1.本发明涉及电池技术领域，具体涉及含氟无序岩盐富锂氧化物及其包覆的富锂正极材料与电池。


背景技术：

2.锂离子电池能量密度大，循环寿命长，被认为是一种有效的能源储存装置。现今，在国家大力推广新能源以及消费类电子产品市场蓬勃发展这一背景下，亟需发展新型正极材料以打造更高能量密度的锂离子电池。在众多符合条件的正极材料当中，富锂正极材料因其放电比容量较高（＞ 250mah/g）、成本低廉和工作电压高等优点脱颖而出。
3.尽管富锂正极材料有着突出的能量密度，但是其较差的循环稳定性和高电压下产气问题限制了其商业化应用的进程。首先，在长期的循环过程中，富锂正极材料表面结构容易发生劣化，由表及里逐渐转变为惰性岩盐相，放电容量逐步降低，严重损害电池的循环稳定性。其次，在4.5v以上较高的工作电压下，电解液与富锂正极材料界面副反应加剧，此时产气问题尤为突出，气体主要组成为氧气和二氧化碳，分别来自于富锂正极材料表面晶格氧释放和电解液中酯类溶剂的氧化分解，严重危害着电池的安全性能。
4.为解决上述问题，常采用包覆手段对材料进行表面改性，包覆可以减缓电解液对材料表面的腐蚀，从而降低表面结构的劣化速度和表面离子的溶出，缓解高工作电压下表面晶格氧的释放问题，因此起到提升循环稳定性的作用。然而，目前的大多数包覆方法都是采用电化学惰性包覆物，这无疑会降低正极材料整体的能量密度。另外，大多包覆物与富锂正极材料的层状结构相容性较差，容易在长时间循环后发生脱落，不能起到良好的包覆效果。较低的包覆比例形成的不完全包覆，使正极材料表面仍存在一定暴露区域与电解液直接接触，产气问题时有发生。


技术实现要素：

5.根据第一方面，在一实施例中，提供一种含氟无序岩盐富锂氧化物，其具有通式：li
xmyozfu
，0≤x≤3；0＜y≤1；0＜z≤2；0＜u≤2；m包含cr、v、mo、ti、nb、mn、zr、ni、fe、ru、cu、mg、w、ta中的至少一种。
6.根据第二方面，在一实施例中，提供一种富锂正极材料，所述富锂正极材料包覆有第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物。
7.根据第三方面，在一实施例中，提供第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物的制备方法，包括：混合步骤，包括将锂源、氟源、过渡金属氧化物混合；球磨步骤，包括将混合物进行球磨，制得所述含氟无序岩盐富锂氧化物。
8.根据第四方面，在一实施例中，提供第二方面所述富锂正极材料的制备方法，包括：将第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物与富锂正极材料混合，球磨，烧结，制得
包覆有所述含氟无序岩盐富锂氧化物的富锂正极材料。
9.根据第五方面，在一实施例中，提供一种电极，包含第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物，或第二方面所述富锂正极材料。
10.根据第六方面，在一实施例中，提供一种电池，所述电池包含第五方面所述电极。
11.依据上述实施例的含氟无序岩盐富锂氧化物及其包覆的富锂正极材料与电池，该包覆材料含氟无序岩盐富锂氧化物可有效解决正极/电解液界面结构稳定性差、高电压下产气的问题，提升电池的循环稳定性和安全性能。
附图说明
12.图1为一种实施例的含氟无序岩盐富锂氧化物包覆富锂正极材料的制备流程图。
13.图2为富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2包覆前、实施例1、实施例2和实施例3的x射线衍射(xrd)图。
14.图3为实施例2中含氟无序岩盐富锂氧化物包覆前，富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2的扫描电子显微镜(sem)图。
15.图4为实施例2中含氟无序岩盐富锂氧化物包覆后，富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2扫描电子显微镜(sem)图。
16.图5为富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2包覆前、实施例1、实施例2和实施例3包覆富锂正极材料后，组装扣式半电池在25℃，2.0~4.8v电压范围，0.05c倍率下的首圈充放电曲线。
17.图6为富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2包覆前、实施例1、实施例2和实施例3包覆富锂正极材料后，组装扣式半电池在25℃，2.0~4.8v电压范围，0.5c倍率下的循环性能曲线。
具体实施方式
18.下面通过具体实施方式结合附图对本发明作进一步详细说明。其中不同实施方式中类似元件采用了相关联的类似的元件标号。在以下的实施方式中，很多细节描述是为了使得本技术能被更好的理解。然而，本领域技术人员可以毫不费力的认识到，其中部分特征在不同情况下是可以省略的，或者可以由其他元件、材料、方法所替代。在某些情况下，本技术相关的一些操作并没有在说明书中显示或者描述，这是为了避免本技术的核心部分被过多的描述所淹没，而对于本领域技术人员而言，详细描述这些相关操作并不是必要的，他们根据说明书中的描述以及本领域的一般技术知识即可完整了解相关操作。
19.另外，说明书中所描述的特点、操作或者特征可以以任意适当的方式结合形成各种实施方式。同时，方法描述中的各步骤或者动作也可以按照本领域技术人员所能显而易见的方式进行顺序调换或调整。因此，说明书和附图中的各种顺序只是为了清楚描述某一个实施例，并不意味着是必须的顺序，除非另有说明其中某个顺序是必须遵循的。
20.本文中为部件所编序号本身，例如“第一”、“第二”等，仅用于区分所描述的对象，不具有任何顺序或技术含义。而本技术所说“连接”、“联接”，如无特别说明，均包括直接和间接连接（联接）。
21.在一实施例中，本发明可以缓解富锂正极材料循环过程中正极/电解液界面结构
稳定性差、高电压下产气的问题。
22.常规包覆手段使用的电化学惰性包覆物会牺牲材料部分的放电容量，并且使用的包覆物大多与富锂正极材料基体之间存在结构不相容的问题。另外，由于包覆量太少，常常导致材料表面包覆不完全，所以高电压下仍存在严重的产气问题。
23.根据第一方面，在一实施例中，提供一种含氟无序岩盐富锂氧化物，其具有通式：li
xmyozfu
，0≤x≤3；0＜y≤1；0＜z≤2；0＜u≤2；m包括但不限于cr、v、mo、ti、nb、mn、zr、ni、fe、ru、cu、mg、w、ta中的至少一种。
24.在一实施例中，x包括但不限于0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3。
25.在一实施例中，y包括但不限于0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1。
26.在一实施例中，z包括但不限于0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2。
27.在一实施例中，u包括但不限于0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2。
28.在一实施例中，m包含ti、mn、ni、mo中的至少一种。
29.在一实施例中，含氟无序岩盐富锂氧化物包括但不限于如下化学式所示化合物中的至少一种：li2tio2f、li
2.1
mn
0.3
ni
0.6
o2f、li
1.2
moo2f
0.2
。此处仅仅是示例性列举，通式li
xmyozfu
所表示的含氟无序岩盐富锂氧化物均在本发明的保护范围内。
30.根据第二方面，在一实施例中，提供一种富锂正极材料，所述富锂正极材料包覆有第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物。
31.在一实施例中，所述含氟无序岩盐富锂氧化物的包覆质量为富锂正极材料质量的1 %~80 %。包括但不限于1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%等等。
32.在一实施例中，所述含氟无序岩盐富锂氧化物的包覆质量为富锂正极材料质量的1%~10%。
33.在一实施例中，所述含氟无序岩盐富锂氧化物的包覆质量为富锂正极材料质量的5%~10%。
34.在一实施例中，所述富锂正极材料的通式为：xli2mno3·
(1-x)limn
1-y-z-u
niyco
zmu
o2，其中0《x《1，0≤y≤1，0≤z≤1，0≤u≤1，0《y+z+u≤1；m包含fe、al、v、ti、zr、sn、mo中的至少一种。
35.在一实施例中，所述富锂正极材料的化学式为li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2，相当于0.5li2mno3·
0.5limn
1/3
ni
1/3
co
1/3
o2。此化学式即为富锂正极材料通式中x=0.5、y=1/3、z=1/3、u=0时的具体化学式。此处仅仅是示例性列举，富锂正极材料通式所包含的所有材料均在本发明的保护范围内。
36.在一实施例中，所述含氟无序岩盐富锂氧化物包覆在所述富锂正极材料的至少部分表面。该包覆为微观包覆，通常需要借助于电子显微镜等设备，才能观察到氟无序岩盐富锂氧化物包覆在所述富锂正极材料的至少部分表面。
37.根据第三方面，在一实施例中，提供第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物的制备方法，包括：
混合步骤，包括将锂源、氟源、过渡金属氧化物混合；球磨步骤，包括将混合物进行球磨，制得所述含氟无序岩盐富锂氧化物。
38.在一实施例中，混合步骤中，所述锂源包括但不限于氧化锂（li2o）、氟化锂（lif）中的至少一种。
39.在一实施例中，混合步骤中，所述氟源包括但不限于氟化锂、聚四氟乙烯、过渡金属氟化物等氟化物中的至少一种。
40.在一实施例中，所述过渡金属氧化物包含liambo2，a≥0；b＞0；m包含cr、v、mo、ti、nb、mn、zr、ni、fe、ru、cu、mg、w、ta中的至少一种。
41.在一实施例中，混合步骤中，锂源、氟源、过渡金属氧化物是在惰性气氛中混合。
42.在一实施例中，球磨步骤中，球磨时，磨球的直径为2~15mm，包括但不限于2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm、11mm、12mm、13mm、14mm、15mm等等。
43.在一实施例中，球磨步骤中，磨球包括但不限于锆珠、不锈钢珠中的至少一种。
44.在一实施例中，球磨步骤中，球磨时，磨球的质量与混合物的质量之比为（10~50）：1，优选为（10~30）：1。
45.在一实施例中，球磨步骤中，球磨速度为200~2000rpm，优选为200~800rpm，更优选为300~600rpm。
46.在一实施例中，球磨步骤中，球磨时间为2~100h，优选为20~50h。
47.在一实施例中，所述惰性气氛包括但不限于氩气、氮气或氦气等惰性气体中的至少一种。
48.根据第四方面，在一实施例中，提供第二方面所述富锂正极材料的制备方法，包括：将第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物与富锂正极材料混合，球磨，烧结，制得包覆有所述含氟无序岩盐富锂氧化物的富锂正极材料。
49.在一实施例中，烧结温度为300~1200℃，优选为400~900℃。
50.在一实施例中，烧结时间为2~48h，优选为2~10h。
51.在一实施例中，球磨转速为200~2000rpm，优选为400~600rpm。
52.在一实施例中，球磨时间为1~6h。
53.在一实施例中，球磨时，磨球的直径为2~15mm，包括但不限于2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、10mm、11mm、12mm、13mm、14mm、15mm等等。
54.在一实施例中，球磨时，所使用的磨球包括但不限于锆珠、不锈钢珠中的至少一种。
55.根据第五方面，在一实施例中，提供一种电极，包含第一方面所述含氟无序岩盐富锂氧化物，或第二方面所述富锂正极材料。
56.在一实施例中，所述电极为正极。
57.根据第六方面，在一实施例中，提供一种电池，所述电池包含第五方面所述电极。
58.在一实施例中，所述电池包括锂离子电池。
59.在一实施例中，如图1所示为含氟无序岩盐富锂氧化物包覆富锂正极材料的制备流程图，先将锂源、氟源化合物和过渡金属氧化物混合均匀，再经过机械化学法球磨合成包覆用的含氟无序岩盐富锂氧化物，然后混合富锂正极材料进行高速球磨，最后经高温烧结
作用得到包覆后的富锂正极材料。具体的制备步骤如下： 1、在惰性气氛下，均匀混合锂源、氟源和过渡金属氧化物加入球磨罐中；上述惰性气氛可为氩气、氮气或氦气等惰性气体中的一种或多种，锂源为氧化锂和氟化锂中的一种或两种，氟源为氟化锂、聚四氟乙烯、过渡金属氟化物等氟化物中的一种或多种，过渡金属氧化物通式为liambo2（a≥0；b＞0；m为cr、v、mo、ti、nb、mn、zr、ni、fe、ru、cu、mg、w或ta中的一种或多种），锂源、氟源和过渡金属氧化物的加入比例按照所需合成的含氟无序岩盐富锂氧化物通式li
xmyozfu
（0≤x≤3；0＜y≤1；0＜z≤2；0＜u≤2；m为cr、v、mo、ti、nb、mn、zr、ni、fe、ru、cu、mg、w或ta中的一种或多种）的化学计量比计算，锂源加入量按锂过量10%计算。
60.2、向步骤（1）球磨罐中加入锆珠或不锈钢珠并封装，其与含氟无序岩盐富锂氧化物的质量比为（10~50）：1，将球磨罐从手套箱取出置于球磨设备中，设置速度为200~800rpm，球磨时间为2~100h。
61.3、将步骤（2）中合成的含氟无序岩盐富锂氧化物在惰性气氛中取出，按照一定包覆量混合富锂正极材料，进行高速球磨，具体磨球可以为锆珠、不锈钢珠中的至少一种，球料质量比为（0.5~5）：1，球磨速度为200~2000rpm，球磨时间为1~6h。
62.上述富锂正极材料的通式为：xli2mno3·
(1-x)limn
1-y-z-u
niyco
zmu
o2，其中0《x《1，0≤y≤1，0≤z≤1，0≤u≤1，0《y+z+u≤1；m为fe、al、v、ti、zr、sn或mo中的至少一种。含氟无序岩盐富锂氧化物的包覆质量可以为富锂正极材料质量的1wt%~80wt%。
63.4、将步骤（3）球磨后的混合物取出，在通惰性气体的马弗炉或管式炉中进行升温烧结，烧结温度为300~1200℃，保温时长为2~48h，然后将烧结后的材料进行研磨，即获得含氟无序岩盐富锂氧化物包覆的富锂正极材料。
64.鉴于现有富锂正极材料存在的问题，在一实施例中，本发明提出了一种含氟无序岩盐富锂氧化物包覆的富锂正极材料及其制备方法，先采用机械化学法合成含氟无序岩盐富锂氧化物，再通过与富锂正极材料固相混合后进行高速球磨，然后经高温烧结作用形成含氟无序岩盐富锂氧化物包覆的富锂正极材料。一方面，富锂正极材料表面预先形成的含氟无序岩盐富锂氧化物，除了能够抑制电解液的腐蚀和循环过程导致的结构转变，该氧化物还具备电化学活性，拥有和基体材料相媲美的能量密度，不会牺牲富锂正极材料的放电容量；另一方面，无序岩盐相与层状相结构较为相似，二者具有良好的界面相容性，可以有效避免锂离子脱嵌过程中材料收缩膨胀导致的包覆物脱落问题，具有良好的界面稳定性。此外，该含氟无序岩盐富锂氧化物在充放电过程中具有良好的阴离子氧氧化还原可逆性（氧释放更少），并且能够在保证较高容量的前提下，采用较高的包覆比例达到完全包覆颗粒的效果，由此电解液与富锂正极材料颗粒接触面积大大减少，高电压下的产气问题从而得到缓解。
65.以下实施例中，各球磨步骤所使用的磨球均为直径为5mm的锆珠。
66.实施例1本实施例的制备步骤如下：（1）在通氩气的手套箱中，根据制备0.1mol的li2tio2f化学计量比称取3.2868g氧化锂（锂过量10%）、2.594g氟化锂和7.987g tio2，将三者均匀混合放入球磨罐中。
67.（2）按锆珠：粉体=10：1的质量比例向球磨罐中加入138g锆珠并封装，然后取出手
套箱置于转速600rpm的球磨设备中球磨24h。
68.（3）将球磨罐放入手套箱中打开，取出合成的含氟无序岩盐富锂氧化物，按照5wt%的包覆量称量0.5g该氧化物均匀混合10g富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2，之后放入球磨罐中封闭并进行高速球磨，磨球为锆珠，球料质量比为1:1，球磨速度为1000rpm，球磨时间为2h。
69.（4）将球磨后的产物取出于通惰性气体的管式炉中进行650℃、10h的高温烧结，自然冷却后经研磨即得到5wt%含氟无序岩盐富锂氧化物li2tio2f包覆的富锂正极材料。
70.实施例2本实施例的制备步骤如下：（1）在通氩气的手套箱中，根据制备0.1mol的li
2.1
mn
0.3
ni
0.6
o2f化学计量比称取1.9571g氧化锂（锂过量10%）、2.594g氟化锂、2.1282g mno、4.4814g nio，将四者均匀混合放入球磨罐中。
71.（2）按锆珠：粉体=20：1的质量比例向球磨罐中加入223g锆珠并封装，然后取出手套箱置于转速500rpm的球磨设备中球磨36h。
72.（3）将球磨罐放入手套箱中打开，取出合成的含氟无序岩盐富锂氧化物，按照8wt%的包覆量称量0.8g该氧化物均匀混合10g富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2，之后放入球磨罐中封闭并进行高速球磨，磨球为锆珠，球料质量比为2:1，球磨速度为600rpm，球磨时间为2h。
73.（4）将球磨后的产物取出于通惰性气体的管式炉中进行800℃、6h的高温烧结，自然冷却后经研磨即得到8wt%含氟无序岩盐富锂氧化物li
2.1
mn
0.3
ni
0.6
o2f包覆的富锂正极材料。
74.实施例3本实施例的制备步骤如下：（1）在通氩气的手套箱中，根据制备0.1mol的li
1.2
moo2f
0.2
化学计量比称取0.1793g氧化锂（锂过量10%）、0.5188g氟化锂和13.489g limoo2，将三者均匀混合放入球磨罐中；（2）按锆珠：粉体=20：1的质量比例向球磨罐中加入284g锆珠并封装，然后取出手套箱置于转速400rpm的球磨设备中球磨48h；（3）将球磨罐放入手套箱中打开，取出合成的含氟无序岩盐富锂氧化物，按照10wt%的包覆量称量1g该氧化物均匀混合10g富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2，之后放入球磨罐中封闭并进行高速球磨，磨球为锆珠，球料质量比为3:1，球磨速度为400rpm，球磨时间为3h；（4）将球磨后的产物取出于通惰性气体的管式炉中进行900℃、2h的高温烧结，自然冷却后经研磨即得到10wt%含氟无序岩盐富锂氧化物li
1.2
moo2f
0.2
包覆的富锂正极材料。
75.图2所使用的仪器名称：组合式多功能x射线衍射仪；所用型号：ultima iv；生产商：日本理学；设置参数：日本理学rigaku ultimate iv powder x-ray cu ka radiation diffractometer；波长 1.5418a；电压40kv；电流40ma。
76.图5、图6涉及的半电池制备方法如下：按正极材料：乙炔黑：聚偏氟乙烯=8:1:1的质量比例称取制备正极浆料涂布于涂碳铝箔上，干燥后裁取直径12mm的圆形正极片，将该
圆形正极片与celgard2400隔膜、1mol/l的lipf6的电解液、金属锂圆片、垫片和弹片组装，制得cr2025扣式半电池。
77.充放电测试：在室温25℃下使用新威ct-4008t充放电设备对扣式半电池进行恒流充放电测试。
78.如图2的xrd图谱所示，实施例1、实施例2和实施例3的富锂正极材料的结构均未发生明显改变，这主要与包覆使用的含氟无序岩盐富锂氧化物与基体材料的层状结构相似，以及表面的包覆量较低有关。对比图3和图4的sem，可看出实施例2的材料表面形成了较为致密的包覆层。由图5可看出，包覆后富锂正极材料的首圈放电比容量略有增加，首圈库伦效率均得到明显改善。具体表现为，放电比容量和首圈库伦效率分别从包覆前的245.1mah/g和72%增加到252.7 mah/g和74.26%（实施例1）、254.9 mah/g和76.94%（实施例2）、260.1 mah/g和77.97%（实施例3）。含氟无序岩盐富锂氧化物不但提供了较高的放电比容量，还明显抑制了首圈充电过程中的氧释放，因此首圈库伦效率得到改善。图6为富锂正极材料li
1.2
mn
0.54
ni
0.13
co
0.13
o2包覆前、实施例1、实施例2和实施例3组装扣式半电池在25℃，2.0~4.8v电压范围，0.5c倍率下的循环性能曲线，使用电流大小按照1c=250mah/g计算，该图的结果显示，包覆量的增加不会牺牲富锂正极材料的放电容量，实施例1、实施例2和实施例3均表现出优异的循环稳定性，150圈后的容量保持率分别为73.80%、80.02%和78.14%，比包覆前的材料（65.81%）要高。
79.在一实施例中，本发明提供了一种含氟无序岩盐富锂氧化物包覆的富锂正极材料及其制备方法，可有效解决正极/电解液界面结构稳定性差、高电压下产气的问题，提升电池的循环稳定性和安全性能。
80.在一实施例中，本发明不存在污染，利于环境保护。
81.在一实施例中，本发明的岩盐相包覆层比例和成分均可控，资源利用率较高。
82.在一实施例中，本发明的方法先使用机械化学法合成含氟无序岩盐富锂氧化物，再通过高速球磨的方式将该氧化物与富锂正极材料均匀混合，之后经高温烧结作用在材料表面形成一层稳固的包覆层。该含氟无序岩盐富锂氧化物包覆层与层状主体材料拥有良好的结构相容性，不但能够减缓电解液对正极材料界面的腐蚀，提升材料循环过程中的结构稳定性，其较好的阴离子氧氧化还原可逆性以及较高的包覆比例还有效改善了高电压下的产气问题。
83.在一实施例中，本发明的改性方法中，锂源、氟源和过渡金属氧化物的选择，含氟岩盐富锂氧化物的组成、包覆比例、球磨和高温烧结的条件都会对包覆后富锂正极材料的电化学性能产生较大的影响。
84.在一实施例中，本发明使用的包覆材料为含氟无序岩盐富锂氧化物，该材料不但与层状结构具有良好的结构相容性，还具有较高的理论容量，能够改善电解液/正极界面结构稳定性，提高电池的循环稳定性；在高电压下，该材料还具有较好的阴离子氧氧化还原可逆性，可有效抑制高电压下的产气问题，提高电池的安全性能。
85.在一实施例中，本发明的包覆材料放电容量高，包覆使用的含氟无序岩盐富锂氧化物具备电化学活性，有着和富锂正极材料相媲美的理论容量（＞300mah
·
g-1
），因此包覆改性后不会牺牲正极材料的放电容量。
86.在一实施例中，本发明的包覆材料循环稳定性好，含氟无序岩盐富锂氧化物与层
状材料良好的结构相容性保证长时间循环后包覆层不会脱落，离子溶出和界面副反应大大减少，正极材料的循环稳定性得到增强。
87.在一实施例中，本发明的包覆材料安全性能好，含氟无序岩盐富锂氧化物自身良好的阴离子氧氧化还原可逆性以及较高的包覆比例能够有效降低高电压下富锂正极材料的氧释放。
88.在一实施例中，本发明采用的含氟无序岩盐富锂氧化物是具备电化学活性的单一物相，由机械化学法合成，不但能够提供放电容量，其岩盐相结构还与富锂层状结构有更高的相容性。
89.在一实施例中，本发明是在富锂正极材料表面形成岩盐相的表面结构，该岩盐相是预先通过机械化学法制备，其组分以及包覆比例都可以得到更好的控制，且岩盐相中的氟元素对阴离子氧氧化还原可逆性具有加强作用。
90.以上应用了具体个例对本发明进行阐述，只是用于帮助理解本发明，并不用以限制本发明。对于本发明所属技术领域的技术人员，依据本发明的思想，还可以做出若干简单推演、变形或替换。