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(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的制作方法

时间:2022-02-15 阅读: 作者:专利查询

(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的制作方法

1.本发明涉及一种可用于偏光片的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物,尤其是一种具有良好的接着性、耐候性与接着经时稳定性及储存安定性的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物。


背景技术:

2.为使液晶显示器或有机发光二极体(oled)显示器等影像显示装置可具备良好的显像品质,具备高穿透度与偏光度的偏光片已为其必要的光学元件之一。近来影像显示装置已被广泛应用于各种领域用中,如家用显示器、携带式或穿戴式电子产品、汽车或航空仪表板及大型资讯显示板等。
3.于影像显示装置的使用上,偏光片的表面一般带有一粘着层以将其贴合固定于显示面板的基板。随着终端产品应用的范围增加,粘着层亦衍生各种因应使用情境的接着需求,例如使用于户外环境而诉求耐候性,或使用于较困难对位贴合的产品而具备的可重工性。然而,各式偏光片粘着层一般采用的(甲基)丙烯酸酯感压胶于贴附前,其初始接着性会随储存时间变化,而无法稳定地被使用于偏光片贴合制程中,并且,其于贴合后的接着力亦可能因快速交联反应或接着剂与基材介面进一步反应等内外部因素而大幅爬升或过度下降,造成后续的重工可能性下降或贴合失效,无法表现出良好的接着经时稳定性及储存安定性。
4.习知技术中,已知藉由添加各式硅烷化合物于(甲基)丙烯酸酯粘着剂组合物中来增加其与偏光片或显示面板的基板的接着力及耐候性。然而,硅烷化合物因极性而与(甲基)丙烯酸酯粘着剂组合物相容性不佳,其将随着储存时间或贴合时间而向贴合面位移,造成初始接着性或接着性的下降,使得感压胶的接着经时稳定性及储存安定性更加劣化。


技术实现要素:

5.本发明的目的在于提出一种可用于偏光片的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物,其具有良好接着性与耐候性,并可提供高接着经时稳定性及储存安定性。
6.为了达到上述目的,本发明提出一种用于偏光片贴合的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物,其包含(甲基)丙烯酸酯聚合物、交联剂及反应性硅烷共聚物,其中该(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸价介于0至15mgkoh/g之间,且该反应性硅烷共聚物由如下列式(i)所示的硅烷化合物、不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体与羟基(甲基)丙烯酸酯单体共聚衍生而得,且该反应性硅烷共聚物的使用量为每百重量份的该(甲基)丙烯酸酯聚合物使用0.1重量份至6重量份:
7.x-r
1-sir
23-a
(or3)aꢀꢀꢀ(i)8.在式(i)中,x为丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基,r1为c1至c8的烷基或烷氧基,r2及r3各自为c1至c4的烷基,a为1至3的整数。
9.在本发明的一实施例中,该反应性硅烷共聚物由5至30重量份的如下列式(i)所示的硅烷化合物、80至120重量份的不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体与0.2至6重量
份羟基(甲基)丙烯酸酯单体共聚衍生而得:
10.x-r
1-sir
23-a
(or3)aꢀꢀꢀ(i)11.在本发明的一实施例中,该反应性硅烷共聚物由10至25重量份的如下列式(i)所示的硅烷化合物、90至110重量份的不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体与0.5至5重量份羟基(甲基)丙烯酸酯单体共聚衍生而得:
12.x-r
1-sir
23-a
(or3)aꢀꢀꢀ(i)13.在本发明的一实施例中,该羟基(甲基)丙烯酸酯单体为选自由甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯及丙烯酸4-羟丁酯所构成的群组的其中之一或其组合。
14.在本发明的一实施例中,该不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体可包含丙烯酸丁酯及选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丙酯组成的群组的其中之一的丙烯酸酯单体,于另一实施例中,丙烯酸丁酯及选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸丙酯组成的群组的其中之一的丙烯酸酯单体的使用量比值介于1.5至0.6间。
15.在本发明的一实施例中,该反应性硅烷共聚物包含的硅烷化合物与该羟基(甲基)丙烯酸酯单体的重量比为介于2至25之间。
16.在本发明的一实施例中,该反应性硅烷共聚物的重量平均分子量介于60,000至160,000之间。
17.在本发明的一实施例中,其中该反应性硅烷共聚物包含0.05重量百分比至1重量百分比的羟基官能团。
18.在本发明的一实施例中,其中该反应性硅氧烷共聚物进一步包含链转移剂。
19.在本发明的一实施例中,其中该(甲基)丙烯酸酯聚合物包含(甲基)丙烯酸酯单体以及可交联的单体。
20.在本发明的一实施例中,其中该(甲基)丙烯酸酯聚合物中的该(甲基)丙烯酸酯单体占该(甲基)丙烯酸酯单体与该可交联的单体总重的94重量百分比至99.5重量百分比。
21.在本发明的一实施例中,其中该(甲基)丙烯酸酯聚合物中的该可交联单体占该(甲基)丙烯酸酯单体与该可交联的单体总重的0.5重量百分比至6重量百分比。
22.在本发明的一实施例中,其中该(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量介于800,000至2,000,000之间。
23.本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物具有充足的接着力与耐候性,且提供良好的接着经时稳定性及储存安定性,当用于偏光片贴合时可提供令人满意的密着可靠度与适当的可重工性。
24.上述发明内容旨在提供本揭示内容的简化摘要,以使阅读者对本揭示内容具备基本的理解。此发明内容并非本揭示内容的完整概述,且其用意并非在指出本发明实施例的重要/关键元件或界定本发明的范围。在参阅下文实施方式后,本发明所属技术领域中具有通常知识者当可轻易了解本发明的基本精神以及本发明所采用的技术手段与实施态样。
具体实施方式
25.为了使本发明公开内容的叙述更加详尽与完备,下文针对本发明的实施态样与具体实施例提出了说明性的描述;但这并非实施或运用本发明具体实施例的唯一形式。以下所公开的各实施例,在有益的情形下可相互组合或取代,也可在一实施例中附加其他的实
施例,而无须进一步的记载或说明。
26.本发明的优点、特征以及达到的技术方法将参照例示性实施例进行更详细地描述而更容易理解,且本发明或可以不同形式来实现,故不应被理解仅限于此处所陈述的实施例,相反地,对所属技术领域具有通常知识者而言,所提供的实施例将使本揭露更加透彻与全面且完整地传达本发明的范畴,且本发明将仅为所附加的申请专利范围所定义。
27.而除非另外定义,所有使用于后文的术语(包含科技及科学术语)与专有名词,于实质上与本发明所属该领域的技术人士一般所理解的意思相同,而例如于一般所使用的字典所定义的那些术语应被理解为具有与相关领域的内容一致的意思,且除非明显地定义于后文,将不以过度理想化或过度正式的意思理解。
28.再者,于本文中「(甲基)丙烯酸」是指甲基丙烯酸及丙烯酸,「(甲基)丙烯酸酯」是指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯,「(甲基)丙烯酰胺」是指甲基丙烯酰胺及丙烯酰胺。
29.本发明提出一种(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物,其包含(甲基)丙烯酸酯聚合物、交联剂及反应性硅烷共聚物,其中该(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸价介于0至15mgkoh/g之间,且该反应性硅烷共聚物由如下列式(i)所示的硅烷化合物、不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体与羟基(甲基)丙烯酸酯单体共聚衍生而得,且该羟基(甲基)丙烯酸酯单体的使用量为每百重量份的该(甲基)丙烯酸酯聚合物使用0.1重量份至6重量份:
30.x-r
1-sir
23-a
(or3)aꢀꢀꢀ(i)31.在式(i)中,x为丙烯酰基或(甲基)丙烯酰氧基,r1为c1至c8的烷基或烷氧基,r2及r3各自为c1至c4的烷基,a为1至3的整数。
32.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物中,包含反应性硅烷共聚物,该反应性硅烷共聚物具有与(甲基)丙烯酸酯粘着剂中的丙烯酸酯成分相容的极性,且同时带有硅烷官能团与羟基,当(甲基)丙烯酸酯粘着剂施用至偏光片以与显示面板贴合时,该反应性硅烷共聚物的双端反应性结构,其中硅烷官能团与基材生成共价键而提升接着强度,且羟基参与交联反应以避免硅烷官能团随着时间而向接着介面位移而使接着力大幅爬升或下降,同时减少(甲基)丙烯酸酯粘着剂于贴合前初始接着性随储存时间变化。因此,本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物具有充足的接着力与耐候性,且提供良好的接着经时稳定性及储存安定性,当用于偏光片贴合时可提供令人满意的密着可靠度与适当的可重工性。
33.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的一较佳实施例中,从极性调整与双端反应性结构生成的观点,该反应性硅烷共聚物由5至30重量份的如下列式(i)所示的硅烷化合物、80至120重量份的不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体与0.2至6重量份羟基(甲基)丙烯酸酯单体共聚衍生而得:
34.x-r
1-sir
23-a
(or3)aꢀꢀꢀ
(i);
35.更佳为由10至25重量份的如式(i)所示的硅烷化合物、90至110重量份的不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体与0.5至5重量份羟基(甲基)丙烯酸酯单体共聚衍生而得。
36.作为本发明中可使用的羟基(甲基)丙烯酸酯单体,可无特别限定地使用公知者,可例如为(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸与叔碳酸缩水甘油酯缩合产物的其中之一或其任意组合。在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的一较佳实施例中,该
羟基(甲基)丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯或丙烯酸4-羟丁酯的其中之一或其任意组合。
37.作为本发明中可使用的不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体可包含一种以上的丙烯酸酯单体。在本发明的一较佳实施例中,该不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体包含丙烯酸丁酯单体以及一选自由丙烯酸甲酯单体、丙烯酸乙酯单体及丙烯酸丙酯单体所组成的群组中的丙烯酸酯单体,且该丙烯酸丁酯单体及一选自由丙烯酸甲酯单体、丙烯酸乙酯单体及丙烯酸丙酯单体组成的群组中的丙烯酸酯单体的使用量比值介于1.5至0.6间。在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物中,可藉由该反应性硅烷共聚物的不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体的选用,而使(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的玻璃转化温度适用于光学显示器的机能光学膜例如偏光片的贴合应用。
38.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的一较佳实施例中,从反应性的观点考量,该反应性硅烷共聚物包含的硅烷化合物与羟基(甲基)丙烯酸酯单体的重量比为介于2至25之间,且较佳为介于4至20之间。
39.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的一较佳实施例中,如式(i)所示的硅烷化合物中的硅原子与至少一个烷氧基(-or3)键结,尤其以与1至3个c1至c4的烷氧基键结为宜。在本发明的硅烷共聚物的一较佳实施例中,适合的硅烷化合物尤其以3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷为宜。
40.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的一较佳实施例中,该反应性硅烷共聚物的重量平均分子量介于60,000至160,000之间。
41.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的一较佳实施例中,该反应性硅烷共聚物包含0.05重量百分比至1重量百分比,且较佳为0.1重量百分比至0.7重量百分比的羟基官能团。若该反应性硅烷共聚物包含羟基官能团的重量百分比过低,则其会随着时间位移而使(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物接着力明显升降;若该反应性硅烷共聚物包含羟基官能团的重量百分比过高,将使其与交联剂的反应过速而大幅缩短(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的可操作时间。
42.本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的反应性硅烷共聚物的制备方法包含将如式(i)所示的硅烷化合物、不含羟基且具有c1至c4烷基的丙烯酸酯单体与羟基(甲基)丙烯酸酯单体于惰气环境下溶于溶剂中,再加入起始剂引发聚合反应获得。
43.适用于制备反应性硅烷共聚物的起始剂可为此技术领域中常用的起始剂,如偶氮系起始剂,例如可以是但未限制为2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2
’‑
偶氮二(2-甲基丙酸)等,尤其以使用2,2
’‑
偶氮二异丁腈为宜;如过氧化酰化物系起始剂,例如可以是但未限制为过氧化葵酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等。
44.适用于制备反应性硅烷共聚物的溶剂可为此技术领域中常用的溶剂,例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲苯或二甲苯等有机溶剂。
45.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的又一较佳实施例中,该硅烷共聚物可进一步包含链转移剂以控制硅氧烷共聚物的分子量。在本发明的硅氧烷共聚物中使用的链转移剂可为本领域所习知者,如脂肪族硫醇类,例如正十二烷硫醇,但不限于此。
46.本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的(甲基)丙烯酸酯聚合物可包含(甲基)
丙烯酸酯单体及可交联单体。
47.适用于本发明的(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯单体可为具有直链、支链、环状的c
1-c
12
烷基或烷氧基、或芳氧基的(甲基)丙烯酸酯单体,例如为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯(甲基)、丙烯酸十四酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯(甲基)、(甲基)丙烯酸苯基酯、丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯或聚苯乙烯基(甲基)丙烯酸酯等,其等可单独或组合使用。在(甲基)丙烯酸酯聚合物中的(甲基)丙烯酸酯单体占(甲基)丙烯酸酯单体与可交联的单体总重的94重量百分比至99.5重量百分比。
48.适用于本发明的(甲基)丙烯酸酯聚合物的可交联单体可为含羧酸基或含羟基的单体,例如可以是但未限制为丙烯酸、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羟丙酯等,其可单独或组合使用,较佳为丙烯酸-2-羟乙酯以及丙烯酸-4-羟丁酯。在(甲基)丙烯酸酯聚合物中的可交联单体占该(甲基)丙烯酸酯单体与可交联的单体总重的0.5重量百分比至6重量百分比。
49.在本发明的一实施例中,该(甲基)丙烯酸酯聚合物可经由在惰气环境下将(甲基)丙烯酸酯单体及可交联单体溶于溶剂中,再加入起始剂引发聚合反应而得到,其中所使用的起始剂可为偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、偶氮二异庚腈、二甲基-2,2
’‑
偶氮二(2-甲基丙酸)、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化葵酰等起始剂。适合的溶剂可为乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲苯或二甲苯等有机溶剂。
50.本发明的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量可介于80,000至2,000,000间,较佳为介于1,000,000至1,800,000间。若该(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量过低,则(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的耐候性不佳;若该(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量过高,则(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的可操作性不佳。
51.本发明中可用的交联剂可为一种或一种以上的异氰酸酯系化合物、胺系化合物、环氧系化合物或金属螯合化合物。适用的异氰酸酯系化合物交联剂可例如为甲苯二异氰酸酯及其三聚体、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物、三羟甲基丙烷的苯二甲基二异氰酸酯加成物、三伸苯基甲烷三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸甲基)环己烷或4,4
’‑
二异氰酸酯二己基甲烷等;适用的胺系化合物交联剂可例如为六亚甲基二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、异佛尔酮二胺、胺基树脂或三聚氰胺树脂;适用的环氧系化合物交联剂可例如为乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、甘油二环氧丙基醚、甘油三环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、三羟甲基丙烷三环氧丙基醚、二环氧丙基苯胺、二环氧丙基胺、n,n,n’,n
’‑
四环氧丙基-m-二甲苯二胺、双酚f二缩水甘油醚或1,3-双(n,n
’‑
二环氧丙基胺基甲基)环己烷;适用的金属螯合物交联剂可例如为乙酰丙酮与铝、铁、铜、锌、锡、钛、锆或镁等的多价金属螯合物的其中之一或其任意组合,但不限于此。
52.在本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物的一实施例中,交联剂相对每百重量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物可为0.1重量份至3.0重量份间,且较佳为介于0.5重量份至2.5重量份间。若该交联剂相对每百重量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量份过高或过低,则(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物中交联反应不良。
53.在本发明的一实施态样中,(甲基)丙烯酸酯聚合物、反应性硅氧烷共聚物在交联剂存在下于一溶剂中进行聚合反应。适用于聚合反应的溶剂可包括但未限制为甲基乙基酮、丙酮、乙酰丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯等有机溶剂,此等有机溶剂可单独或组合使用。
54.本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物可以进一步包含硅烷偶合剂以调节粘着性,例如可选用含环氧基结构的硅化合物,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
55.本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物可以选择性地进一步包含此技术领域常用的添加剂,例如抗静电剂、uv吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、填充剂、着色剂或颜料等等。
56.本发明的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物可采用,例如辊式涂布法、刮刀式涂布法、浸涂法、滚轮涂布法、狭缝式涂布法以涂布预定厚度于基材上,经过干燥、熟成后形成具有粘着性的粘着层。该粘着层用于粘合偏光片与显示面板时,可提供令人满意的密着可靠度与适当的可重工性。
57.下列实施例用来进一步说明本发明,本发明的内容并不受其限制。
58.实施例
59.制备例1:反应性硅烷共聚物i的制备
60.将50重量份的丙烯酸正丁酯、50重量份的丙烯酸甲酯、20重量份的3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(kbm-503,购自信越化学工业,日本)、1重量份的4-羟基丁基丙烯酸酯及78重量份的甲基乙基酮混合后,通入氮气除氧形成溶液a。取0.36重量份的偶氮二异丁腈(aibn)及20重量份的甲基乙基酮混合后加热至85℃开始加入溶液a,待反应完全后,可制得反应性硅烷共聚物溶液a’,为反应性硅烷共聚物i与甲基乙基酮的混合物,且该反应性硅烷共聚物i包含0.0975重量百分比的羟基官能团且重量平均分子量为75,900。
61.制备例2:反应性硅烷共聚物ii的制备
62.将50重量份的丙烯酸正丁酯、50重量份的丙烯酸甲酯、20重量份的3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(kbm-503,购自信越化学工业,日本)、5重量份的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯及82重量份的甲基乙基酮混合后,通入氮气除氧形成溶液b。取0.36重量份的偶氮二异丁腈(aibn)及20重量份的甲基乙基酮混合后加热至85℃开始加入溶液b,待反应完全后,可制得反应性硅烷共聚物溶液b’,为反应性硅烷共聚物ii与甲基乙基酮的混合物,且该反应性硅烷共聚物ii包含0.522重量百分比的羟基官能团为且重量平均分子量为152,000。
63.实施例1:粘着剂组成物的制备
64.取63重量份的丙烯酸正丁酯、20重量份的丙烯酸2-苯氧基乙基酯、15重量份的丙烯酸甲酯、1.5重量份的丙烯酸、0.8重量份的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(2-hema)与150重量份的乙酸乙酯混合。对混合溶液通入氮气除氧0.5小时后,加入0.065重量份的偶氮二异丁腈(aibn)并升温65℃反应。反应完成后,可得到(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液,为(甲基)丙烯酸酯聚合物与乙酸乙酯的混合物,且该(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸价为13.9mgkoh/g且重
量平均分子量为1,400,000。
65.取上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液,以乙酸乙酯(eac)稀释至固成分为18%。取100重量份的固含量为18%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.16重量份的异氰酸酯交联剂(ad75,购自安锋实业公司,中国台湾)、0.26重量份的环氧系交联剂(tetrad-c稀释液,固含量为2%,溶剂为乙酸乙酯)及0.36重量份制备例1所制备的反应性硅氧烷共聚物溶液a’,混合均匀后得到粘着剂组成物。
66.将制得的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物涂布于离型膜上,放入95℃烘箱干燥,得到厚度为25微米(μm)的粘着层。将粘着层贴附于偏光片的一侧表面,于室温环境下熟成5天后依下列测试方法进行初始粘着力、经时稳定性及耐候性评价,测试结果列于表1。
67.实施例2:粘着剂组成物的制备
68.如同实施例1中的方法制备固含量为18%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液。取100重量份的固含量为18%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.16重量份的异氰酸酯交联剂(ad75)、0.26重量份的环氧系交联剂(tetrad-c稀释液,固含量为2%,溶剂为乙酸乙酯)及0.9重量份制备例1所制备的反应性硅氧烷共聚物溶液a’,混合均匀后得到粘着剂组成物。
69.将制得的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物依实施例1制作测试样品,并依实施例1的测试方法进行初始粘着力、经时稳定性及耐候性评价,测试结果列于表1。
70.实施例3:粘着剂组成物的制备
71.同实施例1中的方法制备固含量为18%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液。取100重量份的固含量为18%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.16重量份的异氰酸酯交联剂(ad75)、0.26重量份的环氧系交联剂(tetrad-c稀释液,固含量为2%,溶剂为乙酸乙酯)及1.8重量份制备例1所制备的反应性硅氧烷共聚物溶液a’,混合均匀后得到粘着剂组成物。
72.将制得的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物依实施例1制作测试样品,并依实施例1的测试方法进行初始粘着力、经时稳定性及耐候性评价,测试结果列于表1。
73.实施例4:粘着剂组成物的制备
74.取65重量份的丙烯酸正丁酯、20重量份的丙烯酸2-苯氧基乙基酯、15重量份的丙烯酸甲酯、0.5重量份的丙烯酸、1.5重量份的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯与141重量份的乙酸乙酯混合。对混合溶液通入氮气除氧0.5小时后,加入0.036重量份的偶氮二异丁腈(aibn)并升温78℃反应。反应完成后,可得到(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液,为(甲基)丙烯酸酯聚合物与乙酸乙酯的混合物,且该(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸价为4.6mgkoh/g且重量平均分子量为1,000,000。
75.取上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液,以乙酸乙酯(eac)稀释至固成分为32.5%。取100重量份的固含量为32.5%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.35重量份的异氰酸酯交联剂(ad75)、0.26重量份的环氧系交联剂(tetrad-c稀释,固含量为2%,溶剂为乙酸乙酯)及0.163重量份制备例2所制备的反应性硅氧烷共聚物溶液b’,混合均匀后得到粘着剂组成物。
76.将制得的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物依实施例1制作测试样品,并依实施例1的测试方法进行初始粘着力、经时稳定性及耐候性评价,测试结果列于表1。
77.实施例5:粘着剂组成物的制备
78.如同实施例4中的方法制备固含量为32.5%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液。取100
重量份的固含量为32.5%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.35重量份的异氰酸酯交联剂(ad75)、0.26重量份的环氧系交联剂(tetrad-c稀释液,固含量为2%,溶剂为乙酸乙酯)及1.63重量份制备例2所制备的反应性硅氧烷共聚物溶液b’,混合均匀后得到粘着剂组成物。
79.将制得的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物依实施例1制作测试样品,并依实施例1的测试方法进行初始粘着力、经时稳定性及耐候性评价,测试结果列于表1。
80.实施例6:粘着剂组成物的制备
81.取60重量份的丙烯酸正丁酯、25重量份的丙烯酸2-苯氧基乙基酯、15重量份的丙烯酸甲酯、1重量份的4-羟基丁基丙烯酸酯与140重量份的乙酸乙酯混合。对混合溶液通入氮气除氧0.5小时后,加入0.03重量份的过氧化苯甲酰(bpo)并升温64℃反应。反应完成后,可得到(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液,为(甲基)丙烯酸酯聚合物与乙酸乙酯的混合物,且该(甲基)丙烯酸酯聚合物的酸价为0mgkoh/g且重量平均分子量为1,800,000。
82.取上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液,以乙酸乙酯(eac)稀释至固成分为13.5%。取100重量的固含量为13.5%的(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液中加入0.1重量份的异氰酸酯交联剂(d262,购自三井化学公司,日本)及0.0675重量份制备例2所制备的反应性硅氧烷共聚物溶液b’,混合均匀后得到粘着剂组成物。
83.将制得的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物依实施例1制作测试样品,并依实施例1的测试方法进行初始粘着力、经时稳定性及耐候性评价,测试结果列于表1。
84.初始粘着力量测:于温度23℃、湿度50%rh的环境下,将带有粘附层的偏光片裁切为25mm x 200mm大小并于去除离型膜后以5kg滚轮来回滚压贴合至玻璃基板上,并将贴合样品静置于室温下20分钟。后依jis z 0237测试方法,以300mm/min拉伸速度在180
°
角度下测定初始粘着力。
85.经时稳定性评价
86.粘着力经时稳定性评价:于温度23℃、湿度50%rh的环境下,将带有粘附层的偏光片裁切为25mmx 200mm大小并于去除离型膜后以5kg滚轮来回滚压贴合至玻璃基板上,并将贴合样品静置于室温下28天。后依jis z 0237测试方法,以300mm/min拉伸速度在180
°
角度下测定经时后粘着力。若经时后粘着力与初始粘着力相比变化量大于50%,则记录为x;若变小于50%,则记录为


87.初始粘着力经时稳定性评价:将带有粘附层的偏光片静置于室温下30天,后于温度23℃、湿度50%rh的环境下,将经时后偏光片裁切为25mm x 200mm大小并于去除离型膜后以5kg滚轮来回滚压贴合至玻璃基板上,再将贴合样品静置于室温下20分钟。后依jis z 0237测试方法,以300mm/min拉伸速度在180
°
角度下测定经时后初始粘着力。若经时后粘着力与初始粘着力相比变化量大于45%,则记录为x,若变化量小于45%,则记录为


88.耐候性判定:将带有粘附层的偏光片裁切为312.4mmx176.95mm大小并于去除离型膜后贴合至玻璃基板上。另将测试样品于60℃/90%rh及80℃环境下静置500小时后的观察贴合的偏光片是否与玻璃基材产生剥离,若未发生发泡、剥离或龟裂等不良外观,则记录为

,若明显产生发泡、剥离或龟裂等不良外观则记录为x。
89.表1:实施例1至6的粘着剂组成物测试结果
[0090][0091][0092]
由表1得知实施例1至6的(甲基)丙烯酸酯粘着剂组成物具有适当的初始粘着力及耐候性,并且提供良好的粘着力经时稳定性与初始粘着力经时稳定性。因此,当用于偏光片贴合时,接着力不随着置放时间大幅爬升或过度下降,造成后续的重工可能性减低或贴合失效,且耐候性良好,进而提供令人满意的密着可靠度与适当的可重工性。
[0093]
以上所述的实施例仅为说明本发明的技术思想及特点,其目的在使熟习此项技艺的人士能够了解本发明的内容并据以实施,当不能以之限定本发明,即大凡依本发明所揭示的精神所作的均等变化或修饰,仍应涵盖在本发明内,因此本发明的保护范围当视随附的申请专利范围所界定者为准。