专利名称：双酚酯衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的双酚衍生物和它们的用法以及使用这些衍生物稳定有机材料抵抗氧化、热和光诱导的降解。
除了其它用法外，一些双酚酯衍生物作为稳定剂的用法在JP-A-Hei4-308581，DE-A-3718751，EP-A-479560和US-A-4414408中被公开。
本发明的一个方面涉及式I的化合物 其中取代基R1彼此互相独立地为C1-C25烷基、C2-C24链烯基、C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，C5-C12环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，取代基R2彼此互相独立地为氢、C1-C25烷基、C2-C24链烯基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、C5-C12环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，取代基R3彼此互相独立地为氢或C1-C4烷基，R4是氢或C1-C8烷基，R5是氢、C1-C10烷基、苯基、-CH2-COO-X4或CN，R6是氢、C1-C4烷基、苯基、-COO-X5，CN或-CON(X6)(X7)，R7是氢或C1-C10烷基，R8是氢，C1-C4烷基或苯基，X1是C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y，X2、X4和X5彼此互相独立地为C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，X3是C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C25烷酰基、C3-C25烯酰基、被氧、硫或 间断的C3-C25烷酰基，C6-C9环烷基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基，噻吩甲酰基或糠酰基，X6和X7彼此互相独立地为氢、C1-C25烷基、C2-C24链烯基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Y1是C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Y2是氢或C1-C8烷基，p是0，1或2，q是从0至8的整数，r是1或2，n是从1至4的整数，和当n是1时，A是一个如下基团-O-Z1，-N(Z2)(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6)，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8，或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的杂环基，该杂环在一个氮原子上具有自由价，Z1是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或 间断的C3-C25烷基，C3-C24链烯基，含有5～20碳原子的一个单环饱和烃基，含有7-20碳原子的一个双环饱和烃基，含有10～20碳原子的一个三环饱和烃基，C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，C7-C9苯基烷基，在苯环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢糠基，四氢松香基、C1-C25烷酰基，C3-C25烯酰基，被氧，硫或 间断的C3-C25烷酰基、C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基、噻吩甲酰基，糠酰基或式IIa或IIb的基团， Z2是氢，C1-C25烷基，OH-取代的C2-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，C1-C25烷酰基、C3-C25烯酰基，被氧，硫或 间断的C3-C25烷酰基，C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基，C1-C4烷基取代的苯甲酰基，噻吩甲酰基，糠酰基，-C(CH2)PCOO-X2或式IIb｀的基团，Z3是氢，C1-C25烷基，OH-取代的C2-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，或Z2和Z3合并是C3-C6亚烷基，C3-C6氧代亚烷基或被氧、硫或N-T6间断的C3-C6亚烷基，Z4是C1-C25烷基，C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Z5和Z6彼此互相独立地为氢、C1-C25烷基，C2-C24链烯基、C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基、或Z5和Z6与连接的碳原子一起形成一个未被取代的或一个C1-C4烷基取代的C5-C12环亚烷基环，Z7是C1-C25烷基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯基噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1和T2彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，T3是氢或C1-C4烷基，T1是氢，C1-C25烷基，C2-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、C5-C12环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，T5是氢、C1-C8烷基，-OH取代的C2-C4烷基，O，-OH，-NO，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基，C3-C6链烯基，C7-C9苯基烷基，在苯环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；C1-C8烷酰基，C3-C8烯酰基或苯甲酰基，T6是C1-C12烷基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，m是1或2，w是0或1，当n是2时，A是一个式IIIa，IIIb，IIIc，IIId，IIIe或IIIf的基团 -O-G7-O-(IIIc)， ＞N-G12(IIIf)G1和G3彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，C3是C2-C12亚烷基，被氧，硫或N-Y2间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有两个自由价的一个单环饱和烃基，含有7～30碳原子具有两个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基，亚萘基，C2-C20烷二酰基，C4-C20烷二酰基或羧基苯甲酰基，G1和G6彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G5是C2-C12亚烷基，被氧，硫或N-Y2间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基-(C1-C1亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，含有7-30碳原子具有2个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G7是C2-C20亚烷基，被氧，硫或 间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，含有7～30个碳原子具有2个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，C2-C20烷二酰基，C4-C20烯二酰基，羧基苯甲酰基或式IVa，IVb或IVc的基团 G8和G10彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G9和G11是C2-C12亚烷基，被氧，硫或 间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，含有7～30碳原子的具有2个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G12是氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，取代基D1彼此互相独立地为氢，C1-C8烷基，C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，取代基D2彼此互相独立地为氢，C1-C8烷基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，D3和D4彼此互相独立地为氢，CF3，C1-C12烷基或苯基，或D3和D4与连接的碳原子一起形成一个未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环亚烷基环，t是1或2，V是0或1，当n是3时，A是式Va，Vb或Vc的基团， NE2-O-)3(Vb)，NE3-NH-)3(Vc)E1是C3-C7烷三基，E2和E3是C2-C8亚烷基，当n是4时，A是式VI的基团， 和E4是C4-C10烷四基或被氧间断的C4-C10烷四基。
含有至多25，优选至多18和最好至多10碳原子的烷基代表性地是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、叔戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基、2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。
R1和R2的优选含义之一是支化的C1-C10烷基，更好地是C1-C6烷基，代表性地是甲基、叔丁基和叔戊基。
R4的优选含义之一是C1-C4烷基，更好地是甲基。
Y2的优选含义之一是C1-C4烷基，更好地是甲基。
Z1和Z2的优选含义之一是C1-C18烷基。
Z7的优选含义之一是C1-C18烷基，更好地是C1-C10烷基。
T1、T2和T4的优选含义之一是C1-C4烷基，更好地是甲基和叔丁基。
T5的优选含义之一是C1-C4烷基，更优选地是甲基。
T6的优选含义之一是C1-C4烷基。
被氧、硫或 间断的C3-C25烷基的说明性实例是CH3-O-CH2CH2-，CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-，(CH3)2CH-O-CH2-CH2-，CH3-S-CH2CH2-，CH3-NH-CH2CH2-，CH3-N(CH3)-CH2CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-和CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-被氧或 间断的C3-C25烷基是优选的，被氧间断的C3-C10烷基是更优选的。基团(C1-C5烷基)-(OCH2CH2)1-10和(C1-C5烷基)-(OCH2CH2)1-2-是特别优选的。
-OH取代的C2-C25烷基，特别是-OH取代的C2-C4烷基代表性地可以是2-羟基乙基、2-羟基丙基，2-羟基丁基或4-羟基丁基。
C1-C18烷氧基代表性地是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基和十八烷氧基。C6-C12烷氧基，尤其是庚氧基和辛氧基是优选的。
含有至多24，优选至多18碳原子的链烯基代表性地是乙烯基、丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、3-甲基-丁-2-烯基，正辛-2-烯基，正十二碳-2-烯基，异十二烯基，正十八碳-2-烯基或正十八碳-4-烯基。在1-位上的碳原子是饱和的链烯基是优选的。C3-C18链烯基是特别优选的。
未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基代表性地是环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基，2-或4-甲基环己基，二甲基环己基，三甲基环己基或叔丁基环己基。未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、更特别地，环己基是优选的。
R1优选的含义之一是环己基。
C5-C12环烷氧基的说明性实例是环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环癸氧基和环十二烷氧基。环戊氧基和环己氧基是优选的。
含有5～20碳原子的单环饱和烃基代表性地是未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基或在环烷基部分是未被取代的或被C1-C4烷基取代的(C5-C12环烷基)-(C1-C4烷基)，代表性地是环己基甲基，甲基环己基甲基或二甲基环己基甲基。
含有7～20碳原子的双环饱和烃基代表性地是 含有10～20碳原子的三环饱和烃基代表性地是 未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，优选C5-C8环烯基的代表性实例是环己-2-烯基、环庚-3-烯基和4-叔丁基环己-2-烯基，环己烯基是优选的。
C1-C4烷基取代的苯基代表性地是甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、二叔丁基苯基或甲基二叔丁基苯基。
未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环亚烷基环的说明性实例是 C5-C8环亚烷基环是优选的。
未被取代的或在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基的说明性实例是苄基、苯乙基、3-苯基丙基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基、甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基和叔丁基苄基。
含有至多25碳原子的烷酰基可以是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、十九烷酰基或二十烷酰基。C1-C18烷酰基是优选的含义。
被氧、硫或 间断的C3-C25烷酰基代表性地是-CO-CH2CH2-S-(C1-C10烷基)，-CO-CH2CH2-O-(C1-C10烷基)和-CO-CH2CH2-N(Y2)-(C1-C10烷基)。被氧或 间断的C3-C25烷酰基是优选的。
C3-C25烯酰基代表性地是丙烯酰基，甲基丙烯酰基、丁烯酰基、异丁烯酰基和顺十八碳烯酰基。C3-C18烯酰基是优选的。
C6-C9环烷基羰基代表性地是环戊基羰基，环己基羰基，环庚基羰基或环辛基羰基。
C1-C4烷基取代的苯甲酰基代表性地是甲基苯甲酰基或叔丁基苯甲酰基。
在氮原子上具有自由价的未被取代或C1-C4烷基取代的杂环基的说明性实例是
一个5～7元杂单环基团和一个9-10元杂双环基团是优选的。特别优选的杂原子是氮。其它优选的是未被取代的或C1-C4烷基取代的1-吡咯基，未被取代的或C1-C4烷基取代的1-吡唑基，未被取代的或C1-C4烷基取代的1-咪唑基，1-三唑基，未被取代的或C1-C4烷基取代的1-苯并咪唑基或1-苯并三唑基。
Z8代表性地是如下基团 含有至多20，优选至多12或至多6碳原子的亚烷基代表性地是亚乙基、亚丙基、三亚甲基，亚丁基，亚戊基，2，2-二甲基三亚甲基，亚己基，三甲基亚己基，亚辛基，亚癸基、亚十一烷基或亚十二烷基。G2、G5、G7、G9和G11的优选含义之一是C2-C8亚烷基。被氧、硫或 间断的C4-C20亚烷基代表性地是-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-S-CH2CH2-，-CH2CH2-NH-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-，-(CH2)6-NH-(CH2)6-，-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-，-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-。被氧或 间断的C4-C20亚烷基是优选的。基团-CH2CH2-OCH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-是特别优选的。
-N(Z12)(Z13)的一个优选的含义是吗啉代。
被 间断的C3-C6亚烷基代表性地是-CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-N(CH3)CH2CH2CH2-。
C3-C6氧代亚烷基代表性地是-CO-CH2CH2CH2CH2-。
C4-C20亚烯基代表性地是2-丁-1，4-亚烯基，3-戊-1，5-亚烯基或2-己-1，6-亚烯基。
C4-C20亚炔基代表性地是2-亚丁炔基(-CH2-C≡CCH2-)，2-亚戊炔基，2-亚己炔基，3-亚己炔基，3-亚庚炔基，2-亚癸炔基，4-亚癸炔基或8-亚十八炔基。
(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)代表性地是一个- 基团。
含有5～12碳原子具有2个自由价的单环饱和烃基的说明性实例是一个 基团和，C5-C12环亚烷基如环亚戊基，环亚己基，环亚庚基或环亚辛基。
含有7～30碳原子具有2个自由价的双环饱和烃基的说明性实例是 C1-C4烷基取代的亚苯基代表性地是甲基亚苯基或叔丁基亚苯基。
C2-C20烷二酰基代表性地是乙二酰基，丙二酰基、丁二酰基、戊二酰基、己二酰基、庚二酰基、辛二酰基、壬二酰基或癸二酰基。C2-C10烷二酰基是优选的。
C4-C20烯二酰基代表性地是顺丁烯二酰基、反丁烯二酰基，甲基顺丁烯二酰基或甲基反丁烯二酰基。
C3-C7烷三基的说明性实例是 C4-C10烷四基或被氧间断的C4-C10烷四基的说明性实例是 R5，R6，R7和R8优选地是氢。
可变的n优选地是1或2，式I的优选的化合物是这样的化合物，其中取代基R1彼此互相独立地为C1-C18烷基、C2-C18烯基、C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，取代基R2彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，取代基R3彼此互相独立地为氢或C1-C4烷基，R4是氢或C1-C8烷基，R5是氢、C1-C10烷基或苯基，R6是氢、C1-C4烷基或苯基，R7是氢或C1-C10烷基，
R8是氢、C1-C4烷基或苯基，X1是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，X2是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，X3是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C18烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧或 间断的C3-C18烷酰基、C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基、噻吩甲酰基或糠酰基，Y1是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Y2是氢或C1-C8烷基，p是0，1或2，q是从0到8的一个整数，r是1或2，n是从1到4的一个整数，当n是1时，A是一个-O-Z1，-N(Z2)(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6)，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8的基团，或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的在一个氮原子上具有自由价的杂环基团，Z11是氢、C1-C18烷基、被氧或 间断的C3-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，C5-C8环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、C7-C9苯基烷基、在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢糠基、四氢松香基、C1-C18烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧或 间断的C3-C18烷酰基，C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基、噻吩甲酰基、糠酰基或式IIa或IIb的基团，Z2是氢，C1-C18烷基、OH取代的C2-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C18烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧或 间断的C3-C18烷酰基、C6-C9环烷基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基、噻吩甲酰基、糠酰基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，Z3是氢、C1-C18烷基、OH取代的C2-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，或Z2和Z3合并成为C3-C6亚烷基、C3-C6氧代亚烷基或被氧或 间断的C3-C6亚烷基，Z4是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Z5和Z6彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，或Z5和Z6与连接的碳原子一起形成一个未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8环亚烷基环，
Z7是C1-C18烷基，C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1和T2彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基，C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，T3是氢或C1-C4烷基，T4是氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，T5是氢、C1-C4烷基、-OH、C6-C12烷氧基、C5-C8环烷氧基、烯丙基、苄基或乙酰基，T6是C1-C12烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，m是1或2，w是0或1，当n是2时，A是一个式IIIa、IIIb、IIIc、IIId、IIIe或IIIf的基团，G1和G3彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，G2是C2-C12亚烷基、被氧或 间断的C4-C12亚烷基、C1-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基、C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，C2-C18烷二酰基、C4-C18烯二酰基或羧基苯甲酰基，G4和G6彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G5是C2-C12亚烷基，被氧或 间断的C4-C12亚烷基，C1-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G7是C2-C12亚烷基、被氧或 间断的C4-C12亚烷基，C4-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基、C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，C2-C18烷二酰基、C4-C18烯二酰基或羧基苯甲酰基，G8和G10彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G9和G11是C2-C12亚烷基，被氧或 间断的C4-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有两个自由价的一个单环饱和烃基、亚苯基、C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G12是氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，和t是1或2。
同样优选的是式I化合物，其中取代基R1彼此互相独立地为C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，取代基R2彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1、-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，取代基R3是氢，R4是氢或C1-C4烷基，R5是氢、C1-C4烷基或苯基，R6是氢、C1-C4烷基或苯基，R7是氢或C1-C4烷基，R8是氢、C1-C4烷基或苯基，X1是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，X2是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基，X3是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C10烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧间断的C3-C18烷酰基，或苯甲酰基，Y1是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基，p是0、1或2，
q是从0到8的一个整数，r是1或2，n是从1到4的一个整数，和，当n是1时，A是一个下列基团-O-Z1，-N(Z2)(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6)，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8，或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的在一个氮原子上具有自由价的杂环基团，Z1是氢、C1-C18烷基、被氧间断的C3-C18烷基、C3-G18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、C7-C9苯基烷基、四氢糠基、C1-C10烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧间断的C3-C18烷酰基，苯甲酰基或式IIa或IIb的基团，Z2是氢，C1-C18烷基，OH取代的C2-C10烷基，C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C10烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧间断的C3-C18烷酰基、苯甲酰基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，Z3是氢、C1-C18烷基、OH取代的C2-C10烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，或Z2和Z3合并成为C3-C6亚烷基、C3-C6氧代亚烷基或被氧间断的C3-C6亚烷基，Z4是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基，Z5和Z6彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基或C7-C9苯基烷基，或Z5和Z6与连接的碳原子一起形成一个C5-C8环亚烷基环，Z7是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1和T2彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，T3是氢或C1-C4烷基，T4是氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，T5是氢、C1-C4烷基、-OH，C6-C12烷氧基、C5-C8环烷氧基、烯丙基、苄基或乙酰基，m是1或2，w是0或1，当n是2时，A是式IIIa、IIIb、IIIc、IIId、IIIe和IIIf的基团，G1和G3彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，G2是C2-C10亚烷基、被氧间断的C4-C12亚烷基、C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基，(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基、C2-C10烷二酰基、C4-C10烯二酰基或羧基苯甲酰基，G4和G6彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，
G5是C2-C10亚烷基、被氧间断的C4-C12亚烷基、C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子的具有2个自由价的一个单环饱和烃基或亚苯基，G7是C2-C10亚烷基，被氧间断的C4-C12亚烷基，C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子的具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基，C2-C10烷二酰基，C4-C10烯二酰基或羧基苯甲酰基，G8和G10彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基，C3-C18链烯基，C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G9和G11是C2-C10亚烷基、被氧间断的C4-C12亚烷基，C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基或亚苯基，G12是氢、C1-C10烷基，C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，和t是1或2。
同样优选的式I的化合物是，其中n是1，A是式-N(Z2)(Z3)的基团，Z2是氢，和Z3是氢、C1-C25烷基、OH取代的C2-C25烷基、C3-C24链烯基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团。
其它优选的式I化合物是，其中n是1A是式-O-Z1的基团，和Z1是被氧间断的C1-C25烷基，或式IIa的基团，和w是1。
本发明的进一步优选的实施方案包含式I的化合物，其中取代基R1是相同的和是C1-C5烷基或C5-C8环烷基，取代基R2是相同的和是C1-C5烷基，取代基R3是氢，和R4是氢或C1-C4烷基。
特别优选的式I的化合物是，其中取代基R2是相同的和是C1-C5烷基，取代基R3是氢，R4是氢或C1-C4烷基，R5、R6、R7和R8是氢，n是1或2，和，当n是1时，A是如下的一个基团-O-Z1，-N(Z2)(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6)，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的在一个氮原子上具有自由价的杂环基团，Z1是C1-C18烷基，被氧间断的C3-C10烷基、C5-C8环烷基、四氢糠基或式IIa或IIb的基团，Z2是C1-C18烷基、OH取代的C2-C4烷基，C7-C9苯基烷基、(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，
Z3是氢、C1-C18烷基、OH取代的C2-C4烷基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，或Z2和Z3合并成为C3-C6氧代亚烷基或被氧间断的C3-C6亚烷基，Z4是C7-C9苯基烷基，Z5和Z6与连接的碳原子一起形成一个C5-C8环亚烷基环，Z7是C1-C10烷基，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1、T2、T3和T4彼此互相独立地为氢或C1-C4烷基，T5是氢或C1-C4烷基，X2是C1-C10烷基，m是1或2，p是1，w是0或1，和当n是2时，A是式IIIa、IIIc或IIIf的基团，G1和G3彼此互相独立地为氢，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G2是C2-C8亚烷基或含有10个碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，G7是C2-C8亚烷基或被氧间断的C4-C12亚烷基，和G12是C7-C9苯基烷基或式IIb的基团。
式I的化合物可用下列已知的方法来制备方法A将式a的化合物 与式b的适宜的化合物进行反应(Michael加成)，A-[H]n(b)在上列式中R1至R8以及指数n如在式I中所定义的。
此反应可以通过在有溶剂或没有溶剂下将两个反应物混合来进行。适宜的溶剂是常规的烃类(例如甲苯、己烷和环己烷)，卤代烃类(例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯苯)，醚(例如乙醚、二丁基醚、四氢呋喃和二甲氧基乙烷)，醇(例如甲醇和乙醇)以及乙腈、乙酸丁酯和二甲基甲酰胺。
优选在从5℃至反应混合物的沸点间的温度范围内进行反应。
当向式a的化合物中加入醇(或硫醇)时，优选地是向反应混合物中加入催化量的一种碱(0.5～30mol％)。适宜的碱代表性地包括碱金属氢氧化物，C1-C5碱金属醇盐，胺(例如三乙胺、N，N-二甲基苯胺，N-甲基苯胺和吡啶)，四烷基铵氢氧化物或苄基三甲基铵氢氧化物或也包括有机金属化合物(例如BuLi)。
式I化合物，其中A是-S(O)mZ7基团，可以通过将式a的双酚单丙烯酸酯与式b的硫醇(A＝SZ7)进行反应和接着用标准方法(q.v.inter alia Comprehensive Organie Chemistry，Vol 3.P124-126，174 Ed.D.Neville Jones.Pergamon Press，1979)氧化生成的硫醚来制得。
方法B式C的有机羧酸衍生物与式d的双酚化合物进行酯化反应 或酯交换反应 其中上列式中R1至R8以及指数n如在式I中所定义的和X可以是OH、 等。
该反应能够用本身是已知的方法，方便地通过将两种离析物中的一种加入到第二种离析物中和将两种反应物彻底地混合，优选地排除氧气来进行。该反应可以在有溶剂(例如甲苯)或没有溶剂下进行。反应温度可以是从反应混合物的熔点至沸点的范围，适当的范围是从-50至150℃，优选从0至150℃。形成的产物同样可用已知的方法来进行纯化，代表性地是用水/HCl洗涤、用有机溶剂萃取、结晶化和/或色谱方法。对于萃取和色谱纯化步骤优选的溶剂是己烷、乙酸乙酯或它们的混合物。
如果在反应中用酰氯(X＝Cl)作为式c的羧酸衍生物，那么也可向反应混合物中加入一种酸的受体。适宜的酸的受体代表性地为胺如吡啶或三乙胺。酸的受体的量优选至少与酰氯的量等当量和代表性地1至2当量，优选1.2至1.7当量，按酰氯计算。
酰氯也可以就地制备，此时式C(X＝OH)的羧酸，式d的双酚和一种酸的受体(例如三乙胺)被装入反应器中和接着以在US-A-5 128 398中所述类似的方法加入磷酰氯。
如果式c的羧酸和式d的双酚作为离析物直接使用，则使用一种吸收反应的水的试剂，代表性地二环己基碳化二亚胺可方便地进行该反应。
方法C将式e的氯化物与式b的化合物，优选地在有作为酸的受体的碱存在下进行反应。
适宜的酸的受体是胺(如三乙胺和吡啶)、氢化物(如锂、钠和钾的氢化物)、醇化物(如甲醇钠和叔丁醇钾)和有机金属碱(如BuLi)。
如果碱是氢化物、碱金属、碱金属氢氧化物、碱金属醇化物或烷基锂化合物，则能够首先形成式b化合物的相应的阴离子。
式I的化合物的说明性实例列于下面的表1中。
表1
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续)
表1(续) 化合物，113，116，117，215和222是本发明特别优选的实施方案。式I的化合物适于稳定有机材料抗热的，氧化性的或光诱导的降解。这些材料的说明性实例是1.单烯烃和二烯烃聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(未交联的或交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HD-PE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，支化的低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烃，即在上一段中示例的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以用不同的，和特别是用下列方法进行制备a)自由基聚合(通常是在高压下和在升高的温度下)。
b)使用一种含有一种或多于一种元素周期表中的IVb、Vb、VIb或VIII的金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或多于一个配体，代表性地氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或既可以是下配位又可以是σ配位的芳基。这些金属配合物可以是游离形式或固定于底物上，代表性的底物是活化的氯化镁、氯化钛(III)，铝或硅氧化物。这些催化剂在聚合介质中可以是可溶的或不溶的。在聚合过程中催化剂可被单独使用或可以使用另外的活化剂，代表性地金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷，所说的金属是元素周期表中的Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被叫做Phillips Stan-dard Oil lndiana，Ziegle(-Natta)，TNZ(DuPont)，茂金属或单一部位催化剂(SSC)。
2.1，中所说的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚异丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此间或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和一种二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；和这些共聚物彼此间的或与上面1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LD-PE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)包括氢化改良的烃树脂(例如粘合剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和其它聚合物，例如一种聚丙烯酸酯、二烯聚合物或一种乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，聚丁二烯上接枝苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐与马来酰亚胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯；在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈，在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及它们与在6)中所列共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物上接枝苯乙烯和丙烯腈。
8.含有卤素的聚合物如氯丁橡胶、氯化橡胶、氯化或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚和共聚物，特别是含有卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、以及它们的共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.从α，β-不饱和酸及其衍生物衍生的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯改进冲击性。
10.在9)中提到的单体彼此间或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.从不饱和醇和胺或酰基衍生物或它们的缩醛中衍生的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯基酯、聚乙烯基丁缩醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上面1)中所说的烯烃的共聚物。
12.环状醚的均聚物和共聚物如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨基甲酸酯，丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯氧和聚苯硫，和聚苯氧与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.从一端是羟基封端和另一端是脂肪的或芳香的聚异氰酸酯封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，以及它们的前体衍生的聚氨基甲酸酯。
16.从二胺和二羧酸和/或从氨基羧酸或相应的内酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、从间二甲苯二胺和己二酸开始的芳香聚酰胺；从六亚甲基二胺和邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸和存在或不存在作为改性剂的弹性体制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚-间-亚苯基邻苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚体或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺、酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯衍生的聚酯，例如聚对苯二甲酸-乙酯，聚对苯二甲酸丁酯、聚对苯二甲酸-1，4-二羟甲基环己酯和聚羟基苯甲酸酯，以及从羟基端基聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.从一端是醛和另一端是酚、脲和蜜胺衍生的交联的聚合物，如酚/醛树脂、脲/醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
22.干燥的和非干燥的醇酸树脂。
23.从饱和的和不饱和的二元羧酸与多元醇和乙烯基化合物作为交联剂衍生的不饱和聚酯树脂，和含有卤素的低可燃性的其改性树脂。
24.从取代的丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.与蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.从脂族、环脂族、杂环或芳香族缩水甘油基化合物衍生的交联的环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，它们是与常规的硬化剂如酸酐或胺，使用不用加速剂交联的环氧树脂。
27.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶和它们的化学改性的同系衍生物，例如纤维素乙酸酯、纤维素丙酸酯和纤维素丁酸酯，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的掺合物(复合高聚物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.是纯的单体化合物或这些化合物的混合物的天然存在的和合成的有机材料，例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡、或基于合成酯(例如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或编苯”三酸酯)和合成酯与矿物油以任意重量比的混合物的油、脂肪和蜡，代表性地是那些用作纺丝组合物的油、脂肪和蜡，以及这些材料的水乳液。
30.天然或合成橡胶的水乳液，例如天然胶乳或羧基化的苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。
因此本发明也涉及一种含有被稳定的抗氧化、热或光诱导的降解的有机材料和至少一种式I化合物的组合物。
有机材料优选地是一种合成聚合物，更好地是选自上述各组的一种聚合物。聚烯烃和一种溶液聚合的聚丁二烯橡胶是特别优选的。另一种特别优选的有机材料是一种溶液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，其中苯乙烯与共轭的丁二烯的比较方便地是5∶95至95∶5。在这些共聚物中聚丁二烯组分是大约5至30％。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯也是一种优选的有机材料。
式I的化合物通常以0.01-10％，优选0.01～5％，最好0.05～0.5％(按被稳定的材料的总重计)的量混入被稳定的材料中。
新的化合物用已知的方法，方便地在成形为模制件之前或之中被混入有机材料中或可选择地用化合物的一种溶液或分散液涤覆有机材料和随后通过蒸发除去任何所用的溶剂。新的化合物可以粉状、粒状或也可以含有2.5％～25％(重量)的浓度的这些化合物的母炼胶形式混入被稳定的材料中。
式I的化合物也能在聚合之前或聚合中或交联前混入有机材料中。
被稳定的材料可以是任何的存在形式，代表性地为薄片、纤丝、条带、铸造件、剖面或涂覆组合物的粘合剂、粘结剂或 子。
其它不同的常规添加剂也可被混入被稳定的有机材料中，代表性地包括1.抗氧化剂1.1烷基化的单酸，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、线性的或侧链上支化的壬基苯酚、例如，2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷1’-基)苯酚和它们的混合物。
1.2-烷基硫甲基苯酚，例如，2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫甲基6-乙基苯酚、2，6-双十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3氢醌和烷基化的氢醌，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4生畜酚，例如α-生畜酚、β-生畜酚、γ-生畜酚、δ-生畜酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5羟基化的硫代二苯基醚，例如2，2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-硫代双(4-辛基苯酚)，4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代双(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6亚烷基双酚，例如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2-亚甲基双[6-(α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正-十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基)对苯二甲酸酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8羟基苄基化的丙二酸酯，例如，二一十八烷基-2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳香族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11苄基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯钙盐。
1.12酰基氨基苯酚，例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单羟基或多羟基醇的酯，醇的实例为甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]-辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多羟基醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷所成的酯。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多羟基醇所成的酯，例如，与甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷所成的酯。
1.16，3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单或多羟基醇所成的酯，例如，与甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷所成的酯。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼。
1.18抗坏血酸(维生素C)1.19胺抗氧化剂，例如N，N’-二异丙基-对苯二胺、N，N’-二仲丁基-对苯二胺，N，N’-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N’-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N’-二环己基对苯二胺、N，N’-二苯基-对苯二胺、N，N-二(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-对苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰)-二苯胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-对苯二胺、联苯胺、N-烯丙基联苯胺、4-异丙氧基联苯胺，N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的联苯胺、例如P，P’-二叔辛基联苯胺，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基联苯胺的混合物，单烷基化和二烷基化的壬基联苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的十二烷基联苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的异丙基/异己基联苯胺的混合物、单烷基化和二烷基化的叔丁基联苯胺、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化和二烷基化的叔辛基吩噻嗪、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺、二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-[1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑的混合物，2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；[RCH2CH2-COO(CH2)3]2-，其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基。
2.2.2-羟基二苯酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、1-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3取代的和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、苯基水杨酸辛基酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2，4丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁基酯、α-甲氧羰基-对甲氧基肉桂酸甲基酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2，5镍化合物，例如2，2’-硫代-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如有或没有额外配体如正丁基胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺时的1∶1或1∶2配合物，二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯如4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯的镍盐、酮肟、例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物(有或没有额外配体)。
2，6.空间位阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1’-(1，2-乙二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])的缩合产物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物。
2.7草酰胺，例如4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基-N，N-草酰二苯胺、N，N’-二(3-二甲基氨基丙基)-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺和它们与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，邻一和对-甲氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物及邻-和对-乙氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.82-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
3.金属减活化剂，例如，N，N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N’-水杨酰基肼、N，N二(水杨酰基)肼、N，N’-二(3，5二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑、二(亚苄基)草酰基二酰肼、N，N’-草酰二苯胺、异邻苯二甲酰基二酰肼、癸二酰基二苯基酰肼、N，N’-二乙酰基己二酰基二酰肼、N，N’-二(水杨酰基)草酰基二酰肼、N，N’-二(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和磷酸酯，例如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰基山梨醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4’-二亚苯基二膦酸酯、6-异辛基氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d.g]-1，3，2-二氧杂磷辛因、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯。
5.羟基胺，例如，N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-二-十四烷基羟基胺、N，N-二-十六烷基羟基胺、N，N-二-十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、N，N-二烷基羟基胺(从氢化动物脂胺衍生而来)。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N辛基α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生于N，N-二烷基羟基胺(从氢化的动物脂胺衍生而来的硝酮。
7.硫代增效剂，例如，硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂酰基酯。
8.过氧化物清除剂，例如，β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫醚、四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物相结合的铜盐和二价镁的盐。
10.碱性辅助稳定剂，例如，蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐、例如、硬脂酸钙、硬脂酸锌、山俞酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锡。
11.成核剂，例如无机物如滑石、金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选地碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单一或多元羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合的化合物如离子的共聚物(“离聚体”)。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、锯末或其它天然产物的纤维、合成纤维。
13.其它添加剂例如，增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变学添加剂、催化剂、流量控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如在US-A-4325863、US-A-4338244、US-A-5175312、US-A-5216052、US-A-5252643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中所公开的那些化合物或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
新的稳定剂与常规添加剂的重量比可以是1∶0.5至1∶5。
本发明的另一目的是使用新的稳定剂来稳定有机材料抗氧化、热或光诱导的降解。
通过下列实施例更详细地说明了本发明，其中除非另外指明实施例中的百分率为重量。
实施例1化合物101的制备(方法A)将7.2克(18毫摩尔)的2，2’-亚甲基二[6-叔丁基-4-甲基苯酚]单丙烯酸酯溶于70毫升的二氯甲烷中。然后在室温下向该溶液中缓慢滴加2.17毫升(20毫摩尔)的苄基胺。随后在室温下将混合物进一步搅拌3小时。汽提除去溶剂，对剩余物进行硅胶色谱(洗脱剂己烷)，得到6.63克(66％)化合物101的白色粉末。熔点为124～126℃。
按照在该实施例中所述的方法制备化合物102～104。
实施例2化合物105的制备(方法A)在氯气下，将在150毫升二氯乙烷中的16.57克(42毫摩尔)的2，2’-亚甲基二[6-叔丁基-4-甲基苯酚]单丙烯酸酯和2.17毫升(20毫摩尔)的苄基胺加入到一个装有磁搅拌器和冷凝器的圆底烧瓶中。将反应混合物回流过夜，接着在一个真空旋转蒸发器上浓缩。对剩余物进行硅胶色谱(洗脱剂己烷→Hex/EA80∶1，Hex＝己烷，EA＝乙酸乙酯)，得到12.44克(69％)，化合物105的白色粉末。熔点是70-76℃。
按照在本实施例中所述的方法制备化合物106-110。
实施例3化合物111的制备(方法A)将4.6克(8.3毫摩尔)2，2’-亚乙基二[4，6-二叔戊基苯酚]单丙烯酸酯和1克(4.16毫摩尔)的N，N’-二苄基亚乙基二胺的混合物在140℃下搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温，对粗产物进行硅胶色谱(洗脱剂己烷)，得到5.15克(93％)化合物111的无定形粉末。熔点是129-134℃。
实施例4化合物112的制备(方法C)a)3-氯丙酸2，4-二叔丁基-6-[1-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)乙基]苯基酯的制备 将在100毫升二甲苯中的21.9克(50毫摩尔0的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]和48毫升(500毫摩尔)的3-氯丙酰氯装入一个带有磁搅拌器、冷凝器和计泡器的250毫升圆底烧瓶。将混合物回流15小时(HCl逸出)。蒸馏除去过量的酰氯和甲苯。在乙腈中结晶剩余物，得到15.8克(60％)所需要的单酯112的米色粉末。熔点是118-121℃。
元素分析C％H％ Cl％计算值74.909.336.70实测值75.109.296.13b)在室温和氮气下向搅拌着的4.5克(8.5毫摩尔)化合物112a(实施例4a)的30毫升甲苯溶液中滴加1.63克(18.7毫摩尔)的吗啉。将反应混合物在70℃搅拌1小时。冷却至室温、用Hyflo过滤和通过蒸发浓缩。
剩余物在己烷中结晶，得到3.9克(80％)化合物112的白色粉末。熔点是150～152℃。
实施例5化合物113的制备(方法A)将19.7克(0.04摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯(按在EP-A-500323中所述制备)和6.72克(0.052摩尔)的辛基胺混合物加热到115℃。将如此获得的无色溶液在此温度下搅拌30分钟。然后加入50毫升乙醇。将产物冷却至室温，于是产物结晶出来。通过过滤和真空干燥分离晶状产物，得到21.9克(88％)化合物113的白色粉末。熔点102-104℃。
基本上根据本实施例的步骤来制备化合物114、115和116。
实施例6化合物117的制备(方法A)将6.41克(13毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯，2克(14.3毫摩尔)的甘氨酸乙酯盐酸盐和50毫升的氯化乙烯，在氮气下，装入一个带有温度计、搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的200毫升磺化烧瓶中。然后滴加入2毫升(1.45克、14.3毫摩尔)的三乙胺。当滴加完时，将混合物加热至50℃和在该温度下搅拌5小时。生成的悬浮液用25毫升己烷稀释和通过过滤除去盐。在一真空旋转蒸发器上汽提除去溶剂并将粗立物从己烷中结晶出来，得到3.7克(48％)化合物117的白色粉末，熔点是121-122℃。
实施例7化合物118的制备(方法A)将6.92克(14毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯和0.89克(7.7毫摩尔)的1，6-二氨基己烷在40毫升乙酸乙酯中的混合物回流30分钟。然后通过蒸发除去溶剂，剩余物从乙腈中结晶，得到5克(65％)化合物118的白色粉末。熔点是148℃。
实施例8化合物121的制备(方法B)将2.05克(12毫摩尔)的3-[2-氧代-哌啶子基]丙酸(参见Dado，G.P；Gellman，S.H.；J.Am.Chem.Soc.，116(3)，1054-62，1994)，44克(10毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]，2.06克(10毫摩尔)的二环己基碳化二亚胺和50毫克二甲基氨基吡啶在60毫升二氯乙烷中的混合物回流15小时。过滤除去沉淀的脲和汽提除去溶剂、剩余物从1∶1的己烷/乙酸乙酯混合物中结晶，得到2.6克(44％)化合物121的白色粉未。熔点是217-223℃。
实施例9化合物122的制备(方法A)将6.6克(13毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯、4克(23.5毫摩尔)的邻-苄基-羟基胺盐酸盐和38毫升(27毫摩尔)的三乙胺在70毫升二氯乙烷中的混合物在65℃回流8小时。反应混合物用大约10毫升己烷稀释，过滤除去盐，在一真空旋转蒸发器上蒸馏掉溶剂。剩余物从甲醇中结晶，得到4.6克(55％)化合物122的白色粉末。熔点是123℃。
实施例10化合物201的制备(方法A)将在85毫升四氢呋喃中的5.65克(33毫摩尔)的4-羟基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶装入一个被氮气覆盖的250毫升圆底烧瓶。将溶液冷却至0℃并将5.6毫升(9毫摩尔)的1.6N丁基锂的己烷溶液缓慢滴加到烧瓶中。将生成的白色悬浮液搅拌30分钟，然后缓慢地滴加11.84克(30毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯的85毫升四氢呋喃溶液。将黄色溶液在室温下搅拌3小时。然后通过蒸发浓缩反应混合物并将剩余物倒入氯化铵饱和水溶液中。用乙酸乙酯反复萃取后合并有机相，用碳酸钾干燥和在真空旋转蒸发器上浓缩。对剩余物进行色谱(SiO2Hex/EA 9∶1→1∶1)，得到11.06克(65％)化合物201的白色粉末。熔点是104-105℃。
基本按照在实施例4中所述的步骤制备化合物202和203。
实施例11化合物204的制备(方法B)a)3-辛氧基丙酸的制备在室温和氮气下用25分钟向39.1克(0.3摩尔)的辛醇和1.2毫升(2.9摩尔)的氢氧化苄基三甲基铵(40％水溶液)的无色溶液中加入21.7毫升(0.33摩尔)的丙烯腈(放热反应T40℃)。当加入完成时，在室温下将反应混合物进一步搅拌25分钟。通过蒸馏(真空旋转蒸发器)除去过量的丙烯腈。将生成的粗3-辛氧基丙腈(淡黄色液体；97％GC)溶于150毫升浓盐酸和150毫升乙酸中并将溶液在85℃加热3小时，将混合物冷却并倒入100毫升水中。用乙酸乙酯萃取后，分离有机相，用饱和NaCl水溶液洗，用Na2SO4干燥，并在真空旋转蒸发器上浓缩，得到60克3-辛氧基丙酸的无色液体(85％GC→85％产率)。元素分析C％H％计算值 65.3110.96实测值 64.9411.09b)在氮气下将在50毫升甲苯中的7.08克(35毫摩尔)的3-辛氧基丙酸(参见实施例11a)装入一个100毫升的带有磁搅拌器和冷凝器的圆底烧瓶中。向该溶液中加7.6毫升(18.5克，105毫摩尔)的亚硫酰氯。将混合物缓慢加热至90℃(HCl和SO2逸出)并在此温度搅拌2小时。然后在引入氩气流条件下再继续搅拌30分钟。在减压(20毫巴)下通过蒸馏除去过量的亚硫酰氯和甲苯。将剩余物(7克的3-辛氧基丙酰氯)溶于50毫升甲苯中并将10.97克(25毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]加入到溶液中。然后在10℃下向该溶液中滴加4.9毫升(35毫摩尔)的三乙胺。大约10分钟后将混合物温热至室温在室温下搅拌1小时30分钟。将反应混合物滤过Celitl并在真空旋转蒸发器上浓缩滤液。将剩余物浸溶于大约30毫升乙腈中，于是化合物204结晶出来。通过吸滤和干燥收集产物，得到14.05克(90％)化合物204的白色粉未。熔点是114℃。
基本上按照该实施例的步骤来制备化合物205至214。
实施例12化合物204的制备(方法B)在N2下将6.6克(15毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]，3，8克(15毫摩尔)的3-辛氧基丙酸和6毫升庚烷装入一个带有温度计、回流冷凝器和滴液漏头的100毫升磺化烧瓶中。然后向该悬浮液中滴加4.4毫升(31.5毫摩尔)三乙胺(悬浮液变成溶液，接着滴加0.96毫升(10.5毫摩尔)的磷酰氯(放热反应Ti 60℃)。将如此制得的悬浮液在80℃加热1小时。冷却至室温后，加入10毫升水(盐溶解)。分离出有机相，用水洗，用Na2SO4干燥和在真空旋转蒸发器上浓缩。在20毫升乙腈中结晶剩余物(大约10克得到6.8克(73％)化合物204的白色粉末。熔点是114-115℃。
实施例13化合物204的制备(方法B)将12.18克(0.05摩尔)的3-辛氧基丙酸(83％GC)，4.7毫升(0.065摩尔)的亚硫酰氯和0.11克(0.5毫摩尔)的苄基三乙基氯化铵装入一个带有磁搅拌器和冷凝器的50毫升圆底烧瓶中。将该无色溶液在室温下搅拌10分钟HCl+SO2逸出；吸热反应T12℃)。然后在弱N2气流下将反应混合物加热至65℃并在此温度下进一步搅拌45分钟。通过蒸馏(70-80℃/40毫巴，30分钟)将过量的亚硫酰氯除去。向生成的无色液体(粗酰氯)中加入18克(0.041摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]。将混合物加热到140℃(HCl逸出)并在此温度搅拌30分钟。然后在弱N2气流下继续搅拌1小时。将生成的褐色液体冷却至大约100℃并加入70毫升乙醇。反应混合物用冰浴冷却，于是产物结晶出来。经过滤分离晶状产物并在高真空下干燥，得到20克(78％)化合物204的白色粉末。熔点是115℃。
实施例14化合物215的制备(方法B)a)3-(2-丁氧基乙氧基)丙酸的制备于10℃在N2下向3.8克(32毫摩尔)的2-丁氧基乙醇的2毫升四氢呋喃溶液中滴加2毫升(3.2毫摩尔，10摩尔％)的1.6N丁基锂的己烷溶液。将溶液在10℃搅拌5分钟。然后加入2.5毫升(38毫摩尔)的丙烯腈。将反应混合物加热至55℃并在此温度下搅拌2.5小时。然后进一步加入0.25毫升(3.8毫摩尔)的丙烯腈并将混合物在55℃下再搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温和随后倒入水中。用2N HCl(2毫升)酸化和用甲苯萃取后，有机相用NaCl的饱和水溶液洗，用硫酸镁干燥和在真空旋转蒸发器上浓缩。将粗的3-(2-丁氧基乙氧基)丙腈(4.4克)浸溶于15毫升浓盐酸中并将深液加热至80℃，在此温度下加热2.5小时。将生成的褐色溶液冷却至室温，用水稀释并再用乙酸乙酯萃取一次。将有机相合并，用NaCl的饱和水溶液洗，用MgSO4干燥，在真空旋转蒸发器上浓缩和在高真空下干燥，得到3.2克(53％)3-(2-丁氧基乙氧基)丙酸的浅褐色液体。1H-NMR(300MHzCDCl3)δ(ppm)0.91(t，J＝7.3Hz，3H)；1,36(sextet，J＝7.6Hz，2H)；1.57(quintet，J＝7.8Hz，2H)；2.65(t，J＝6.3Hz，2H)；3.47(t，J＝6.6Hz，2H)；3.56-3.65(dxm，4H)；3.77(t，J＝6.3Hz，2H)；9.6(s，wide，1H).
b)在室温和N2下，向6.克(15毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]，3.76克(18毫摩尔)的3-(2-丁氧基乙氧基)丙酸和0.1克(0.8毫摩尔，5摩尔％)的二甲基氨基吡啶的60毫升氯化乙烯溶液中滴加3.1克(15毫摩尔)的二环己基碳化二亚胺的10毫升氯化乙烯溶液。将反应混合物在室温下搅拌15小时。过滤除去沉淀的脲和蒸发除去溶剂。剩余物从乙腈中结晶，得到5克(54％)化合物215的白色粉末。熔点是88-91℃。
实施例15化合物216的制备(方法B)a)在氮气下将在100毫升甲苯中的10.02克(55毫摩尔)的3-[3-(2-羧基乙氧基)丙氧基]丙酸(参见R.V.Christian and R.M.Hixon J.A.C.S.70，1333，(1948)装入一个250毫升圆底烧瓶中。向该悬浮液中加入13.2毫升(180毫摩尔)的亚硫酰氯并将混合物缓慢地加热(不少于40分钟)至90℃(HCl+SO2逸出)和在该温度下搅拌1小时。然后在引入氩气流下于90℃继续搅拌45分钟。蒸馏除去过量的亚硫酰氯和甲苯，得到粗的二酰氯，它可以进一步直接使用。
b)在氩气下将在100毫升甲苯中的实施例15a中所述的二酰氯(55毫摩尔)和43.87克(0.1摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]装入一个350毫升的磺化烧瓶中。将该溶液冷却到10℃并缓慢滴加16.7毫升(120毫摩尔)的三乙胺。当加完时(大约50分钟)，将混合物加热至70℃并在此温度进一步搅拌过夜。
过滤除去沉淀的三乙胺盐酸盐并通过蒸发将滤液浓缩。剩余物在硅胶上色谱(洗脱剂Hex/EE 40∶1)得到21克(40％)化合物216的无定形粉末。熔点是94℃。
基本按照本实施例所述的方法制备化合物217和218。
实施例16化合物219的制备(方法B)a)3-(2，4-二叔丁基苯氧基)丙酸的制备于室温和N2下向9.7克(47毫摩尔)的2，4-二叔丁基苯酚和0.6毫升(1.5毫摩尔)的氢氧化苄基三甲基铵(40％的水溶液)的溶液中用不少于20分钟滴加6.2毫升(94毫摩尔)的丙烯腈。当添加完成时，将反应混合物加热至65℃并在此温度下搅拌2.5小时。然后通过蒸馏(真空旋转蒸发器)除去过量的丙烯腈。将粗的3-(2，4-二叔丁基苯氧基)丙腈溶于40毫升浓盐酸和40毫升乙酸中并将溶液加热10小时至100℃。将混合物冷却，倒入60毫升水中并用己烷/乙酸乙酯的1∶1混合物萃取。分离出有机相，用NaCl的饱和水溶液洗，用硫酸钠干燥和在真空旋转蒸发器上浓缩。蒸馏剩余物(160℃/0.1毫巴)得到10克(77％)所需酸的带白的米色粉末。熔点是105-106℃。1H-NMR(300MHz)CDCl3δ＝2,89(t，J＝6.2Hz，20H；-CH2-COOH-)，4.27(t，J＝6.2Hz，2H，A-O-CH2-).
b)将10克(36毫摩尔)的3-(2，4-二叔丁基苯氧基)丙酸，13.1克(30毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]、0.2克(1.6毫摩尔，5摩尔％)的二甲基氨基吡啶和180毫升的二氯乙烷装入一个带有冷凝器和碳搅拌器的圆底烧瓶中。然后在N2和室温下向该溶液中滴加6.2克(30毫摩尔)的二环己基碳化二亚胺的20毫升二氯乙烷溶液。将混合物在室温下搅拌15小时。过滤除去沉淀的脲并汽提除去溶剂。剩余物从己烷中结晶得到10克(48％)化合物219的白色粉末。熔点是185℃。
以在实施例16b中所述的方法类似的方法从商业上可得到的3-苯氧基丙酸和2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]制备化合物220。
实施例17化合物221的制备(方法B)
a)3-亚环己基氨基氧基丙酸的制备将32.8克(0.29摩尔)的环己酮肟、26克(0.26摩尔)的丙烯酸乙酯，26毫升(0.052摩尔)的2N KOH的乙醇溶液和150毫升乙醇的混合物在60℃搅拌96小时，然后在真空旋转蒸发器上浓缩。将剩余物(一种橙色油状物)溶于175克(0.3摩尔)10％KOH乙醇溶液中并将溶液加热1小时至60℃。蒸馏除去溶剂并将固体剩余物浸溶于水中。用大约15毫升浓盐酸酸化和乙酸乙酯萃取后、有机相用水洗，用Na2SO4干燥和在真空旋转蒸发器上浓缩。蒸馏剩余物得到11.8克(25％)所需酸的橙色液体。沸点是135-℃/0.05毫巴。元素分析C％ 计算值 58.36实测值 58.47H％ 计算值 8.16 实测值 8.30N％ 计算值 7.56 实测值 7.13b)从8.03克(39毫摩尔)的3-环亚己基氨基氧基丙酸和15.34克(35毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]开始并如在实施例16b中所述进行操作，得到15.3克(72％)化合物221的白色粉末。熔点是118-121℃(甲醇)。
用与在实施例13(方法B)中所述方法类似的方法制备化合物222-224。
用与在实施例14b(方法B)中所述方法类似的方法制备化合物225。
实施例18化合物301的制备(方法A中所制得的硫醚的氧化)。
a)3-(辛硫基)丙酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基-甲基)-4-甲基苯基酯的制备在一个200毫升磺化烧瓶中，将9.86克(25毫摩尔)的2，2’-亚甲基二[6-叔丁基-4-甲基苯酚]单丙烯酸酯和4.02克(27.5毫摩尔)的辛硫醇溶于50毫升甲苯中。然后在室温下滴加0.75毫升(1.25毫摩尔)的1.7N叔戊酸钾在甲苯中的溶液。随后将反应混合物加热至大约55℃并在此温度下搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温并倒入稀盐酸(0.1N)中。用乙酸乙酯重复萃取后合并有机相，用硫酸钠干燥并在真空旋转蒸发器上浓缩。除去未反应的双酚(在200℃/10毫巴下球管蒸馏)，得到11.35克(84％)所需化合物的浅黄色油状物。
元素分析C％H％ S％计算值75.519.695.93实测值75.319.846.05b)在一个250毫升磺化烧瓶中，于氮气下将10.82克(20毫摩尔)的实施例18a的化合物溶于130毫升二氯甲烷中。然后在-15℃下向该溶液中滴加6.59克(21毫摩尔)间-氯过苯甲酸的70毫升二氯甲烷溶液。在-15℃将反应混合物搅拌30分钟和倒入碳酸氢钠的饱和水溶液中。用二氯甲烷重复萃取后，合并有机相，用水洗，用硫酸钠干燥并在真空旋转蒸发器上浓缩。剩余物在高真空下干燥，得到11.13克(100％)化合物301的无色高粘度油状物。
实施例19化合物302的制备(在方法A中制得的硫醚的氧化)在一个250毫升磺化烧瓶中，于氮气下，将10.82克(20毫摩尔)实施例18的化合物溶于80毫升的二氯甲烷中。
在-15℃下向该溶液中滴加13.82克(42毫摩尔)间-氯过苯甲酸的120毫升二氯甲烷溶液。将粘稠的悬浮液进一步搅拌直到它被温热至室温，然后倒入碳酸氢钠的饱和水溶液中。用二氯甲烷重复萃取后，将有机相合并，用水洗，用硫酸钠干燥并在真空旋转蒸发器上浓缩。剩余物从异丙醇中结晶，得到8.05克(70％)化合物302的浅米色粉末。熔点是108-113℃。
实施例20化合物401的制备(方法A)将12.3克(0.025摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯、2.07克(0.03摩尔)的1，2，4-三唑和几滴吡啶在150℃搅拌3小时。然后将反应混合物冷却至大约100℃，在加入大约30毫升异丙醇后热过滤。通过冷却至室温。结晶出化合物401。用吸滤法收集晶状产物并干燥，得到9.10克(65％)化合物401的白色粉末。熔点是160-162℃。
用与实施例20所述方法类似的方法，但反应是在170℃而不是在150℃进行，制备化合物402。
实施例21化合物403的制备(方法B)在N2下，于50℃，向无色的4.39克(10毫摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]、2.5克(13毫摩尔)的3-苯并三唑-1-基丙酸(Wiley et.al；J.A.C.S.76，4933(1954)和2.02克(20毫摩尔)的三乙胺的40毫升四氢呋喃溶液中滴加0.68毫升(1.15克；7.5毫摩尔)的磷酰氯。将生成的悬浮液在回流下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，过滤除去盐并在真空旋转蒸发器上浓缩。将剩余物倒入水中和在用乙酸乙酯萃取二遍后，将有机相合并，用NaCl的饱和水溶液洗，用硫酸钠干燥并在真空旋转蒸发器上浓缩。
剩余物从乙醇中结晶，得到3.9克(80％)化合物403的白色粉末。熔点是174-178℃。
实施例22化合物404的制备(方法A)将14.78克(0.03摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯、5.02克(0.03摩尔)的2-巯基苯并噻唑和几滴吡啶在25毫升二氯乙烷中的混合物在回流下搅拌15小时。反应混合物在真空旋转蒸发器上浓缩。用色谱法(SiO2，己烷/乙酸乙酯40∶1)纯化和从乙腈中结晶，得到7.65克(39％)化合物404白色粉末。熔点是123-128℃。
实施例22a化合物405的制备将14.78克(0.03摩尔)的2，2’-亚乙基二[4，6-二叔丁基苯酚]单丙烯酸酯、5.02克的2-巯基苯并噻唑和几滴吡啶在25毫升二氯乙烷中的溶液在90℃下回流搅拌15小时。将反应混合物在真空旋转蒸发器上浓缩。用色谱法(SiO2；己烷/乙酸乙酯40∶1)纯化得到7.7克(39％)化合物405的无定形粉末。在乙腈中结晶后熔点为123-128℃。
实施例23多次挤压的聚丙烯的稳定作用已经用0.025％的3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸正十八烷基酯(熔体指数3.2克/10分钟，在230℃/2.16千克下测得)预稳定的1.3千克聚丙烯粉末(Profax6501)与0.05％的四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯，0.05％的硬脂酸钙、0.03％的dihydro talcite(Emg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O])和0.05％的一种表1的化合物掺混在一起。然后该掺合物在一台具有一个直径为20mm和长度为400mm的活塞的挤出机中以100rpm的转速进行挤压，将三个加热已调整到下列温度260，270，280℃。通过将挤出物拉入水浴中将其冷却，然后将其粒化。重复挤出该颗粒。挤出3次后，测定熔体指数(在230℃/2.16千克下)。熔体指数的明显增加表明明显的链降解，即稳定作用差。结果示于表2。
表2
<p>实施例24高弹体的稳定作用(Brainde r试验)将一种苯乙烯-丁二烯-苯乙烯高弹体Finaprene 902)与表3所示的稳定剂掺合在一起，将掺合物在Brabender塑性计中在200℃和60rpm下捏合。以扭矩连续地记录捏合阻力。在初始阶段保持恒定后，由于聚合物的交联在捏合时间内扭矩迅速增加。扭矩保持恒定时间的延长是稳定剂有效性的一个量度。得到的值记载于表3中。
表3
实施例25苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物的稳定作用苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物的热氧化损坏导致橡胶相的交联。在挤压机或注射模塑机的加工过程中，该交联导致熔体粘度的增加和因此导致挤出压力的增加。
苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物的加工稳定性试验通常是在毛细管流变仪中进行的。在该试验中，聚合物-与挤出相似-以熔化态被推动经过一个喷嘴。
在室温下将含有0.2％的正十八烷-3-[3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基]丙酸酯和0.6％的三[壬基苯基]亚磷酸酯的25克苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物颗粒-Resin，KR-Ol，exPhilipsPctroleum)溶于250毫升的环己烷。
表4所示的稳定剂的量溶于甲苯中并将其加入到聚合物溶液中。在60℃/0.073巴下汽提除去环己烷。
生成的聚合物在180℃下压模成2mm板，从中打出直径8mm的圆形样品。将这些样品置于一台Keyeness Galaxy V毛细管流变仪的接受通道中并在250℃和14.594秒-1的剪切速率下进行测量。6分钟后记录不少于30分钟表观剪切速率随时间的变化，该曲线的斜率(△η/△t以[帕·秒/分]表示)是聚合物交联度的一个量度，因此其直接与稳定剂的作用相联系。该值越小，稳定剂越有效。结果示于表4。
表4
权利要求
1.一种式I的化合物 其中取代基R1彼此互相独立地为C1-C25烷基、C2-C24链烯基、C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，C5-C12环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，取代基R2彼此互相独立地为氢、C1-C25烷基、C2-C24链烯基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、C5-C12环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，取代基R3彼此互相独立地为氢或C1-C4烷基，R4是氢或C1-C8烷基，R5是氢、C1-C10烷基、苯基、-CH2-COO-X4或CN，R6是氢、C1-C6烷基、苯基、-COO-X5，CN或-CON(X6)(X7)，R7是氢或C1-C10烷基，R8是氢，C1-C4烷基或苯基，X1是C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y，X2、X4和X5彼此互相独立地为C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，X3是C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C25烷酰基、C3-C25烯酰基、被氧、硫或 间断的C3-C25烷酰基，C6-C9环烷基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基，噻吩甲酰基或糠酰基，X6和X7彼此互相独立地为氢、C1-C25烷基、C2-C24链烯基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基；C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Y1是C1-C25烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Y2是氢或C1-C8烷基，p是0，1或2，q是从0至8的整数，r是1或2，n是从1至4的整数，和当n是1时，A是一个如下基团-O-Z1，-N(Z2(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8，或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的杂环基，该杂环在一个氮原子上具有自由价，Z1是氢，C1-C25烷基，被氧、硫或 间断的C3-C25烷基，C3-C24链烯基，含有5～20碳原子的一个单环饱和烃基，含有7-20碳原子的一个双环饱和烃基，含有10～20碳原子的一个三环饱和烃基，C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，C7-C9苯基烷基，在苯环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢糠基，四氢松香基、C1-C25烷酰基，C3-C25烯酰基，被氧，硫或 间断的C3-C25烷酰基、C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基、噻吩甲酰基，糠酰基或式IIa或IIb的基团， Z2是氢，C1-C25烷基，OH-取代的C2-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，C1-C25烷酰基、C3-C25烯酰基，被氧，硫或 间断的C3-C25烷酰基，C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基，C1-C4烷基取代的苯甲酰基，噻吩甲酰基，糠酰基，-(CH2)PCOO-X2或式IIB的基团，Z3是氢，C1-C25烷基，OH-取代的C2-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，或Z2和Z3合并是C3-C6亚烷基，C3-C6氧代亚烷基或被氧、硫或 N-T6间断的C3-C6亚烷基，Z4是C1-C25烷基，C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Z5和Z6彼此互相独立地为氢、C1-C25烷基，C2-C24链烯基、C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基、或Z5或Z6与连接的碳原子一起形成一个未被取代的或一个C1-C4烷基取代的C5-C12环亚烷基环，Z7是C1-C25烷基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1和T2彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C2-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，C5-C12环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X，T3是氢或C1-C4烷基，T4是氢，C1-C25烷基，C2-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、C5-C12环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，T5是氢、C1-C8烷基，-OH取代的C2-C4烷基，O，-OH，-NO，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基，C3-C6链烯基，C7-C9苯基烷基，在苯环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；C1-C8烷酰基，C3-C8烯酰基或苯甲酰基，T6是C1-C12烷基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，m是1或2，w是0或1，当n是2时，A是一个式IIIa，IIIb，IIIc，IIId，IIIe或IIIf的基团 -O-G7-O-(IIIc)， ＞N-G12(IIIf)G1和G3彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基，-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，G2是C2-C12亚烷基，被氧，硫或 间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有两个自由价的一个单环饱和烃基，含有7～30碳原子具有两个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基，亚萘基，C2-C20烷二酰基，C4-C20烯二酰基或羧基苯甲酰基，G4和G6彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G5是C2-C12亚烷基，被氧，硫或 间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，含有7-30碳原子具有2个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G7是C2-C20亚烷基，被氧，硫或 间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，含有7～30个碳原子具有2个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，C2-C20烷二酰基，C4-C20烯二酰基，羧基苯甲酰基或式IVa，IVb或IVc的基团 G8和G10彼此互相独立地为氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-Cx烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G9和G11是C2-C12亚烷基，被氧，硫或 间断的C4-C20亚烷基，C4-C20亚烯基，C4-C20亚炔基，(C1-C4亚烷基)-亚苯基(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，含有7～30碳原子的具有2个自由价的一个双环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G12是氢，C1-C25烷基，C3-C24链烯基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，取代基D1彼此互相独立地为氢，C1-C8烷基，C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，取代基D2彼此互相独立地为氢，C1-C8烷基，C5-C12环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，D3和D4彼此互相独立地为氢，CF3，C1-C12烷基或苯基，或D3和D4与连接的碳原子一起形成一个未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C12环亚烷基环，t是1或2，V是0或1，当n是3时，A是式Va，Vb或Vc的基团， E1是C3-C7烷三基，E2和E3是C2-C8亚烷基，当n是4时，A是式VI的基团， 和E4是C4-C10烷四基或被氧间断的C4-C10烷四基。
2.根据权利要求1的化合物，其中取代基R1彼此互相独立地为C1-C18烷基、C2-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烷基，C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基，苯基，C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，取代基R2彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，取代基R3彼此互相独立地为氢或C1-C4烷基，R4是氢或C1-C8烷基，R5是氢、C1-C10烷基或苯基，R6是氢、C1-C4烷基或苯基，R7是氢或C1-C10烷基，R8是氢、C1-C4烷基或苯基，X1是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，X2是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，X3是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C18烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧或 间断的C3-C18烷酰基、C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰、噻吩甲酰基或糠酰基，Y1是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Y2是氢或C1-C8烷基，p是0，1或2，q是从0至8的一个整数，r是1或2，n是从1到4的一个整数，当n是1时，A是一个-O-Z1，-N(Z2)(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6)，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8的基团，或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的在一个氮原子上具有自由价的杂环基团，Z1是氢、C1-C18烷基、被氧或 间断的C3-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，C5-C8环烯基，C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、C7-C9苯基烷基、在苯基环上被C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；四氢糠基、四氢松香基、C1-C18烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧或 间断的C3-C18烷酰基，C6-C9环烷基羰基，苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基、噻吩甲酰基、糠酰基或式IIa或IIb的基团，Z2是氢，C1-C18烷基、OH取代的C2-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C18烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧或 间断的C3-C18烷酰基、C6-C9环烷基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷基取代的苯甲酰基、噻吩甲酰基、糠酰基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，Z3是氢、C1-C18烷基、OH取代的C2-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或一个式IIb的基团，或Z2和Z3合并成为C3-C6亚烷基，C3-C6氧代亚烷基或被氧或 间断的C3-C6亚烷基，Z4是C1-C18烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，Z5和Z6彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，或Z5和Z6与连接的碳原子一起形成一个未被取代的或C1-C4烷基取代的C5-C8环亚烷基环，Z7是C1-C18烷基，C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1和T2彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基，C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，T3是氢或C1-C4烷基，T4是氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烯基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，T5是氢、C1-C4烷基、-OH、C6-C12烷氧基、C5-C8环烷氧基、烯丙基、苄基或乙酰基，T6是C1-C12烷基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基或C7-C9苯基烷基，m是1或2，w是0或1，当n是2时，A是一个式IIIa、IIIb、IIIc、IIId、IIIe或IIIf的基团，G1和G3彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，G2是C2-C12亚烷基、被氧或 间断的C4-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基、C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，C2-C18烷二酰基、C4-C18烯二酰基或羧基苯甲酰基，G4和G6彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基，苯基、C1-C4烷基取代的苯基，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G5是C2-C12亚烷基，被氧或 间断的C4-C12亚烷基，C4-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基，C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G7是C2-C12亚烷基、被氧或 间断的C4-C12亚烷基，C4-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基、C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，C2-C18烷二酰基、C4-C18烯二酰基或羧基苯甲酰基，G8和G10彼此互相独立地为氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G9和G11是C2-C12亚烷基，被氧或 间断的C4-C12亚烷基、C4-C12亚烯基、C4-C12亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～12碳原子具有两个自由价的一个单环饱和烃基、亚苯基、C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，G12是氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，和t是1或2。
3.根据权利要求1的化合物，其中取代基R1彼此互相独立地为C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1，取代基R2彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1、-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，取代基R3是氢，R4是氢或C1-C4烷基，R5是氢、C1-C4烷基或苯基，R6是氢、C1-C4烷基或苯基，R7是氢或C1-C4烷基，R8是氢、C1-C4烷基或苯基，X1是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOO-Y1，X2是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基，X3是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C10烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧间断的C3-C18烷酰基，或苯甲酰基，Y1是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基，p是0、1或2，q是从0到8的一个整数，r是1或2，n是从1到4的一个整数，和，当n是1时，A是一个下列基团-O-Z1，-N(Z2)(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6)，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8，或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的在一个氮原子上具有自由价的杂环基团，Z1是氢、C1-C18烷基、被氧间断的C3-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、C7-C9苯基烷基、四氢糠基、C1-C10烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧间断的C3-C18烷酰基，苯甲酰基或式IIa或IIb的基团，Z2是氢，C1-C18烷基，OH取代的C2-C10烷基，C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、C1-C10烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧间断的C3-C18烷酰基、苯甲酰基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，Z3是氢、C1-C18烷基、OH取代的C2-C10烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，或Z2和Z3合并成为C3-C6亚烷基、C3-C6氧代亚烷基或被氧间断的C3-C6亚烷基，Z4是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基，Z5和Z6彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基或C7-C9苯基烷基，或Z5和Z6与连接的碳原子一起形成一个C5-C8环亚烷基环，Z7是C1-C10烷基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或-(CH2)rCOOO-Y1，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1和T2彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基或-CH2-S-X1。T3是氢或C1-C4烷基，T4是氢、C1-C10烷基、C2-C18链烯基、C5-C8环烷基、C5-C8环烯基、苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-S-X1，-(CH2)PCOO-X2或-(CH2)qO-X3，T5是氢、C1-C4烷基、-OH，C6-C12烷氧基、C5-C8环烷氧基、烯丙基、苄基或乙酰基，m是1或2，w是0或1，当n是2时，A是式IIIa、IIIb、IIIc、IIId、IIIe和IIIf的基团，G1和G3彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，G2是C2-C10亚烷基、被氧间断的C4-C12亚烷基、C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基，(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基、C2-C10烷二酰基、C4-C10烯二酰基或羧基苯甲酰基，G4和G6彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基、C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G5是C2-C10亚烷基、被氧间断的C4-C12亚烷基、C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子的具有2个自由价的一个单环饱和烃基或亚苯基，G7是C2-C10亚烷基，被氧间断的C4-C12亚烷基，C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子的具有2个自由价的一个单环饱和烃基，亚苯基，C2-C10烷二酰基，C4-C10烯二酰基或羧基苯甲酰基，G8和G10彼此互相独立地为氢、C1-C10烷基，C3-C18链烯基，C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G9和G11是C2-C10亚烷基、被氧间断的C4-C12亚烷基，C4-C10亚烯基、C4-C10亚炔基、(C1-C4亚烷基)亚苯基-(C1-C4亚烷基)，含有5～10碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基或亚苯基，G12是氢、C1-C10烷基，C3-C18链烯基、C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，和t是1或2。
4.根据权利要求1的化合物，其中R5、R6、R7和R8是氢。
5.根据权利要求1的化合物，其中n是1或2。
6.根据权利要求1的化合物，其中n是1，A是式-N(Z2)(Z3)的基团，Z2是氢，和Z3是氢、C1-C25烷基、OH取代的C2-C25烷基、C3-C24链烯基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基或式IIb的基团。
7.根据权利要求1的化合物，其中n是1A是式-O-Z1的基团，和Z1是被氧间断的C1-C25烷基，或式IIa的基团，和w是1。
8.根据权利要求1的化合物，其中取代基R1是相同的和是C1-C5烷基或C5-C8环烷基，取代基R2是相同的和是C1-C5烷基，取代基R3是氢，和R4是氢或C1-C4烷基。9.根据权利要求1的化合物，其中取代基R1是相同的和是C1-C5烷基或C5-C8环烷基。取代基R2是相同的和是C1-C5烷基，取代基R3是氢，R4是氢或C1-C4烷基，R5、R6、R7和R8是氢，n是1或2，和，当n是1时，A是如下的一个基团-O-Z1，-N(Z2)(Z3)，-NH(OZ4)，-O-N＝C(Z5)(Z6)，-S(O)mZ7，-NH-Z8或-S-Z8或A也可以是一个未被取代的或C1-C4烷基取代的在一个氮原子上具有自由价的杂环基团，Z1是C1-C18烷基，被氧间断的C3-C10烷基、C5-C8环烷基、四氢糠基或式IIa或IIb的基团，Z2是C1-C18烷基、OH取代的C2-C4烷基，C7-C9苯基烷基、-(CH2)PCOO-X2或式IIb的基团，Z3是氢、C1-C18烷基、OH取代的C2-C4烷基、C7-C9苯基烷或式IIb的基团，或Z2和Z3合并成为C3-C6氧代亚烷基或被氧间断的C3-C6亚烷基，Z4是C7-C9苯基烷基，Z5和Z6与连接的碳原子一起形成一个C5-C8环亚烷基环，Z7是C1-C10烷基，Z8是未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噁唑基或未被取代的或C1-C4烷基取代的2-苯并噻唑基，T1、T2、T3和T4彼此互相独立地为氢或C1-C4烷基，T5是氢或C1-C4烷基，X2是C1-C10烷基，m是1或2，p是1，w是0或1，和当n是2时，A是式IIIa、IIIc或IIIf的基团，G1和G3彼此互相独立地为氢，C7-C9苯基烷基或式IIb的基团，G2是C2-C8亚烷基或含有10个碳原子具有2个自由价的一个单环饱和烃基，G7是C2-C8亚烷基或被氧间断的C4-C12亚烷基，和G12是C7-C9苯基烷基或式IIb的基团。
10.一种组合物，它含有对氧化、热或光诱导的降解敏感的一种有机材料和至少一种在权利要求1中所要求的式I的化合物。
11.根据权利要求10的组合物，其中有机材料是一种合成聚合物。
12.根据权利要求10的组合物，其中有机材料是一种聚烯烃。
13.根据权利要求10的组合物，其中有机材料是一种溶液聚合的聚丁二烯橡胶。
14.根据权利要求10的组合物，其中有机材料是一种溶液聚合的苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
15.根据权利要求10的组合物，其中有机材料是一种丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
16.稳定有机材料抗氧化、热或光诱导的降解的方法，包括向所说的有机材料中混入至少一种根据权利要求1的式I的化合物。
全文摘要
式I的稳定剂，其中R
文档编号C07C321/12GK1132196SQ9512021
公开日1996年10月2日 申请日期1995年12月4日 优先权日1994年12月5日
发明者B·吉林格, R·皮特罗德 申请人:希巴-盖吉股份公司