萘酚酞酚红甲酚红百里酚蓝。
9.所述溶剂为丙酮、四氢呋喃、吡啶、乙腈、乙醇、甲醇、苯、甲苯、正己烷、n,n-二甲基甲酰胺中的一种或多种混合。
10.所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或对碳酸氢钠中的一种或多种混合。
11.一种具有ph显色响应聚磷腈微球的制备方法,取六氯环三磷腈溶液、酚酞类化合物溶液和溶剂加入容器中,在辅助分散下,再加入缚酸剂溶液,继续反应;反应结束后,采用过滤或离心分离、洗涤,获得具有ph显色响应的聚磷腈微球。
12.所述的辅助分散方式包含但不限于超声辅助、磁力搅拌、机械搅拌或振荡的一种或者多种混合。
13.在0~50℃下辅助分散。
14.反应时间为10~360min。
15.本发明与现有技术相比具有的有益效果是:
16.本发明体现酚酞类物质的ph显色响应特点;并通过此简便快捷的方法,制备内嵌酚酞结构的聚磷腈微球,其部分酚酞结构得以保存,仍具有ph显色响应的特点。
17.所得产品ph显色响应的聚磷腈微球的单分散性好、尺寸均一、稳定性好,粒径主要分布在0.5~3.0um。利用该制备方法得到的ph显色响应的聚磷腈微球可作为可回收多次循环利用的酸碱指示剂使用,环境友好,还可作为填充剂应用于ph响应显色产品的开发。
18.本发明制备方法简单,酚酞类化合物以单体与六氯环三磷腈发生缩聚形成聚磷腈微球,内部酚酞类化合物结构仍具有ph显色响应性,可批量制备ph显色响应的聚磷腈微球。通过调节聚合反应条件,可实现ph显色响应的聚磷腈微球粒径可控;并且本发明先将各物质配成溶液,再进行聚合反应,有利于进行连续化生产。
附图说明
19.图1是实施例1所制备的ph显色响应聚磷腈微球的扫描电镜照片;
20.图2是实施例1所制备的ph显色响应聚磷腈微球的投射电镜照片;
21.图3是实施例1所制备的ph显色响应聚磷腈微球的热重分析谱图;
22.图4是实施例1所制备的ph显色响应聚磷腈微球的红外谱图。
具体实施方式
23.下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例
仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
24.实施例1:
25.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.7um,主要分布在2~3um的范围。
26.图1显示了在实施例1条件下制备的ph显色响应聚磷腈微球的扫描电镜照片,结果显示所制备的聚磷腈微球尺寸均一,单分散性良好,表面光滑。
27.图2显示了在实施例1条件下制备的ph显色响应聚磷腈微球的投射电镜照片,结果显示所制备的聚磷腈微球为实心微球。
28.图3显示了在实施例1条件下制备的ph显色响应聚磷腈微球的热重分析图。
29.图4显示了在实施例1条件下制备的ph显色响应聚磷腈微球的红外谱图。
30.实施例2:
31.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.5ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.6um,主要分布在2~3um的范围。
32.实施例3:
33.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.5mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.6um,主要分布在2~3um的范围。
34.实施例4:
35.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml2.0mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.4um,主要分布在2~3um的范围。
36.实施例5:
37.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的α-萘酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.8um,主要分布在2~3um的范围。
38.实施例6:
39.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml乙腈,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.6um,主要分布在2~3um的范围。
40.实施例7:
41.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃恒温磁力搅拌辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液6.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.7um,主要分布在2~3um的范围。
42.实施例8:
43.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的吡啶溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.7um,主要分布在2~3um的范围。
44.实施例9:
45.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在20℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应120分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.5um,主要分布在2~3um的范围。
46.实施例10:
47.在250ml的干燥圆底烧瓶中,加入1.0ml1.0mm的六氯环三磷腈溶液、1.0ml3.4mm的酚酞溶液和94ml无水乙醇,在30℃超声波清洗器辅助下,加入4.0mm的三乙胺溶液4.0ml,反应60分钟,获得乳白色浑浊溶液。经离心、洗涤烘干后,获得ph显色响应的聚磷腈微球。结果表明,所制备的聚膦腈微球的平均粒径为2.4um,主要分布在2~3um的范围。
48.上面仅对本发明的较佳实施例作了详细说明,但是本发明并不限于上述实施例,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化,各种变化均应包含在本发明的保护范围之内。