1)制备助剂组合物
[0066]
以助剂组合物的总重量计，将含量为9.68wt％的抗氧剂330，含量为51.62wt％的抗氧剂168，含量为19.35wt％的硬脂酸锌，含量为19.35wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0067]
(2)制备聚乙烯组合物
[0068]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0069]
实施例7
[0070]
(1)制备助剂组合物
[0071]
以助剂组合物的总重量计，将含量为15.32wt％的抗氧剂245，含量为45.98wt％的抗氧剂168，含量为19.35wt％的硬脂酸锌，含量为19.35wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0072]
(2)制备聚乙烯组合物
[0073]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0074]
实施例8
[0075]
(1)制备助剂组合物
[0076]
以助剂组合物的总重量计，将含量为9.43wt％的抗氧剂245，含量为51.87wt％的抗氧剂168，含量为19.35wt％的硬脂酸锌，含量为19.35wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0077]
(2)制备聚乙烯组合物
[0078]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0079]
实施例9
[0080]
(1)制备助剂组合物
[0081]
以助剂组合物的总重量计，将含量为8wt％的抗氧剂245，含量为55wt％的抗氧剂168，含量为20wt％的硬脂酸锌，含量为17wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0082]
(2)制备聚乙烯组合物
[0083]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0084]
实施例10
[0085]
(1)制备助剂组合物
[0086]
以助剂组合物的总重量计，将含量为12wt％的抗氧剂245，含量为53wt％的抗氧剂168，含量为15wt％的硬脂酸锌，含量为20wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0087]
(2)制备聚乙烯组合物
[0088]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0089]
实施例11
[0090]
(1)制备助剂组合物
[0091]
以助剂组合物的总重量计，将含量为20wt％的抗氧剂245，含量为55wt％的抗氧剂168，含量为12wt％的硬脂酸锌，含量为13wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0092]
(2)制备聚乙烯组合物
[0093]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1550ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)
机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0094]
对比例1
[0095]
(1)制备助剂组合物
[0096]
以助剂组合物的总重量计，将含量为17.65wt％的抗氧剂1076，含量为47.05wt％的抗氧剂168，含量为17.65wt％的硬脂酸锌，含量为17.65wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0097]
(2)制备聚乙烯组合物
[0098]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1700ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0099]
对比例2
[0100]
(1)制备助剂组合物
[0101]
以助剂组合物的总重量计，将含量为17.65wt％的抗氧剂1010，含量为47.05wt％的抗氧剂168，含量为17.65wt％的硬脂酸锌，含量为17.65wt％的抗静电剂1800混合，得到抗氧剂组合物。
[0102]
(2)制备聚乙烯组合物
[0103]
以unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷下190℃时的熔融指数为0.99g/10min的lldpe(粉料)为基质，添加1700ppm的助剂混合物进行掺混，通过挤压造粒机(科倍隆(南京)机械有限公司生产，型号为cte 35plus，以下相同)获得改性树脂颗粒，挤压机温度为210℃。
[0104]
性能测试：
[0105]
按照iso 1133，190℃，2.16kg测定的熔体质量流动速率，结果见表1。
[0106]
按照astm e313测定改性树脂的黄色指数，结果见表2。
[0107]
表1
[0108][0109]
表2
[0110][0111]
由以上数据可知，本发明实施例中提供的抗氧剂组合物用于线性低密度聚乙烯，能够保证其良好的加工稳定性的同时，有效改善其黄变问题。尤其是采用实施例2、3、4、5、7至8中，经过对受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的类型优化或者成分含量优化，能够在更好地保证加工性能的基础上改善线性低密度聚乙烯的耐黄变性能。其中实施3中因酚含量稍微偏高，在黄变性能方面稍微较其他几个实施例变高一些，但其加工性能更佳，综合整体效果来看，实施例3的效果也足以表明本发明能够带来的有益效果。
[0112]
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。