专利名称：连续合成香豆素的方法
技术领域：
本发明涉及一种香料的合成方法。特别是涉及一种合成香豆素的方法。
背景技术：
香豆素为一种合成香料，在香精中用量很大。世界年耗用量约在2000吨以上。目前，世界上的香豆素一般都采用潘金(Perkin)发明的Perkin法进行生产。其它不同的工艺路线也有相应的报道，如文献“合成香料工艺学”(上海轻工业专科学校编制)报道的技术，在大规模生产中存在着废水和劳动强度大、设备利用率低等问题。
Perkin和上述文献报道的方法存在着明显的缺点1、均为间歇反应，生产效率低；2、原料单耗高，每1kg香豆素成品，耗用水杨醛1.17kg，醋酸酐2.9kg；3、废水量大，每公斤成品约3kg含酚废水。

发明内容
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种生产效率高、原料单耗低、废水量少的合成香豆素的方法。
本发明的构思是这样的Perkin是以水杨醛和醋酸酐为原料进行合成香豆素，其反应式为 由上述反应可见，整个反应是由二步完成的。第一步酯化温度为140～170℃，第二步缩合的反应温度为180～220℃。本发明利用上述反应的二个过程，将反应放在塔式反应器中进行，第一步反应在塔式反应器中进行，第二步则在塔釜中进行，从而可以实现生产过程的连续化。
本发明的目的是这样实现的一种连续合成香豆素的方法，将水杨醛和催化剂从分馏塔的中上部连续加入塔内，将醋酸酐从塔的中下部连续加入塔内，使反应更加完全，塔釜的油温控制在210～230℃，醋酸酐被加热后汽化，向上流动，由中上部加入的水杨醛自上而下与醋酐充分接触进行反应，生成水杨醛酯化物，流至塔釜，在塔釜中进行缩合反应，生成香豆素，连续出料，送往后工段进行常规的精制；水杨醛易聚合，因此也采用和Perkin反应一样用乙酸苯酚酯稀释，稀释的浓度为40～55％。水杨醛与醋酸酐的投料比与常规技术相似，重量比一般为1∶1.1～1.2，催化剂也一样为醋酸钾或醋酸钠等，用量也一样，一般为水杨醛的3～4％；
为使酯化反应充分，其理论塔板以20～30块为宜，以便于使反应更充分接触；反应更完全。
另外，为了使副产物醋酸回收，防止水杨醛带出，采用外回流，回流比为2∶1～1∶1。
所采用的分馏塔可采防腐材料，填料为防腐玻纹填料。
本发明的显著优点为连续反应，而且反应更趋完全，提高了生产效率，降低了原料单耗，每1kg香豆素成品，耗用水杨醛1.11kg，醋酸酐1.8kg；废水量大幅减少，每公斤成品约0.3kg含酚废水。
具体实施例方式实施例1设备搪玻璃塔釜2000L、塘玻璃塔身、陶瓷玻纹填料，有效高度14M直径0.3米；将水杨醛和醋酸钾的乙酸苯酚酯(水杨醛浓度为50％)从塔的中上部连续通入塔内，流量为90公斤/小时；醋酸酐从塔的中下部连续通入塔内，流量为55公斤/小时；反应塔釜的油温为215～218℃，生成的香豆素粗品由塔釜流出送后段常规精制。
香豆素粗品的含量大于55％。
单耗水杨醛1.11kg/kg香豆素，醋酸酐1.8kg/kg香豆素；含酚废水量0.5kg/kg香豆素。
权利要求
1.一种连续合成香豆素的方法，以水杨醛和醋酸酐为原料，以醋酸盐为催化剂，其特征在于将水杨醛和醋酸盐催化剂从分馏塔的中上部连续进入塔内，将醋酸酐从分馏塔的中下部连续进入塔内，塔釜的油温控制在210～230℃，塔顶的顶温为110～130℃，生成的香豆素粗品由塔釜连续出料，采用常规方法进行精制，反应中的副产物醋酸则由塔顶出料，部分回流进入塔内。
2.根据权利要求1所述的一种连续合成香豆素的方法，其特征在于回收醋酸的回流比为2∶1～1∶1。
3.根据权利要求1或2所述的一种连续合成香豆素的方法，其特征在于为分馏塔的理论塔板为20～30块。
全文摘要
本发明涉及一种连续合成香豆素的方法，以水杨醛和醋酸酐为原料，以醋酸盐为催化剂，其特点是将水杨醛和醋酸盐催化剂从分馏塔的中上部连续进入塔内，将醋酸酐从分馏塔的中下部连续进入塔内，塔釜的油温控制在210℃～230℃，塔顶的顶温为110℃～130℃，生成的香豆素粗品由塔釜连续出料，采用常规方法进行精制，反应中的副产物醋酸则由塔顶出料，部分回流进入塔内。本发明的优点为连续反应，而且反应更趋完全，提高了生产效率，降低了原料单耗；废水量大幅减少。
文档编号C07D311/20GK1548431SQ0311347
公开日2004年11月24日 申请日期2003年5月16日 优先权日2003年5月16日
发明者庞玉昌 申请人:庞玉昌