专利名称：一种脱咖啡碱的茶多酚的生产方法
技术领域：
本发明属于茶叶加工方法，尤其是属于从茶叶中提取脱咖啡碱的茶多酚的生产方法。这种茶多酚不仅可以作为新型的食品添加剂，用于油脂和含油食品及化妆品的抗氧保鲜，而且在医药上也是一类极有开发价值的天然药物。它具有很强的清除自由基的作用，具有抑制细胞突变和癌变、抗氧化、降压、抗辐射等多种生理作用。
目前国内外提取高含量茶多酚(90%以上)，大致有以下几类方法一，碎茶叶用含水有机溶剂(甲醇、乙醇、丙酮等)浸提，浓缩，以醚及乙酸乙酯连续萃取，蒸发干燥等。如日本公开特许昭59-45385(1984年)，昭61-13085(1986年)，CN 1034947A(1988年)。二，用氢氧化钙使茶汤中茶多酚络合物沉淀，与水层分离，茶多酚钙用酸转溶后喷雾干燥，或以乙酸乙酯萃取，减压浓缩，真空干燥。如CN 1043730A(1988年)，CN 1056679A(1990年)。三，碎茶叶沸水浸提，滤液用高分子大孔树脂或凝胶吸附，有机溶剂(甲醇、乙醇或丙酮等)洗脱，浓缩回收溶剂，茶多酚粗品再精制。如日本公开特许昭65-311474(1990年)，昭66-14572(1991年)，CN 1067359A(1991年)，CN1076926A(1992年)。
以上几类方法虽各有特点，在应用中有其优缺点和局限性。含水有机溶剂提取，其工艺复杂，所需设备较多，能源消耗大，产品中含咖啡碱。氢氧化钙沉淀法虽然工艺简单，但由于氢氧化钙在水中溶解度很小，只能说有理论意义。
本发明的目的在于克服已有技术存在的不足之处，提供一种生产流程安全、成本低、提取率高的脱咖啡碱的茶多酚的生产方法，适用于工业化生产。
本

发明内容
通过以下技术方案来实现以碎绿茶为原料，通过沸水浸提、分离、纯化和干燥等步骤，其中沸水浸提液经过滤后，滤液中加入氯化钙或氯化锌或硫酸锌等络合沉淀剂，待冷却后加入稀碱液，使PH达到6.5～10，形成茶多酚钙或茶多酚锌沉淀，过滤，使茶汤中大部分咖啡碱与沉淀分开，沉淀用无机酸溶解，再以活性碳-硅藻土吸附剂处理，再过滤，除去残留的咖啡碱，滤液用乙酸乙酯等萃取溶剂萃取水中茶多酚，干燥酯层，减压蒸发，回收萃取溶剂，真空干燥即得脱咖啡碱的茶多酚成品。
上述步骤中作为络合沉淀剂的氯化钙或氯化锌可用饱和溶液，也可加入固体氯化钙或氯化锌。
碱液要在溶液冷却后，且在快速搅拌下加入，避免局部碱性强而引起茶多酚钙或茶多酚锌的氧化。
作为溶解茶多酚钙或茶多酚锌沉淀的无机酸可以是稀盐酸或稀硫酸(中国药典标准)。
吸附剂可选用活性碳(20-50目)-硅藻土，以进一步除去由茶多酚钙茶多酚或锌沉淀吸附带入的咖啡碱，当茶多酚中含1%咖啡碱不影响使用时，可省去吸附这一步。
萃取溶剂还可选用乙酸丙酯，乙酸异丙酯，乙酸正丁酯，乙酸异丁酯，丙酸乙酯，甲酸丁酯，甲酸异丁酯等对茶多酚溶解度大，而其本身在水中溶解度小，同时沸点又不高、无毒的有机溶剂。
本发明方法较已有技术有以下几个优点1、应用高浓度钙离子(CaCl2)或锌离子(ZnCl2或ZnSO4)，可使水的用量大大减少，有利于提高茶多酚收率及减少有机萃取剂的用量，降低生产成本。
2、用本方法生产的茶多酚中的咖啡碱含量很低，(<0.5%)。
3、用本方法生产茶多酚，生产成本低，工业实用性强，并且生产流程安全。
本发明将结合附实施例作进一步的说明。
实施例1取200克碎绿茶(或茶末、茶粉)加8-10倍沸水，搅拌萃取二次，每次20-40分钟，压滤，将二次浸提液合并，加入氯化钙饱合溶液14ml(含氯化钙11克)，冷却，快速搅拌(避免局部碱性强而引起茶多酚钙或茶多酚锌的氧化)下用3N氢氧化钠将茶汤PH调至6.5-10，使茶多酚钙或茶多酚锌沉淀完全，用离心机分出沉淀(清液可回收咖啡因)。沉淀中放入稀盐酸(中国药典标准)，使其完全溶解，加活性碳(20-50目)、硅藻土混合吸附剂2-4克(重量比1∶1)，进一步除去由茶多酚钙或茶多酚锌共沉淀吸附而带入的咖啡碱。过滤分离，水相用乙酸丙酯萃取(乙酸乙酯在水中有相当溶解度9.7克/100毫升，18℃)，酯层干燥剂脱水，减压旋转蒸发，回收萃取溶剂，成品真空干燥，可得淡黄色粗晶态茶多酚12-16克，收率6-8%，多酚类总量95%以上。
实施例2取200克绿茶末加8-10倍沸水，搅拌浸提二次，每次20分钟，压滤，将二次提取液合并，加入氯化锌浓溶液13ml(含氯化锌13.5克)，冷却，快速搅拌下用10%氢氧化铵将茶汤PH调至7-10，使茶多酚锌沉淀完全。以下处理类似实施例1，但用乙酸乙酯代替乙酸丙酯作萃取茶多酚溶剂，茶多酚收率6-8%，茶叶产地不同，收率稍有高低。茶多酚含量95%以上(按国际酒石酸铁比色法测得)。
用硫酸锌代替氯化锌得到类似结果。
硫酸锰(Mn艹)及硫酸镁(Mg艹)加稀碱与茶汤中茶多酚形成的络合物在水中溶解度较大，不适用于从茶叶中提取茶多酚。
实施例3将实施例1中之茶多酚钙沉淀或实施例2中茶多酚锌沉淀用二氯甲烷或氯仿萃取，使茶多酚钙或茶多酚锌中吸附之少量咖啡碱除去，过滤分出二氯甲烷或氯仿。茶多酚钙或茶多酚锌沉淀以稀盐酸溶解，用丙酸乙酯或乙酸正丁酯等对茶多酚溶解度大，本身在水中溶解度小，同时沸点不高、无毒的有机溶剂萃取，干燥脱水，减压薄膜蒸发回收有机溶剂，成品真空干燥亦可得脱咖啡碱的茶多酚，收率及产品有效成份含量同上。
权利要求
1.一种脱咖啡碱的茶多酚的生产方法，用碎绿茶作原料，通过沸水浸提、分离、纯化和干燥等步骤，其特征在于浸提液过滤后的滤液加入络合沉淀剂氯化钙或氯化锌，待冷却后加入稀碱液，使PH达到6.5～10，形成茶多酚钙或茶多酚锌沉淀，过滤，沉淀用无机酸溶解，再以活性碳-硅藻土吸附剂处理，过滤，滤液用乙酸乙酯等萃取溶剂萃取，干燥酯层，减压蒸发，回收萃取溶剂，真空干燥即得脱咖啡碱的茶多酚成品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于溶解茶多酚钙或茶多酚锌沉淀的无机酸可以是稀盐酸或稀硫酸(中国药典标准)。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于吸附剂可选用活性碳(20-50目)一硅藻土，以除去残留的咖啡碱，或当茶多酚中含1%咖啡碱不影响使用时，可省去吸附这一步。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取溶剂还可选用乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、丙酸乙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯等对茶多酚溶解度大，本身在水中溶解度小，同时沸点不高、无毒的有机溶剂。
全文摘要
从碎绿茶叶中提取脱咖啡碱的茶多酚的生产方法，其特征是使用对身体有益或无害,水溶性大的金属盐离子沉淀茶多酚，使其与茶汤中咖啡碱分开，茶多酚盐所吸附之少量咖啡碱再用活性炭、硅藻土吸附剂除去，最后萃取溶剂除乙酸乙酯外，尚可选择对茶多酚溶解度大，本身在水中溶解度小，同时沸点不高、无毒的有机溶剂。本发明提供了一种生产流程安全，投资少，成本低，提取萃高的茶多酚制备技术，适用于工业化生产。
文档编号C07C37/68GK1097411SQ9410511
公开日1995年1月18日 申请日期1994年5月19日 优先权日1994年5月19日
发明者陆导仁, 裴庆云, 单达先, 姚爱萍, 朱林松 申请人:浙江医科大学