1.本发明涉及一种充气轮胎。


背景技术：

2.近年来，除了汽车装备、性能明显的充实，道路网也扩充发展，因此高速行驶的情况变多，特别是在高速行驶中，要求一种具有总是能够提高稳定的操纵稳定性以及乘坐舒适性的基础胎面的轮胎。
3.例如，专利文献1公开了具有配合了胶原粒子的基础胎面的充气轮胎。但是，没有充分满足在高速行驶时的操纵稳定性以及乘坐舒适性。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2004-269684号公报


技术实现要素：

7.发明所要解决的技术问题
8.本发明的目的在于，提供一种兼顾低温下的乘坐舒适性以及高速行驶时的操纵稳定性的轮胎。
9.解决技术问题的手段
10.本发明人进行了深入研究，结果发现在轮胎的截面宽度和轮胎的外径满足规定的要件的轮胎中，通过将胎面橡胶的粘弹性和胎面花纹设为特定的条件，可以获得兼顾低温下的乘坐舒适性和高速行驶时的操纵稳定性的轮胎，从而完成了本发明。
11.即，本发明涉及：
12.[1]：一种充气轮胎，其具备胎面部，上述胎面部具有：沿轮胎的周向连续延伸的2个以上的周向沟；被上述周向沟分隔开的一对胎肩接地部以及位于上述一对胎肩接地部之间的中央接地部；和横向沟；可以任意地具有或不具有刀槽；设定轮胎截面宽度为wt(mm)、轮胎外径为dt(mm)时，wt和dt满足下述式(1)；设定上述轮胎的周向长度为la、设定上述横向沟的上述横向的边分量的长度合计lb1以及上述刀槽的上述横向的边分量的长度合计lb2的总和为lb时，la和lb满足下述式(2)；上述胎面部具有由含有橡胶成分的橡胶组合物构成的至少一层的橡胶层，上述橡胶组合物在频率10hz、拉伸应变2.5％的条件下测定的5℃的tanδ(5℃tanδ)、20℃的tanδ(20℃tanδ)和50℃的tanδ(50℃tanδ)满足下述式(3)和下述式(4)：
[0013]
式(1) 1963.4≤(π/4)
×
(dt^2/wt)≤2827.4
[0014]
式(2) 0.10≤la/lb≤0.50
[0015]
式(3) 0.01≤|20℃tanδ+50℃tanδ|/2≤0.17
[0016]
式(4) 0.30≤|5℃tanδ+20℃tanδ|/2≤0.60。
[0017]
[2]：如[1]所述的充气轮胎，其中，上述式(3)的值小于0.15。
[0018]
[3]：如[1]或[2]所述的充气轮胎，其中，上述式(4)的值为0.35～0.55。
[0019]
[4]：如[1]～[3]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述式(3)的值小于0.14。
[0020]
[5]：如[1]～[4]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述式(4)的值为0.40～0.55。
[0021]
[6]：如[1]～[5]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述橡胶组合物的5℃tanδ为0.65以上。
[0022]
[7]：如[1]～[6]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述橡胶组合物的5℃tanδ为0.70以上。
[0023]
[8]：如[1]～[7]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述橡胶组合物的20℃tanδ为0.25以下。
[0024]
[9]：如[1]～[8]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述橡胶组合物的20℃tanδ为0.20以下。
[0025]
[10]：如[1]～[9]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述橡胶组合物的20℃tanδ为0.15以下。
[0026]
[11]：如[1]～[10]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述胎肩接地部中的上述横向沟的上述横向的边分量的长度合计lb
sh
1和上述胎肩接地部中的上述刀槽的上述横向的边分量的长度合计lb
sh
2的总和lb
sh
、与上述中央接地部中的上述横向沟的上述横向的边分量的长度合计lb
ce
1和上述中央接地部中的上述刀槽的上述横向的边分量的长度合计lb
ce
2的总和lb
ce
的比值lb
sh
/lb
ce
为lb
sh
/lb
ce
《1。
[0027]
[12]：如[1]～[11]中任一项所述的充气轮胎，其中，至少一个上述中央接地部的接地部宽度是轮胎横向上邻接的周向沟的沟深的1.4倍以上。
[0028]
[13]：如[1]～[12]中任一项所述的充气轮胎，其中，设定上述胎面部的接地面积为st、设定上述周向沟的合计面积sg1以及上述横向沟和上述刀槽的合计面积sg2的总和为sg时，st和sg满足下述式(6)。
[0029]
式(6) 0.15≤sg/st≤0.35
[0030]
[14]：如[13]所述的充气轮胎，其中，sg1/st为0.09～0.16，sg2/st为0.08～0.14。
[0031]
[15]：如[1]～[14]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述式(3)的值与上述式(2)的值之比为0.30～1.05。
[0032]
[16]：如[1]～[15]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述式(4)的值与上述式(2)的值之比为2.1～3.8。
[0033]
[17]：如[13]～[16]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述式(4)的值与上述式(6)的值之比为1.7～2.7。
[0034]
[18]：如[1]～[17]中任一项所述的充气轮胎，其中，上述轮胎为乘用车用轮胎。
[0035]
发明效果
[0036]
根据本发明的充气轮胎，通过将轮胎的截面宽度和外径、胎面橡胶的粘弹性以及胎面花纹设为特定的条件，可以兼顾低温下的乘坐舒适性和高速行驶时的操纵稳定性。
附图说明
[0037]
图1是示出本发明的充气轮胎的胎面花纹的部分展开图。
具体实施方式
[0038]
以下，参照附图对本发明的一实施方式的充气轮胎进行说明。需要说明的是，以下所示的实施方式只是一个例子，本发明的充气轮胎不限于以下的实施方式。
[0039]
图1是胎面部1的展开图。胎面部1上形成了指定了向车辆安装的方向的胎面花纹。胎面部1的胎面花纹形成为相对于轮胎赤道c的非对称形状。
[0040]
胎面部1具有外侧胎面端to和内侧胎面端ti。外侧胎面端to在安装于车辆时位于车辆的外侧(图1中为右侧)。内侧胎面端ti在安装于车辆时位于车辆的内侧(图1中为左侧)。
[0041]
各胎面端to、ti是向正规状态的轮胎负载正规负荷、以外倾角0度平面接地时的轮胎横向w(图1中的左右方向。以下简称为横向w)最外侧的接地位置。正规状态是指，轮胎在正规轮辋上进行轮辋组装且充填有正规内压、而且无负荷的状态。本说明书中，没有特别声明的情况下，轮胎各部的尺寸(轮胎截面宽度wt、轮胎外径dt等)是在上述正规状态下所测定的值。正规状态中，外侧胎面端to和内侧胎面端ti之间的横向w的距离定义为胎面宽tw。
[0042]“正规轮辋”是指：在包含轮胎依据的标准在内的标准体系中，该标准按照每种轮胎规定的轮辋，若为jatma，则是指“标准轮辋”，若为tra，则是指“design rim”，若为etrto，则是指“measuring rim”。
[0043]“正规内压”是指：在包含轮胎依据的标准在内的标准体系中，各标准按照每种轮胎规定的气压，若为jatma，则是指“最高气压”，若为tra，则是指表“tire load limits at various cold inflation pressures”中记载的最大值，若为etrto，则是指“inflation pressure”。
[0044]“正规负荷”是指：在包含轮胎依据的标准在内的标准体系中，各标准按照每种轮胎规定的负荷，若为jatma，则是指“最大负载能力”，若为tra，则是指表“tire load limits at various cold inflation pressures”中记载的最大值，若为etrto，则是指“load capacity”。
[0045]
胎面部1具有沿周向c连续延伸的2个以上的周向沟11、12、13。图1中，设置3个周向沟11、12、13。但是，周向沟的数量没有特别限制，例如也可以为2个～5个。另外，周向沟11、12、13在本发明中是沿周向c以直线状延伸的，但不限于这样的方式，例如也可以为沿周向c以波浪状、正弦波状、之字形状等延伸。
[0046]
周向沟11、12、13各自的沟宽可以根据惯例任意确定。为了在维持胎面部1的花纹刚性的同时提供充分的排水性能，周向沟11、12、13各自的沟宽优选例如为胎面宽tw的2.5％～5％左右。周向沟11、12、13各自的沟深没有特别限定，优选5.0～12.0mm，更优选6.0～11.0mm，进一步优选7.0～10.0mm。
[0047]
本发明中的“胎肩接地部”是指，位于从轮胎赤道c起横向w的最外侧的周向沟与各胎面端to、ti之间形成的一对接地部。图1中分别设置了：安装于车辆时位于最外侧的周向沟12与外侧胎面端to之间形成的外侧胎肩接地部16、以及安装于车辆时位于最内侧的周向沟11与内侧胎面端ti之间形成的内侧胎肩接地部17。
[0048]
在胎肩接地部16、17设置了沿横切胎肩接地部16、17的方向延伸的2个以上的胎肩横向沟21、22和2个以上的胎肩刀槽23、24。一对胎肩接地部16、17上分别设置有2个以上的胎肩横向沟21、22和2个以上的胎肩刀槽23、24。需要说明的是，本说明书中，将设置于外侧
胎肩接地部16的胎肩横向沟、胎肩刀槽分别称为外侧胎肩横向沟21、外侧胎肩刀槽23。另外，将设置于内侧胎肩接地部17的胎肩横向沟、胎肩刀槽分别称为内侧胎肩横向沟22、内侧胎肩刀槽24。
[0049]
本发明中“中央接地部”是指夹在上述一对胎肩接地部之间的全部的接地部。图1中分别设置了：沿轮胎赤道c设置的周向沟13与安装于车辆时位于最外侧的周向沟12之间形成的外侧中央接地部18、以及沿轮胎赤道c设置的周向沟13与安装于车辆时位于最内侧的周向沟11之间形成的内侧中央接地部19，但中央接地部的数量没有特别限制，例如也可以为1个～5个。
[0050]
中央接地部18、19上设置了沿横切中央接地部18、19的方向延伸的2个以上的中央横向沟25、26和2个以上的中央刀槽27、28。中央接地部18、19上分别设置有2个以上的中央横向沟25、26和2个以上的中央刀槽27、28。需要说明的是，本说明书中，将设置于外侧中央接地部18的中央横向沟、中央刀槽分别称为外侧中央横向沟25、外侧中央刀槽27。另外，将设置于内侧中央接地部19的中央横向沟、中央刀槽分别称为内侧中央横向沟26、内侧中央刀槽28。
[0051]
横向沟21、22、25、26各自的沟宽优选例如为胎面宽tw的2.5％～5％左右。横向沟21、22、25、26各自的沟深没有特别限定，优选5.0～12.0mm，更优选6.0～11.0mm，进一步优选7.0～10.0mm。需要说明的是，本说明书中，“刀槽”是指宽度为2.0mm以下，优选为0.5～1.5mm的细切口。
[0052]
胎肩接地部16、17也可以设置沿轮胎周向延伸的胎肩细沟29、30。由此，胎肩接地部16、17可以划分为：配置在胎肩细沟29、30与胎面端to、ti之间的外侧片16a、17a以及配置在该外侧片16a、17a的轮胎赤道c侧的内侧片16b、17b。
[0053]
通过设置上述胎肩细沟29、30，可以增加轮胎周向的边分量，提高回转性能。另外，因为显著确保了外侧片16a、17a以及内侧片16b、17b的轮胎周向的刚性，在干燥路面上的行驶性能提高。需要说明的是，在本发明中，胎肩细沟29、30是沿周向c以直线状延伸的，但不限于这样的方式，例如也可以为沿周向c以波浪状、正弦波状、之字形状延伸。胎肩细沟29、30的沟宽w2优选例如为胎面宽tw的1.0％～2.0％。胎肩细沟29、30的沟深优选例如为周向沟11、12、13的最深部的沟深的0.40～0.60倍。
[0054]
另外，本发明中，如图1所示，中央接地部18、19的刀槽27、28以连接中央接地部18、19的横向w上的两端部的方式延伸。连接中央接地部18、19的刀槽27、28的横向w的两端的直线与周向沟12所构成的角θ优选在60～80度的范围内。该情况下，能够在中央接地部18、19中刮出水膜，提高在湿路面上的制动性能。
[0055]
本发明的轮胎的特征在于，设定轮胎截面宽度为wt(mm)、轮胎外径为dt(mm)时，wt和dt满足下述式(1)。需要说明的是，本说明书中，“轮胎截面宽度”是指：在正规状态下，轮胎侧面有花纹或文字等的情况下，不包括它们的胎侧外表面间的最大宽度。
[0056]
式(1) 1963.4≤(π/4)
×
(dt^2/wt)≤2827.4
[0057]
另外，本发明中的轮胎的特征在于，设定轮胎1的周向c的长度为la、设定横向沟21、22、25、26的横向w的边分量的长度合计lb1和刀槽23、24、27、28的横向w的边分量的长度合计lb2的总和为lb时，la和lb满足下述式(2)。
[0058]
式(2) 0.10≤la/lb≤0.50
[0059]
式(2)的值(la/lb)为0.10以上，优选为0.11以上，更优选为0.12以上，进一步优选为0.13以上，特别优选为0.14以上。另外，式(2)的值(la/lb)为0.50以下，优选为0.45以下，更优选为0.40以下，进一步优选为0.30以下，特别优选为0.25以下。通过使横向沟21、22、25、26以及刀槽23、24、27、28的边分量的长度和轮胎1的周向c的长度la的关系为上述范围，能够确保胎面部1的变形为规定范围、胎面部1的接地部16、17、18、19的面积为规定以上，后述的橡胶组合物用于胎面时，能够提高高速行驶时的操纵稳定性。
[0060]
需要说明的是，横向沟21、22、25、26以及刀槽23、24、27、28的“横向w的边分量的长度”是指横向沟21、22、25、26以及刀槽23、24、27、28在横向w的投影长度(横向分量以及周向分量之中的横向分量)。
[0061]
另外，轮胎的周向c的长度la和横向沟21、22、25、26的横向w的边分量的长度合计lb1的比值la/lb1优选为0.18～0.70，更优选为0.21～0.60，进一步优选为0.24～0.50。通过使横向沟21、22、25、26的横向w的边分量的长度合计lb1和轮胎的周向c的长度la的关系为上述范围，能够进一步提高后述的橡胶组合物的效果。
[0062]
另外，胎肩接地部16、17中的横向沟21、22的横向w的边分量的长度合计lb
sh
1以及胎肩接地部16、17中的刀槽23、24的横向w的边分量的长度合计lb
sh
2的总和lb
sh
，与中央接地部18、19中的横向沟25、26的横向w的边分量的长度合计lb
ce
1以及中央接地部18、19中的刀槽27、28的横向w的边分量的长度合计lb
ce
2的总和lb
ce
的比值lb
sh
/lb
ce
优选为lb
sh
/lb
ce
《1。该情况下，胎肩接地部16、17中的边分量变小，胎肩接地部16、17的刚性提高。由此，能够抑制胎肩接地部16、17的磨耗，提高高速行驶中的操纵稳定性能。
[0063]
关于本发明的轮胎，设定在正规状态下负载正规负荷、胎面部压在平面时的接地部整体的面积为sr、上述中央接地部的合计面积为s
ce
时，优选sr和s
ce
满足下述式(5)。
[0064]
式(5) 0.35≤sce/sr≤0.80
[0065]
式(5)的值(s
ce
/sr)优选为0.35以上，更优选为0.38以上，进一步优选为0.40以上，特别优选为0.42以上。另外，式(5)的值(s
ce
/sr)优选为0.80以下，更优选为0.70以下，进一步优选为0.60以下，特别优选为0.55以下。通过使中央接地部的合计面积与轮胎接地部整体的面积的比值为上述范围，能够增大中央接地部的体积，能够增大接地部刚性，因此能够获得更优异的操纵稳定性。
[0066]
另外，从可以获得同样的效果的角度考虑，至少一个中央接地部的接地部宽度优选为在轮胎横向外侧邻接的周向沟的沟深的1.4倍以上，更优选为1.5倍以上，进一步优选为1.6倍以上。
[0067]
关于本发明中的轮胎，设定胎面部的接地面积为st、设定上述周向沟的合计面积sg1以及上述横向沟和上述刀槽的合计面积sg2的总和为sg时，st和sg优选满足下述式(6)。需要说明的是，本说明书中“胎面部的接地面积”是指，胎面部1的全部的沟被填满的状态下的胎面部的接地面积。
[0068]
式(6) 0.15≤sg/st≤0.35
[0069]
式(6)的值(sg/st)优选为0.15以上，更优选为0.18以上，进一步优选为0.21以上。另外，式(6)的值(sg/st)优选为0.35以下，更优选为0.30以下，进一步优选为0.25以下。
[0070]
sg1/st优选为0.09以上，更优选为0.10以上，进一步优选为0.11以上。另外，sg1/st优选为0.16以下，更优选为0.14以下，进一步优选为0.13以下。
[0071]
sg2/st优选为0.08以上，更优选为0.09以上，进一步优选为0.10以上。另外，sg2/st优选为0.14以下，更优选为0.13以下，进一步优选为0.12以下。
[0072]
通过使全部沟面积、周向沟的合计面积、以及横向沟和刀槽的合计面积相对于接地面积的比例为上述范围，能够增大胎面的接地部刚性，且基于与本发明的胎面用橡胶组合物所具有的橡胶的柔软性的协同效应，能够在高速行驶时发挥高的操纵稳定性，同时改善低温下的乘坐舒适性。全部沟面积、周向沟的合计面积、以及横向沟和刀槽的合计面积相对于接地面积的比例小于上述范围的情况下，因为接地部的比例增加过多，排水性和抓地性有下降的倾向。另一方面，全部沟面积、周向沟的合计面积、以及横向沟和刀槽的合计面积相对于接地面积的比例大于上述范围的情况下，因为无法获得充分的胎面的接地部刚性，操纵稳定性有下降的倾向。
[0073]
需要说明的是，本说明书中，接地部整体的面积sr、中央接地部的合计面积s
ce
、周向沟的合计面积sg1、以及横向沟和刀槽的合计面积sg2是由在正规状态下负载正规负荷将胎面压在平面时的接地形状计算的。接地形状是通过将轮胎安装于正规轮辋、保持正规内压后，例如向胎面部1涂布墨水，负载正规负荷而垂直地压在厚纸等上，(外倾角0
°
)，转印胎面部1上所涂布的墨水而得到的。另外，将根据所得到的接地形状的外轮廓而得的面积设为填满全部沟的状态的胎面部的接地面积st。
[0074]
本发明中的“5℃tanδ”、“20℃tanδ”和“50℃tanδ”分别是指在频率10hz、拉伸应变2.5％的条件下所测定的5℃的tanδ、20℃的tanδ和50℃的tanδ。本发明的橡胶组合物的特征在于，5℃tanδ、20℃tanδ和50℃tanδ满足下述式(3)和下述式(4)。
[0075]
式(3) 0.01≤|20℃tanδ+50℃tanδ|/2≤0.17
[0076]
式(4) 0.30≤|5℃tanδ+20℃tanδ|/2≤0.60
[0077]
从本发明的效果考虑，式(3)的值(|20℃tanδ+50℃tanδ|/2)为0.01以上，优选为0.03以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.07以上，特别优选为0.09以上。另外，式(3)的值(|20℃tanδ+50℃tanδ|/2)为0.17以下，优选为0.16以下，更优选为0.15以下，进一步优选为0.14以下，特别优选为0.13以下。
[0078]
从本发明的效果考虑，式(4)的值(|5℃tanδ+20℃tanδ|/2)为0.30以上，优选为0.32以上，更优选为0.34以上，进一步优选为0.36以上，特别优选为0.38以上。另外，式(4)的值(|5℃tanδ+20℃tanδ|/2)为0.60以下，优选为0.58以下，更优选为0.56以下，进一步优选为0.54以下，特别优选为0.52以下。
[0079]
从本发明的效果考虑，5℃tanδ优选为0.65以上，更优选为0.70以上，进一步优选为0.80以上，特别优选为0.85以上。另外，5℃tanδ的上限值没有特别限定，但优选为1.50以下，更优选为1.40以下，进一步优选为1.30以下。
[0080]
从本发明的效果考虑，20℃tanδ优选为0.25以下，更优选为0.20以下，进一步优选为0.15以下，特别优选为0.10以下。另外，20℃tanδ的下限值没有特别限定，优选为0.01以上，更优选为0.03以上，进一步优选为0.05以上。
[0081]
从本发明的效果考虑，式(3)的值与式(2)的值之比优选为0.15以上，更优选为0.30以上，进一步优选为0.45以上。另外，式(3)的值与式(2)的值之比优选为1.05以下，更优选为0.95以下，进一步优选为0.85以下。
[0082]
从本发明的效果考虑，式(4)的值与式(2)的值之比优选为1.8以上，更优选为2.1
以上，进一步优选为2.4以上。另外，上述式(4)的值与上述式(2)的值之比优选为3.8以下，更优选为3.6以下，进一步优选为3.4以下。
[0083]
从本发明的效果考虑，式(3)的值与式(5)的值之比优选为0.05以上，更优选为0.10以上，进一步优选为0.15以上。另外，式(3)的值与式(5)的值之比优选为0.40以下，更优选为0.35以下，进一步优选为0.30以下。
[0084]
从本发明的效果考虑，式(4)的值与式(5)的值之比优选为0.70以上，更优选为0.75以上，进一步优选为0.80以上。另外，式(4)的值与式(5)的值之比优选为1.50以下，更优选为1.30以下，进一步优选为1.10以下。
[0085]
从本发明的效果考虑，式(4)的值与式(6)的值之比优选为1.5以上，更优选为1.6以上，进一步优选为1.7以上。另外，式(4)的值与式(6)的值之比优选为3.0以下，更优选为2.7以下，进一步优选为2.4以下。
[0086]
本发明的胎面部具有至少一层橡胶层。该橡胶层可以是由单一的橡胶层形成，也可以在外表面构成胎面面的橡胶层(胎面橡胶层)的轮胎半径方向内侧进一步具有一层以上的橡胶层。橡胶层由2层以上构成的情况下，2层以上的橡胶层中至少一层是由上述规定的橡胶组合物构成即可，优选胎面橡胶层是由上述规定的橡胶组合物构成。
[0087]
上述规定的橡胶组合物优选用于下述橡胶层，其存在于从周向沟11、12、13和横向沟21、22、25、26中的深度最大的沟的沟底最深部到轮胎半径方向外侧的一部分或全部，更优选用于下述橡胶层，其存在于从深度最大的沟的沟底最深部到轮胎半径方向外侧的全部。将上述规定的橡胶组合物用于胎面橡胶层的情况下，该胎面橡胶层优选存在于从周向沟11、12、13和横向沟21、22、25、26中的深度最大的沟的沟底最深部到轮胎半径方向外侧的全部。
[0088]
[橡胶组合物]
[0089]
关于本发明的轮胎，通过上述的轮胎结构、特别是胎面的形状，与橡胶组合物的上述物性的协作，能够更加有效地改善低温下的乘坐舒适性和高速行驶时的操纵稳定性。
[0090]
《橡胶成分》
[0091]
关于本发明的橡胶组合物，优选含有选自由异戊二烯系橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(sbr)和丁二烯橡胶(br)组成的组中的至少一种作为橡胶成分，更优选包含sbr，进一步优选包含sbr和br，也可以是仅由sbr和br构成的橡胶成分。
[0092]
(sbr)
[0093]
作为sbr没有特别限定，可以举出溶液聚合sbr(s-sbr)、乳液聚合sbr(e-sbr)、这些的改性sbr(改性s-sbr、改性e-sbr)等。作为改性sbr，可以举出末端和/或主链改性的sbr、用锡、硅化合物等偶联的改性sbr(缩聚物、具有分支结构的物质等)等。其中，优选s-sbr和改性sbr。进一步，可以使用这些sbr的氢化物(氢化sbr)等。这些sbr可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0094]
作为本发明中可以使用的s-sbr，可以举出jsr株式会社、住友化学株式会社、宇部兴产株式会社、旭化成株式会社、zs elastomers株式会社等制造销售的s-sbr。
[0095]
从湿抓地性能和耐磨耗性能的角度考虑，sbr的苯乙烯含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上。另外，从抓地性能的温度依赖性和耐爆裂性能的角度考虑，优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为50质
量％以下。需要说明的是，本说明书中sbr的苯乙烯含量是根据1h-nmr测定而计算出的。
[0096]
从确保与二氧化硅的反应性、湿抓地性能、橡胶强度和耐磨耗性能的角度考虑，sbr的乙烯基含量优选为10摩尔％以上，更优选为15摩尔％以上，进一步优选为20摩尔％以上。另外，从防止温度依赖性增大、断裂伸长率和耐磨耗性能的角度考虑，sbr的乙烯基含量优选为70摩尔％以下，更优选为65摩尔％以下，进一步优选为60摩尔％以下。需要说明的是，本说明书中sbr的乙烯基含量(1,2-键合丁二烯单元量)是根据红外吸收光谱分析法而测定的。
[0097]
从湿抓地性能的角度考虑，sbr的重均分子量(mw)优选为20万以上，更优选为25万以上，进一步优选为30万以上。另外，从交联均匀性的角度考虑，重均分子量优选为200万以下，更优选为180万以下，进一步优选为150万以下。需要说明的是，本说明书中sbr的重均分子量可以根据利用凝胶渗透色谱(gpc)(例如东曹株式会社制造的gpc-8000系列，检测器：差示折射计；柱：东曹株式会社制造的tskgel supermaltipore hz-m)而测定的值，通过标准聚苯乙烯换算而算出。
[0098]
含有sbr的情况下，从湿抓地性能的角度考虑，其在橡胶成分100质量％中的含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，特别优选为70质量％以上。另外，橡胶成分中sbr的含量的上限值没有特别限制，可以为100质量％。
[0099]
(br)
[0100]
作为br没有特别限定，可以使用例如顺式1,4键合含量(顺式含量)小于50％的br(低顺式br)、顺式1,4键合含量为90％以上的br(高顺式br)、使用稀土元素系催化剂合成的稀土系丁二烯橡胶(稀土系br)、含有间规聚丁二烯结晶的br(含有spb的br)、改性br(高顺式改性br、低顺式改性br)等轮胎工业中常用的br。这些br可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0101]
作为改性br，可以举出：利用锂引发剂进行1,3-丁二烯的聚合之后添加锡化合物而得，并进一步以锡-碳键结合改性br分子的末端的改性br(锡改性br)、丁二烯橡胶的活性末端具有缩聚烷氧基硅烷化合物的丁二烯橡胶(硅用改性br)等。作为这样的改性br，可以举出例如zs elastomers株式会社等制造销售的锡改性br、硅用改性br。
[0102]
从耐磨耗性的角度考虑，br的重均分子量(mw)优选为30万以上，更优选为35万以上，进一步优选为40万以上。另外，从交联均匀性的角度考虑，优选为200万以下，更优选为100万以下。需要说明的是，br的重均分子量可以根据利用凝胶渗透色谱(gpc)(例如东曹株式会社制造的gpc-8000系列，检测器：差示折射计；柱：东曹株式会社制造的tskgel supermaltipore hz-m)而测定的值，通过标准聚苯乙烯换算而算出。
[0103]
含有br的情况下，从湿抓地性能的角度考虑，其在橡胶成分100质量％中的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，特别优选为20质量％以下。另外，含有br的情况下的含量下限值没有特别限制，可以设为例如1质量％以上、3质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、15质量％以上。
[0104]
(异戊二烯系橡胶)
[0105]
作为异戊二烯系橡胶，可以使用例如异戊二烯橡胶(ir)和天然橡胶等轮胎工业中常用的橡胶。除了非改性天然橡胶(nr)之外，天然橡胶中还包含环氧化天然橡胶(enr)、氢化天然橡胶(hnr)、脱蛋白质天然橡胶(dpnr)、高纯度天然橡胶、接枝化天然橡胶等改性天
然橡胶等。这些异戊二烯系橡胶可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0106]
作为nr没有特别限定，可以使用轮胎业界常用的物质，可以举出例如sir20、rss#3、tsr20等。
[0107]
含有异戊二烯系橡胶的情况下，从湿抓地性能的角度考虑，其在橡胶成分100质量％中的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，特别优选为20质量％以下。另外，含有异戊二烯系橡胶的情况下其含量的下限值没有特别限制，可以设为例如1质量％以上、3质量％以上、5质量％以上、10质量％以上、15质量％以上。
[0108]
《其它橡胶成分》
[0109]
作为本发明的橡胶成分，也可以含有上述异戊二烯系橡胶、sbr和br以外的橡胶成分。作为其它橡胶成分，可以使用轮胎工业中通常使用的能够交联的橡胶成分，可以举出例如苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚橡胶(sibr)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sibs)、氯丁橡胶(cr)、丙烯腈-丁二烯橡胶(nbr)、氢化丁腈橡胶(hnbr)、丁基橡胶(iir)、乙丙橡胶、聚降冰片烯橡胶、硅酮橡胶、氯化聚乙烯橡胶、氟橡胶(fkm)、丙烯酸酯橡胶(acm)、氯醇橡胶等。这些其它的橡胶成分可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0110]
《填料》
[0111]
作为填料，本发明的橡胶组合物优选含有二氧化硅，更优选含有炭黑和二氧化硅。
[0112]
(炭黑)
[0113]
作为炭黑，可以适当利用轮胎工业中常用的炭黑，可以举出如gpf、fef、haf、isaf、saf等。这些炭黑可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0114]
从增强性的角度考虑，炭黑的氮吸附比表面积(n2sa)优选为10m2/g以上，更优选为20m2/g以上。另外，从低油耗性能和加工性的角度考虑，优选为200m2/g以下，更优选为150m2/g以下，进一步优选为100m2/g以下，进一步优选为80m2/g以下，特别优选为50m2/g以下。需要说明的是，炭黑的n2sa是依据jis k 6217-2“橡胶用炭黑基本特性-第2部：比表面积的计算方法-氮吸附法-单点法”而测定的值。
[0115]
含有炭黑的情况下，相对于100质量份橡胶成分，从耐磨耗性能和湿抓地性能的角度考虑，炭黑的含量优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另外，从低油耗性能的角度考虑，优选为50质量份以下，更优选为35质量份以下，进一步优选为20质量份以下，特别优选为10质量份以下。
[0116]
(二氧化硅)
[0117]
作为二氧化硅，没有特别限制，可以使用例如由干法制备的二氧化硅(无水二氧化硅)、由湿法制备的二氧化硅(含水二氧化硅)等轮胎工业中常用的物质。其中，从硅烷醇基多的原因出发，优选湿法制备的含水二氧化硅。这些二氧化硅可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0118]
从低油耗性能和耐磨耗性能的角度考虑，二氧化硅的氮吸附比表面积(n2sa)优选为140m2/g以上，更优选为170m2/g以上，进一步优选为200m2/g以上。另外，从低油耗性能和加工性的角度考虑，优选为350m2/g以下，更优选为300m2/g以下，进一步优选为250m2/g以下。需要说明的是，本说明书中二氧化硅的n2sa是依据astm d3037-93利用bet法而测定的值。
[0119]
含有二氧化硅的情况下，相对于100质量份橡胶成分，从湿抓地性能的角度考虑，二氧化硅的含量优选为20质量份以上，更优选为40质量份以上，进一步优选为50质量份以上，特别优选为60质量份以上。另外，从耐磨耗性能的角度考虑，优选为130质量份以下，更优选为120质量份以下，进一步优选为110质量份以下。
[0120]
相对于100质量份橡胶成分，从耐磨耗性能的角度考虑，二氧化硅和炭黑的合计含量优选为40质量份以上，更优选为50质量份以上，进一步优选为60质量份以上。另外，从低油耗性能和断裂伸长率的角度考虑，优选为160质量份以下，更优选为140质量份以下，进一步优选为120质量份以下。
[0121]
相对于二氧化硅和炭黑的合计含量，二氧化硅的比例优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，特别优选为85质量％以上。
[0122]
(其它填料)
[0123]
作为二氧化硅和炭黑以外的填料，可以配合氢氧化铝、碳酸钙、氧化铝、粘土、滑石等至今以来轮胎工业中常用的物质。
[0124]
(硅烷偶联剂)
[0125]
二氧化硅优选和硅烷偶联剂合用。作为硅烷偶联剂，没有特别限定，可以使用轮胎工业中以往和二氧化硅合用的任意的硅烷偶联剂，可以举出例如下述的巯基系硅烷偶联剂；双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等硫化物系硅烷偶联剂；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系硅烷偶联剂；3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷等氨基系硅烷偶联剂；γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧丙氧基系硅烷偶联剂；3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系硅烷偶联剂；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷等氯系硅烷偶联剂等。其中，优选硫化物系硅烷偶联剂和/或巯基系硅烷偶联剂，更优选巯基系硅烷偶联剂。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0126]
巯基系硅烷偶联剂优选为下述式(7)所表示的化合物、和/或包含下述式(8)所表示的键合单元a和下述式(9)所表示的键合单元b的化合物。
[0127]
[化1]
[0128][0129]
(式中、r
101
、r
102
和r
103
各自独立地表示碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、或者-o-(r
111-o)
z-r
112
(z个r
111
各自独立地表示碳原子数1～30的2价烃基；r
112
表示碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数6～30的芳基、或者碳原子数7～30的芳烷基；z表示1～30的整数。)所表示的基团；r
104
表示碳原子数1～6的亚烷基。)
[0130]
[化2]
[0131][0132]
[化3]
[0133][0134]
(式中，x表示0以上的整数；y表示1以上的整数；r
201
表示氢原子、可以被卤原子、羟基或者羧基取代的碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、或碳原子数2～30的炔基；r
202
表示碳原子数1～30的亚烷基、碳原子数2～30的亚烯基、或碳原子数2～30的亚炔基；此处，r
201
和r
202
可以形成环结构。)
[0135]
作为式(7)所表示的化合物，可以举出例如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、下述式(10)所表示的化合物(evonik degussa公司制造的si363)等，可以优选使用下述式(10)所表示的化合物。这些可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0136]
[化4]
[0137][0138]
作为包含式(8)所表示的键合单元a与式(9)所表示的键合单元b的化合物，可以举出例如momentive公司等制造销售的化合物。这些可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0139]
含有硅烷偶联剂的情况下，相对于100质量份橡胶成分，从提高二氧化硅的分散性
的角度考虑，硅烷偶联剂的合计含量优选为0.5质量份以上，更优选为1.0质量份以上，进一步优选为2.0质量份以上，特别优选为4.0质量份以上。另外，从防止耐磨耗性能降低的角度考虑，优选为20质量份以下，更优选为12质量份以下，进一步优选为10质量份以下，特别优选为9.0质量份以下。
[0140]
相对于100质量份的二氧化硅，从提高二氧化硅的分散性的角度考虑，硅烷偶联剂的含量(合用2种以上的硅烷偶联剂的情况下为全部的合计量)优选为1.0质量份以上，更优选为3.0质量份以上，特别优选为5.0质量份以上。另外，从成本以及加工性的角度考虑，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进一步优选为12质量份以下。
[0141]
作为填料，除了炭黑、二氧化硅以外，还可以使用其它填料。作为那样的填料，没有特别限定，可以使用例如氢氧化铝、氧化铝、碳酸钙、硫酸镁、滑石、粘土等在该领域常用的填料的任一种，优选使用碳酸钙。这些填料可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0142]
《其它配合剂》
[0143]
在本发明的橡胶组合物中，除了上述成分以外，还可以适当含有以往轮胎工业中通常使用的配合剂，例如，软化剂、蜡、加工助剂、硬脂酸、氧化锌、抗老化剂、硫化剂、硫化促进剂等。
[0144]
(软化剂)
[0145]
本发明的橡胶组合物优选含有软化剂。作为增塑剂，可以举出例如树脂成分、油、液态橡胶、酯系增塑剂等。
[0146]
作为树脂成分，没有特别限定，可以举出轮胎工业中惯用的石油树脂、萜烯系树脂、松香系树脂、酚系树脂等。这些树脂成分可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0147]
本说明书中“c5系石油树脂”是指通过聚合c5馏分而得到的树脂。作为c5馏分，可以举出例如环戊二烯、戊烯、戊二烯、异戊二烯等碳原子数4～5个相当的石油馏分。作为c5系石油树脂，优选使用二环戊二烯树脂(dcpd树脂)。
[0148]
本说明书中“芳香族系石油树脂”是指通过聚合c9馏分而得到的树脂，也可以是将它们进行氢化或改性的树脂。作为c9馏分，可以举出例如乙烯基甲苯、烷基苯乙烯、茚、甲基茚等碳原子数8～10个相当的石油馏分。作为芳香族系石油树脂的具体例，优选使用例如香豆酮-茚树脂、香豆酮树脂、茚树脂和芳香族乙烯基系树脂。作为芳香族乙烯基系树脂，因为经济性、易加工、放热性优异，优选α-甲基苯乙烯、苯乙烯的均聚物、或α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物，更优选α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物。作为芳香族乙烯基系树脂，可以使用例如科腾(kraton)公司、伊士曼化工(eastman chemical)公司等市售的树脂。
[0149]
本说明书中“c5c9系石油树脂”是指通过共聚上述c5馏分与上述c9馏分而得到的树脂，也可以是将它们进行氢化后或改性后的树脂。作为c5馏分和c9馏分，可以举出上述的石油馏分。作为c5c9系石油树脂，可以使用例如东曹株式会社、luhua公司等市售的树脂。
[0150]
作为萜烯系树脂，可以举出选自α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、二戊烯等萜烯化合物中的至少一种所构成的聚萜烯树脂；以上述萜烯化合物与芳香族化合物作为原料的芳香族改性萜烯树脂；以萜烯化合物与酚系化合物作为原料的萜烯酚树脂；以及对这些萜烯系树脂进行氢化处理的树脂(氢化萜烯系树脂)。关于作为芳香族改性萜烯树脂的原料的芳香族化合物，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基甲苯等。关于作为萜烯酚树脂的原料的酚系化合物，可以举出例如苯酚、双酚a、甲酚、二甲酚等。
[0151]
作为松香系树脂，没有特别限定，可以举出例如天然树脂松香、将其进行氢化、歧化、二聚化、酯化等而改性的松香改性树脂等。
[0152]
作为酚系树脂，没有特别限定，可以举出酚醛树脂、烷基酚醛树脂、烷基酚乙炔树脂、油改性酚醛树脂等。
[0153]
从湿抓地性能的角度考虑，树脂成分的软化点优选为60℃以上，更优选为65℃以上。另外，从加工性、提高橡胶成分和填料的分散性的角度考虑，优选为150℃以下，更优选为140℃以下，进一步优选为130℃以下。需要说明的是，本说明书中，软化点可以定义为：用环球式软化点测定装置测定jis k 6220-1：2001中所规定的软化点，球所降低的温度为软化点。
[0154]
含有树脂成分的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从湿抓地性能的角度考虑，树脂成分的含量优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另外，从抑制放热性的角度考虑，优选为60质量份以下，更优选为50质量份以下，进一步优选为40质量份以下，特别优选为30质量份以下。
[0155]
作为油，可以举出操作油、植物油脂、动物油脂等。作为上述操作油，可以举出石蜡系操作油、环烷烃系操作油、芳香族系操作油等。另外，作为环境对策也可以使用多环芳香族(polycyclic aromatic compound：pca)化合物的含量低的操作油。作为上述低pca含量操作油，可以举出轻度提取溶剂化物(mes)、处理馏出物芳香族系提取物(tdae)、重环烷烃系油等。
[0156]
含有油的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从加工性的角度考虑，油的含量优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上。另外，从耐磨耗性能的角度考虑，优选为120质量份以下，更优选为100质量份以下，进一步优选为90质量份以下。需要说明的是，本说明书中油的含量也包含充油橡胶中所含的油量。
[0157]
液态橡胶只要是在常温(25℃)下是液体状态的聚合物则没有特别限定，可以举出例如液态丁二烯橡胶(液态br)、液态苯乙烯丁二烯橡胶(液态sbr)、液态异戊二烯橡胶(液态ir)、液态苯乙烯异戊二烯橡胶(液态sir)、液态法呢烯橡胶等。这些液态橡胶可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0158]
含有液态橡胶的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，液态橡胶的含量优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上，进一步优选为3质量份以上，特别优选为5质量份以上。另外，液态橡胶的含量优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，进一步优选为20质量份以下。
[0159]
作为酯系增塑剂，可以举出例如己二酸二丁酯(dba)、己二酸二异丁酯(diba)、己二酸二辛酯(doa)、壬二酸二(2-乙基己基)酯(doz)、癸二酸二丁酯(dbs)、己二酸二异壬酯(dina)、邻苯二甲酸二乙酯(dep)、邻苯二甲酸二辛酯(dop)、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯(dup)、邻苯二甲酸二丁酯(dbp)、癸二酸二辛酯(dos)、磷酸三丁酯(tbp)、磷酸三辛酯(top)、磷酸三乙酯(tep)、磷酸三甲酯(tmp)、三磷酸胸苷(ttp)、磷酸三甲苯酯(tcp)、磷酸三(二甲苯)酯(txp)等。这些酯系增塑剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0160]
含有酯系增塑剂的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，酯系增塑剂的含量优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上，进一步优选为3质量份以上，特别优选为5质量份以上。另外，酯系增塑剂的含量优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，进一步优选为
20质量份以下。
[0161]
相对于100质量份的橡胶成分，从湿抓地性能的角度考虑，软化剂的含量(合用2种以上软化剂的情况下，是全部的合计量)优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上。另外，从加工性的角度考虑，优选为120质量份以下，更优选为100质量份以下，进一步优选为90质量份以下，特别优选为80质量份以下。
[0162]
含有蜡的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从橡胶的耐候性的角度考虑，蜡的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。另外，从防止因喷霜(bloom)引起的轮胎白化的角度考虑，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
[0163]
作为加工助剂，可以举出例如脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺、酰胺酯、二氧化硅表面活性剂、脂肪酸酯、脂肪酸金属盐与酰胺酯的混合物、脂肪酸金属盐与脂肪酸酰胺的混合物等。这些加工助剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。作为加工助剂，可以使用schill+seilacher公司、performance additives公司等市售的产品。
[0164]
含有加工助剂的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从发挥加工性的改善效果的角度考虑，加工助剂的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。另外，从耐磨耗性和破坏强度的角度考虑，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。
[0165]
作为抗老化剂，没有特别限定，可以举出例如胺系、喹啉系、醌系、酚系、咪唑系的各化合物、氨基甲酸金属盐等抗老化剂，优选n-(1,3-二甲基丁基)-n
’‑
苯基-对亚苯基二胺、n-异丙基-n
’‑
苯基-对亚苯基二胺、n,n
’‑
二苯基-对亚苯基二胺、n,n
’‑
二-2-萘基-对亚苯基二胺、n-环己基-n
’‑
苯基-对亚苯基二胺等亚苯基二胺系抗老化剂、和2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉等喹啉系抗老化剂。这些抗老化剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
[0166]
含有抗老化剂的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从橡胶的耐臭氧龟裂性的角度考虑，抗老化剂的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。另外，从耐磨耗性和湿抓地性能的角度考虑，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
[0167]
含有硬脂酸的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从加工性的角度考虑，硬脂酸的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。另外，从硫化速度的角度考虑，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
[0168]
含有氧化锌的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从加工性的角度考虑，氧化锌的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。另外，从耐磨耗性的角度考虑，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
[0169]
作为硫化剂，优选使用硫磺。作为硫磺，可以使用粉末硫磺、油处理硫磺、沉降硫磺、胶体硫磺、不溶性硫磺、高分散性硫磺等。
[0170]
含有硫磺作为硫化剂的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，从确保充分的硫化反应的角度考虑，硫磺的含量优选为0.1质量份以上，更优选为0.3质量份以上，进一步优选为0.5质量份以上。另外，从防止劣化的角度考虑，优选为5.0质量份以下，更优选为4.0质量份以下，进一步优选为3.0质量份以下。需要说明的是，使用含油硫磺作为硫化剂的情况下，设定硫化剂的含量是含油硫磺中所含的纯硫磺成分的合计含量。
[0171]
作为硫磺以外的硫化剂，可以举出例如烷基酚-氯化硫缩合物、1,6-六亚甲基-二硫代硫酸钠二水合物、1,6-双(n,n
’‑
二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷等。这些硫磺以外的硫
化剂可以使用田冈化学工业株式会社、lanxess株式会社、flexsys公司等市售的产品。
[0172]
作为硫化促进剂，可以举出例如次磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、醛-胺系或者醛-氨系、咪唑啉系或黄原酸盐系硫化促进剂等。这些硫化促进剂可以单独使用一种，也可以合用两种以上。其中，优选选自由次磺酰胺系、胍系和噻唑系硫化促进剂组成的组中的1种以上的硫化促进剂。
[0173]
作为次磺酰胺系硫化促进剂，可以举出例如n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(tbbs)、n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(cbs)、n,n-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(dcbs)等。其中，优选n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(tbbs)。
[0174]
作为胍系硫化促进剂，可以举出例如1,3-二苯胍(dpg)、1,3-二邻甲苯胍、1-邻甲苯双胍、双儿茶酚硼酸酯的二邻甲苯胍盐、1,3-二邻异丙苯胍、1,3-二邻联苯胍、1,3-二邻异丙苯基-2-丙酰胍等。其中，优选1,3-二苯胍(dpg)。
[0175]
作为噻唑系硫化促进剂，可以举出例如2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑的环己胺盐、二硫化二苯并噻唑等。其中，优选2-巯基苯并噻唑。
[0176]
含有硫化促进剂的情况下，相对于100质量份的橡胶成分，硫化促进剂的含量优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上。另外，相对于100质量份的橡胶成分，硫化促进剂的含量优选为8质量份以下，更优选为7质量份以下，进一步优选为6质量份以下。通过使硫化促进剂的含量为上述范围内，有能够确保破坏强度和伸长率的倾向。
[0177]
本发明的橡胶组合物可以利用公知的方法制造。例如可以通过使用开放式辊、密闭式混炼机(班伯里混炼机、捏合机等)等橡胶混炼装置混炼上述各成分而制造。
[0178]
混炼工序例如包括：对硫化剂和硫化促进剂以外的配合剂和添加剂进行混炼的基础混炼工序、以及向在基础混炼工序所得到的混炼物中添加硫化剂和硫化促进剂并进行混炼的终炼(f炼)工序。进一步，上述基础混炼工序可以根据希望分为2个以上的工序。
[0179]
混炼条件无特别限定，可以举出例如在基础混炼工序中，在排出温度150～170℃下混炼3～10分钟，在终炼工序中，在70～110℃下混炼1～5分钟的方法。硫化条件无特别限定，可以举出例如在150～200℃下硫化10～30分钟的方法。
[0180]
关于具备由上述橡胶组合物构成的胎面的轮胎，可以使用上述橡胶组合物用通常的方法制造。即，对在橡胶成分中根据需要配合了上述各成分的未硫化的橡胶组合物，按照胎面的形状进行挤出加工，在轮胎成型机上与其他的轮胎部件一起贴合，用通常的方法进行成型，从而形成未硫化轮胎，并在硫化机中对该未硫化轮胎进行加热加压，由此能够制造轮胎。
[0181]
上述橡胶组合物可用于各种轮胎的胎面，例如，乘用车用轮胎；卡车、公交车用轮胎；二轮车用轮胎；高性能轮胎；无钉轮胎等冬季用轮胎。这些轮胎也可以是：零压轮胎，其具备胎侧增强层；附有吸音部件的轮胎，其在轮胎内腔具备海绵等吸音部件；附有密封部件的轮胎，其在轮胎内部或轮胎内腔具备爆胎时能够密封的密封剂；附有电子部件的轮胎，其在轮胎内部或轮胎内腔具备传感器、无线标签等电子部件；等。
[0182]
实施例
[0183]
根据实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明不仅限于这些实施例。
[0184]
以下，汇总示出在实施例和比较例中使用的各种药剂。
[0185]
sbr1：后述的制造例1中制造的s-sbr(苯乙烯含量：30质量％、乙烯基含量：52摩
尔％、mw：25万、非充油品)
[0186]
sbr2：jsr株式会社制造的hp755(s-sbr；苯乙烯含量：40质量％、乙烯基含量：38摩尔％、相对于100重量份橡胶成分，含有37.5重量份油分的充油品)
[0187]
br1：宇部兴产株式会社制造的ubepol br(注册商标)150b(顺式含量：97％、mw：44万)
[0188]
br2：jsr株式会社制造的br500(顺式含量：32％)
[0189]
炭黑：三菱化学株式会社制造的diablack n220(n2sa：115m2/g)
[0190]
二氧化硅1：solvay japan(株式会社)的zeosil 1115mp(n2sa：115m2/g)
[0191]
二氧化硅2：evonik degussa公司制造的ultrasil(注册商标)vn3(n2sa：175m2/g)
[0192]
碳酸钙：(株式会社)calfine制造的fp-300
[0193]
硅烷偶联剂1：evonik degussa公司制造的si266(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)
[0194]
硅烷偶联剂2：momentive公司制造的nxt-z45(巯基系硅烷偶联剂)
[0195]
酯系增塑剂：大八化学工业株式会社制造的top(三(2-乙基己基)磷酸酯)
[0196]
树脂成分：科腾(kraton)公司制造的sylvatraxx4401(α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物、软化点：85℃)
[0197]
抗老化剂：住友化学株式会社制造的antigen 3c(n-异丙基-n
’‑
苯基-对亚苯基二胺)
[0198]
硬脂酸：日油株式会社制造的珠状硬脂酸“椿”[0199]
氧化锌：三井金属矿业株式会社制造的锌白1号
[0200]
硫磺：鹤见化学株式会社制造的粉末硫磺
[0201]
硫化促进剂1：住友化学株式会社制造的soxinol cz(n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)
[0202]
硫化促进剂2：住友化学株式会社制造的soxinol d-g(n,n
’‑
二苯基胍)
[0203]
制造例1：sbr1的合成
[0204]
向氮气置换后的高压釜反应器加入环己烷、四氢呋喃、苯乙烯和1,3-丁二烯。将反应器的内容物的温度调整为20℃之后，添加正丁基锂，开始聚合。在绝热条件下聚合，最高温度达85℃。在聚合转化率到达99％的时刻追加1,3-丁二烯，再聚合5分钟后，将n,n-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷作为改性剂加入并进行反应。聚合反应结束后，添加2,6-二叔丁基对甲酚。接下来，通过汽提进行脱溶剂，利用调温至110℃的热辊进行干燥，得到sbr1。
[0205]
根据表1所示的配合内容，使用1.7l的密闭型班伯里混炼机，将硫磺和硫化促进剂以外的药剂在排出温度160℃下混炼4分钟，得到混炼物。接下来，向得到的混炼物添加硫磺和硫化促进剂，使用开放式辊混炼4分钟，得到未硫化橡胶组合物。进一步，将所得到的未硫化橡胶组合物在170℃的条件下平板硫化12分钟，得到试验用硫化橡胶片。
[0206]
另外，使用所得到的未硫化橡胶组合物将各橡胶片制作成胎面的形状，并使之与其他的部件一起贴合，制作生胎。接着，在硫化工序中在170℃下进行20分钟压制成型，制作195/65r15尺寸的试验用轮胎。
[0207]
《tanδ的测定》
[0208]
从片状的硫化橡胶组合物冲切出宽度4mm、长度20mm、厚度2mm的长条状试验片，用于试验。使用gabo公司制造的动态粘弹性测定装置eplexor(注册商标)系列，在频率10hz、拉伸应变2.5％的条件下，测定5℃的tanδ(5℃tanδ)、20℃的tanδ(20℃tanδ)和50℃的tanδ(50℃tanδ)。
[0209]
《高速行驶时的操纵稳定性》
[0210]
将各试验用轮胎安装于排气量660cc的国产ff车的所有轮子，在气温20℃～30℃下在干沥青面的测试路线上进行实车行驶。根据测试驾驶员在120km/h行驶时的直进、变道、加减速时的各个的感觉评价操控特性。以1分～5分的整数值进行评价，在评分越高则操控特性越优异的评价基准之下，计算出10名测试驾驶员的合计分数。将基准比较例(表3和表4中为比较例1、表5和表6中为比较例5)的合计分数换算为基准值(100)，将各试验用轮胎的评价结果与合计分数成比例地进行指数化来表示。
[0211]
《低温下的乘坐舒适性》
[0212]
将各试验用轮胎安装于排气量660cc的国产ff车的所有轮子，在气温-1℃～-6℃下在干沥青面的测试路线上进行实车行驶，测试驾驶员对乘坐舒适性进行感官评价。以1分～5分的整数值进行评价，在评分越高则乘坐舒适性越优异的评价基准之下，计算出10名测试驾驶员的合计分数。将基准比较例(表3和表4中为比较例1、表5和表6中为比较例5)的合计分数换算为基准值(100)，将各试验用轮胎的评价结果与合计分数成比例地进行指数化来表示。
[0213]
[表1]
[0214][0215]
[表2]
[0216]
[0217][0218]
[表4]
[0219]
[0220][0221]
[表6]
[0222][0223]
从表1～表6的结果可知，关于将轮胎的截面宽度和外径、胎面橡胶的粘弹性以及胎面花纹设为特定的条件的本发明的充气轮胎，其在低温下的乘坐舒适性和高速行驶时的操纵稳定性得到均衡的改善。
[0224]
符号说明
[0225]
1 胎面部
[0226]
11、12、13 周向沟
[0227]
16 外侧胎肩接地部
[0228]
17 内侧胎肩接地部
[0229]
18 外侧中央接地部
[0230]
19 内侧中央接地部
[0231]
21 外侧胎肩横向沟
[0232]
22 内侧胎肩横向沟
[0233]
23 外侧胎肩刀槽
[0234]
24 内侧胎肩刀槽
[0235]
25 外侧中央横向沟
[0236]
26 内侧中央横向沟
[0237]
27 外侧中央刀槽
[0238]
28 内侧中央刀槽
[0239]
29 外侧胎肩细沟
[0240]
30 内侧胎肩细沟
[0241]
to 外侧胎面端
[0242]
ti 内侧胎面端
[0243]
w 轮胎横向