＝0.81-1.25、oh-/sio2＝0.03-0.18、h2o/sio2/＝10-26；使胶体溶液先在15-80℃下晶化5-30小时，再在150-200℃继续晶化10-30小时；经过滤、洗涤、干燥后，制备得到所述的小晶粒zsm-35分子筛。所得zsm-35分子筛为球状，晶粒尺寸最小可以到0.5μm左右。
8.201510446231.x[华东师范大学，2017.07.04]公开了一种合成纳米片状镁碱沸石的方法，其特点由无机硅源、铝源、碱源和以哌啶、哌啶、哌嗪、四氢呋喃或己二胺混合，然后引入以十六烷基三甲基溴化铵(ctabr)在室温下搅拌，然后晶化，所得分子筛具有较薄的片状组成，但片间结合紧密。
[0009]
cn108793189a[中国石油大学(北京)，2018.11.13]公开了一种分层纳米薄片镁碱沸石分子筛及其制备方法和用途，其薄片厚度为30-80nm之间，合成是需要两种模板剂，第一模板剂r1为吡啶、吡咯、呋喃、哌啶、吡咯烷、四氢呋喃或环己胺；第二模板剂r2为正丁胺、乙二胺、三甲胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、四甲基氢氧化铵或四乙基氢氧化铵。
[0010]
cn108946764a[中国石油大学(北京)，2018.12.07]公开了一种多级孔纳米镁碱沸石聚集物及其制备方法，其硅铝比为10-1500，优选25-1000，更优选100-600之间；镁碱沸石聚集体由较小的晶粒聚集而成，粒径在10-100nm，但不是片状形貌。所用模板剂为有机胺类化合物，例如吡啶、哌啶、吡咯、吡咯烷、三甲胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、环己胺、正丁胺、乙二胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵，或其混合物。助剂为naf、nh4f、乙醇、乙二醇，或其混合物。
[0011]
cn109110779a[中国石油化工股份有限公司，2019.01.01]公开了一种zsm-35分子筛的制备方法，该方法将硅源、铝源、碱、水与第i有机模板剂和第ii有机模板剂混合成胶后水热晶化再经过滤、洗涤、干燥和焙烧制得zsm-35分子筛，其中所述zsm-35分子筛沿c轴方向上为片状结构，但未说明硅铝比大小。所述第i有机模板剂为胺类化合物，优选乙二胺、环己胺或丁二胺；和/或所述第ii有机模板剂为六元杂环化合物，优选含氮六元杂环化合物，更优选吡啶或者哌啶。
[0012]
cn109502606a[山东齐鲁华信高科有限公司，2019.03.22]公开了一种zsm-35分子筛的制备方法，包括以下步骤：a)将铝源、络合剂和水配制成溶液a并在老化后得到老化液；b)将硅源、铝源、碱源、模板剂、水和zsm-35分子筛晶种混合均匀，得到凝胶b；c)在50～150℃下晶化1～36h；d)将步骤a)得到的老化液补加至步骤c)晶化釜中，在150～180℃下晶化12～72h。所用的模板剂为环己胺、正丁胺和乙二胺中的一种或几种的混合。其产物近似椭球状，粒径在100-500纳米。
[0013]
由上面综述可知，尽管合成zsm-35分子筛的方法较为成熟，但很难合成具有高硅铝比的zsm-35分子筛纳米片，由此导致zsm-35分子筛的应用受到极大限制。


技术实现要素：

[0014]
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种能够得到具有片状形貌，厚度较小，且硅铝比大于常规低硅铝比分子筛，能够满足化工生产当中对于催化剂的不同需求的具有fer结构的分子筛的合成方法。
[0015]
根据本发明的第一方面，本发明提供一种本发明所述的分子筛的制备方法，该方法包括：对由含有硅源、铝源、碱源、咪唑类结构导向剂和水的原料形成的混合物进行晶化处理。
[0016]
优选地，所述咪唑类结构导向剂为咪唑、n-乙基咪唑、n-丙基咪唑、1-正丁基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑和2，4-二甲基咪唑中的至少一种。
[0017]
优选地，混合物的摩尔组成包括：sio2/al2o3为5～500；sda/sio2为0.01～1.5；oh-/sio2为0.01～0.50；h2o/sio2为9～35；其中，硅源以sio2计、铝源以al2o3计、碱源以oh-计。
[0018]
优选地，混合物的摩尔组成包括：sio2/al2o3为10～400；sda/sio2为0.05～1.2；oh-/sio2为0.05～0.40；h2o/sio2为12～30；其中，硅源以sio2计、铝源以al2o3计、碱源以oh-计。
[0019]
优选地，所述硅源包括硅胶、硅溶胶和硅酸四烷基酯中的至少一种。
[0020]
优选地，所述铝源包括铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝和异丙醇铝中的至少一种。
[0021]
优选地，所述碱源为氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的一种或多种。
[0022]
优选地，晶化的温度为140～190℃，优选为150～175℃。
[0023]
优选地，晶化的时间为20～400h，优选为30～80h。
[0024]
优选地，所述原料含有晶种，以氧化物计，优选地，晶种/sio2的重量比为1～20:100，优选为3～15:100；更优选，晶种为zsm-35分子筛。
[0025]
优选地，原料含有晶种，该方法包括：
[0026]
(1)将含铝源与晶种的溶液在40-99℃下陈化，得到混合物a；
[0027]
(2)将硅源与咪唑类结构导向剂混合，得到混合物b；
[0028]
(3)将混合物b与混合物a混合，得到混合物c，控制混合物c的ph值在9以上；
[0029]
(4)将得到的混合物c进行晶化，然后进行固液分离、热处理；
[0030]
其中，步骤(1)和/或步骤(2)和/或步骤(3)在碱源存在下进行。
[0031]
优选地，原料含有晶种，该方法包括：
[0032]
(1)将铝源与咪唑类结构导向剂和晶种混合的溶液在40-99℃下陈化，得到混合物a；
[0033]
(2)将硅源与混合物a混合，得到混合物b，控制混合物b的ph值在9以上；
[0034]
(3)将得到的混合物b进行晶化，然后进行固液分离、热处理，其中，步骤(1)和/或步骤(2)在碱源存在下进行。
[0035]
优选地，陈化的温度为50-70℃。
[0036]
优选地，陈化的时间为1-10h，优选为2-6h。
[0037]
根据本发明的第二方面，本发明提供一种具有fer结构的分子筛，该分子筛具有片状形貌晶体结构，晶体厚度为15-90nm；硅铝比在25-60之间。
[0038]
优选地，所述分子筛的晶体厚度为20-80nm。
[0039]
优选地，所述分子筛的硅铝比为27-55。
[0040]
与现有技术相比，本发明具有如下优势：所述分子筛为具有fer结构的片状分子筛，晶体厚度为15-90nm，有利于分子的扩散，用作催化剂时不容易积炭；其硅铝比大于25，且小于60，突破了现有技术只能合成出低硅铝比(《25)片状zsm-35分子筛的限制，有利于扩大其应用范围。
附图说明
[0041]
图1为实施例1制备的分子筛的sem照片；
[0042]
图2为对比例1制备的分子筛的xrd谱图；
[0043]
图3为实施例2制备的分子筛的sem照片；
[0044]
图4为实施例3制备的分子筛的sem照片。
具体实施方式
[0045]
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0046]
本发明提供一种本发明所述的分子筛的制备方法，该方法包括：对由含有硅源、铝源、碱源、咪唑类结构导向剂和水的原料形成的混合物进行晶化处理。
[0047]
本发明采用首次发现咪唑类结构导向剂能够提高片状形貌晶体结构的分子筛的硅铝比和改善晶体厚度。
[0048]
根据本发明的方法，所述咪唑类结构导向剂的种类的可选范围较宽，例如为c1-c4烷基取代的咪唑均可以用于本发明，例如为甲基咪唑、乙基咪唑、丙基咪唑和丁基咪唑中的一种或多种。针对本发明，优选所述咪唑类结构导向剂为咪唑、n-乙基咪唑、n-丙基咪唑、1-正丁基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑和2，4-二甲基咪唑中的至少一种，根据本发明的优选实施方式，优选为咪唑。
[0049]
根据本发明，所述混合物的组成无特殊要求，常用合成分子筛的混合物组成均可实现本发明的目的，针对本发明，优选混合物的摩尔组成包括：sio2/al2o3为5～500；sda/sio2为0.01～1.5；oh-/sio2为0.01～0.50；h2o/sio2为9～35；其中，硅源以sio2计、铝源以al2o3计、碱源以oh-计。
[0050]
根据本发明的一种更优选的实施方式，优选混合物的摩尔组成包括：sio2/al2o3为10～400；sda/sio2为0.05～1.2；oh-/sio2为0.05～0.40；h2o/sio2为12～30；其中，硅源以sio2计、铝源以al2o3计、碱源以oh-计。
[0051]
本发明中，硅源、铝源、碱源的种类的可选范围较宽，常用的硅源、铝源、碱源均可以用于本发明。以下的列举但不局限于本发明的范围。
[0052]
本发明中，无机硅源和/或有机硅源均可以用于本发明，根据本发明，所述无机硅源例如为二氧化硅、硅溶胶、硅胶等含硅无机物，所述有机硅源例如为有机硅酸酯，本领域常用的有机硅酸酯均可以用于本发明，根据本发明的一种优选实施方式，所述硅源包括硅胶、硅溶胶和硅酸四烷基酯中的至少一种。
[0053]
本发明中，所述铝源的种类的可选范围较宽，无机铝源和/或有机铝源均可以用于本发明，所述铝源例如为含铝盐、氧化铝，氢氧化铝等，例如为铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝，所述有机铝源可以为有机醇铝，本领域常用的有机醇铝均可以用于本发明，根据本发明的优选实施方式，所述铝源包括铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、氢氧化铝和异丙醇铝中的至少一种。
[0054]
本发明中，碱源的种类的可选范围较宽，常用碱源均可以用于本发明，例如为氢氧
化钠、氢氧化钾、氨水等。
[0055]
根据本发明的优选实施方式，优选地，所述原料含有晶种，以氧化物计，优选地，晶种/sio2的重量比为1～20:100，优选为3～15:100。
[0056]
根据本发明的优选实施方式，本发明为同晶晶种，优选为zsm-35分子筛。
[0057]
根据本发明的一种优选实施方式，所述原料含有晶种，所述分子筛的制备步骤包括：
[0058]
(1)将含铝源与晶种的溶液在40-99℃下陈化，得到混合物a；
[0059]
(2)将硅源与咪唑类结构导向剂混合，得到混合物b；
[0060]
(3)将混合物b与混合物a混合，得到混合物c，控制混合物c的ph值在9以上，优选为11以上，更优选为11-13.5；
[0061]
(4)将得到的混合物c进行晶化，然后进行固液分离、热处理；
[0062]
其中，步骤(1)和/或步骤(2)和/或步骤(3)在碱源存在下进行，步骤(1)和/或步骤(2)和/或步骤(3)在碱源存在下进行的目的是为了调整为目标ph值。
[0063]
根据本发明，优选步骤(1)和步骤(2)均在碱源存在下进行，以调整混合物a和混合物b的ph值均在9以上，优选在11以上，更优选为11-13.5。
[0064]
根据本发明的一种优选实施方式，所述分子筛的制备步骤包括：
[0065]
(1)将铝源与咪唑类结构导向剂和晶种混合的溶液在40-99℃下陈化，得到混合物a；
[0066]
(2)将硅源与混合物a混合，得到混合物b，控制混合物b的ph值在9以上，优选为11以上，更优选为11-13.5；
[0067]
(3)将得到的混合物b进行晶化，然后进行固液分离、热处理，其中，步骤(1)和/或步骤(2)在碱源存在下进行，步骤(1)和/或步骤(2)在碱源存在下进行的目的是为了调整为目标ph值。
[0068]
根据本发明，优选步骤(1)和步骤(2)均在碱源存在下进行，以调整混合物a和混合物b的ph值均在9以上，优选在11以上，更优选为11-13.5。
[0069]
根据本发明的优选实施方式，陈化的温度为50-70℃。
[0070]
根据本发明，优选陈化的时间为1-10h，更优选为2-6h。
[0071]
根据本发明的一种优选的实施方式，晶化的温度为140～190℃，优选为150～175℃。
[0072]
根据本发明的一种优选的实施方式，晶化的时间为20～400h，优选为30～80h。
[0073]
如无特殊说明，本发明中所涉及的操作和处理方法属于本领域常规方法。
[0074]
本发明的分子筛能够由本发明的方法合成得到。
[0075]
本发明提供一种具有fer结构的分子筛，该分子筛具有片状形貌晶体结构，晶体厚度为15-90nm；硅铝比在25-60之间。
[0076]
根据本发明的一种优选的实施方式，所述分子筛的晶体厚度为20-80nm。
[0077]
根据本发明的一种优选的实施方式，所述分子筛的硅铝比为27-55。
[0078]
如无特殊说明，本发明中所采用的仪器为本领域常规仪器。
[0079]
本发明具体实施方式中涉及的原料如下：
[0080]
(a)，硅溶胶：含sio
2 40重量％，工业品；
[0081]
(b)，铝酸钠：含al2o341重量％，市售品；
[0082]
(c)，咪唑：含量99重量％，市售品；
[0083]
(d)，氢氧化钠：含量96重量％，市售品；
[0084]
(e)，氢氧化钾：含量85重量％，市售品。
[0085]
本发明具体实施方式中涉及的检测方法如下：
[0086]
(1)分子筛厚度的测定：
[0087]
将制得的分子筛的sem照片导入进nano measurer软件，标定标尺后对其中分子筛片厚度进行软件测量，保证分子筛样品统计数≥100个后得到该片状分子筛的厚度分布，测得分子筛的平均厚度。
[0088]
(2)分子筛的硅铝比测定：
[0089]
分子筛组成采用icp-aes内标法(分析测试技术与仪器，2004,10(1)，30-33)测定，根据si、al元素含量测定结果计算，得到该分子筛的硅铝比。
[0090]
(3)分子筛结晶度的测定：采用常规x射线衍射仪测定，管电压为40kv，管电流为40ma，扫描速度为10
°
/min，在2θ＝5～50
°
的范围内记录样品的衍射图谱。设对比例1得到样品为参比样，其相对结晶度设定为100，以各样品特征衍射峰为2θ＝9.302
°
、13.405
°
、22.319
°
、22.549
°
、23.083
°
、23.580
°
、24.299
°
、25.208
°
、25.577
°
和28.401
°
的峰强度作和，并与参比样的峰强度之和相比，计算各样品的相对结晶度(verbiest j.,vansant e.dehydration,deammoniation and thermal stability of ferrierite[j].bulletin des soci
é
t
é
s chimiques belges,1986,95(2):75-81)。
[0091]
实施例1
[0092]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.72克氢氧化钾和2.83克咪唑溶解于39克去离子水中，再加入zsm-35分子筛晶种0.6克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0093]
(2)在搅拌条件下缓慢加入23.2克硅溶胶，然后继续搅拌一小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0094]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，175℃下晶化40小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物11.2克，xrd检测结果表明，该固体产物为具有fer结构的分子筛纳米片，相对结晶度为173。该分子筛的硅铝比为35。
[0095]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0096]
sio2/al2o3＝31；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.08；h2o/sio2＝19。
[0097]
实施例1制得的具有fer结构的分子筛的xrd衍射结果见表1。
[0098]
表1
[0099][0100][0101]
实施例1制得的具有fer结构的分子筛的sem照片如图1示，测得该分子筛的平均厚
度为50nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0102]
对比例1
[0103]
将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠和0.8克氢氧化钾溶解于39克去离子水中，在搅拌条件下缓慢加入13.9克硅溶胶，然后再加入zsm-35分子筛晶种1.04克，继续搅拌一小时后装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，175℃下晶化40小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物6.4克，xrd检测结果(如图2所示)表明，该固体产物除zsm-35分子筛以外，还含有大量无定形物，将其相对结晶度设为100。该分子筛的硅铝比为19。
[0104]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0105]
sio2/al2o3＝19；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0106]
对比例1制得的具有fer结构的分子筛的平均厚度为200纳米。
[0107]
实施例2
[0108]
(1)将1.648克铝酸钠、0.27克氢氧化钠、1.72克氢氧化钾溶于25克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0109]
(2)搅拌下在13.9g硅溶胶中加入15克去离子水，再加入7.03克咪唑，继续搅拌1小时，得到混合物b；
[0110]
(3)搅拌下将混合物b与混合物a混合，得到混合物c，测得混合物c的ph值为13；
[0111]
(4)将得到的混合物c装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，175℃下晶化40小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物8.2克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为178。该分子筛的硅铝比为28。
[0112]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0113]
sio2/al2o3＝14；sda/sio2＝1.1；oh-/sio2＝0.35；h2o/sio2＝29。
[0114]
实施例2制得的具有fer结构的分子筛的sem照片如图3所示，平均厚度为35nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0115]
实施例3
[0116]
(1)将0.066克铝酸钠、0.04克氢氧化钠、0.72克氢氧化钾和0.96克咪唑溶解于15克去离子水中，再加入zsm-35分子筛晶种0.6克，在70℃下陈化2小时，得到混合物a；
[0117]
(2)在搅拌条件下将13.9克硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时后得到混合物b，测得混合物b的ph值为11；
[0118]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，175℃下晶化40小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物5.8克，xrd检测结果表明，该固体产物为具有fer结构的分子筛纳米片，相对结晶度为170。该分子筛的硅铝比为53。
[0119]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0120]
sio2/al2o3＝350；sda/sio2＝0.15；oh-/sio2＝0.14；h2o/sio2＝14。
[0121]
实施例3制得的具有fer结构的分子筛的sem照片如图4所示，平均厚度为25nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0122]
实施例4
[0123]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和2.83克咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在60℃下陈化3小时，得到混合物a；
[0124]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0125]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.2克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为178。该分子筛的硅铝比为28，平均厚度为75nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0126]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0127]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0128]
实施例5
[0129]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和4.08克n-丙基咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0130]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0131]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物8.1克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为166。该分子筛的硅铝比为27，平均厚度为60nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0132]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0133]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0134]
实施例6
[0135]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和3.56克1,2-二甲基咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0136]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0137]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.4克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为159。该分子筛的硅铝比为28，平均厚度为50nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0138]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0139]
实施例7
[0140]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和4.60克1-正丁基咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0141]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0142]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.0克，xrd检测结果表明，该固体产物为
zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为161。该分子筛的硅铝比为25，平均厚度为50nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0143]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0144]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0145]
实施例8
[0146]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和4.0克n-乙基咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0147]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0148]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.2克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为162。该分子筛的硅铝比为29，平均厚度为70nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0149]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0150]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0151]
实施例9
[0152]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和3.41克2-甲基咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0153]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0154]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.2克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为168。该分子筛的硅铝比为28，平均厚度为70nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0155]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0156]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0157]
实施例10
[0158]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和3.41克4-甲基咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0159]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0160]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.2克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为166。该分子筛的硅铝比为28，平均厚度为70nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0161]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0162]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0163]
实施例11
[0164]
(1)将1.233克铝酸钠、0.08克氢氧化钠、0.8克氢氧化钾和3.56克2,4-二甲基咪唑溶于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0165]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0166]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.4克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为158。该分子筛的硅铝比为28，平均厚度为50nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0167]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.15；h2o/sio2＝28。
[0168]
实施例12
[0169]
(1)将2.6克铝酸钠、0.04克氢氧化钠、0.20克氢氧化钾和8.9克咪唑溶于48克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化6小时，得到混合物a；
[0170]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为13；
[0171]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，150℃下晶化72小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物9.4克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为143。该分子筛的硅铝比为26，平均厚度为85nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0172]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0173]
sio2/al2o3＝9；sda/sio2＝1.4；oh-/sio2＝0.04；h2o/sio2＝34。
[0174]
实施例13
[0175]
(1)将0.05克铝酸钠、0.04克氢氧化钠、0.36克氢氧化钾和0.255克咪唑溶于10克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化6小时，得到混合物a；
[0176]
(2)在搅拌条件下将13.9g硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为11；
[0177]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，140℃下晶化96小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物5.4克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为124。该分子筛的硅铝比为59，平均厚度为18nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0178]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0179]
sio2/al2o3＝450；sda/sio2＝0.04；oh-/sio2＝0.07；h2o/sio2＝11。
[0180]
实施例14
[0181]
(1)将1.233克铝酸钠、0.04克氢氧化钠、0.36克氢氧化钾和8.75克咪唑溶解于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种0.6克，在50℃下陈化4小时，得到
混合物a；
[0182]
(2)在搅拌条件下将48.23克硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为11；
[0183]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，175℃下晶化40小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物14.5克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为135。该分子筛的硅铝比为49，平均厚度为60nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0184]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0185]
sio2/al2o3＝65；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.02；h2o/sio2＝12。
[0186]
实施例15
[0187]
(1)将1.233克铝酸钠、0.41克氢氧化钠、2.1克氢氧化钾和2.83克咪唑溶解于39克去离子水中，得到澄清溶液后，加入zsm-35分子筛晶种1.04克，在50℃下陈化4小时，得到混合物a；
[0188]
(2)在搅拌条件下将13.9克硅溶胶缓慢加入混合物a中，继续搅拌1小时，得到混合物b，测得混合物b的ph值为12；
[0189]
(3)将得到的混合物b装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，175℃下晶化40小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.0克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为142。该分子筛的硅铝比为26，平均厚度为20nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0190]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0191]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.45；h2o/sio2＝28。
[0192]
实施例16
[0193]
按照实施例15的方法制备，不同的是，按如下步骤制备：
[0194]
(1)将zsm-35分子筛晶种1.04克、13.9克硅溶胶、1.233克铝酸钠、0.41克氢氧化钠、2.1克氢氧化钾和2.83克咪唑溶解于39克去离子水中，得到混合物，测得混合物的ph值为12；
[0195]
(3)将得到的混合物装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，175℃下晶化40小时。晶化完成后过滤、洗涤、烘干，得到固体产物7.0克，xrd检测结果表明，该固体产物为zsm-35分子筛纯相，相对结晶度为112。该分子筛的硅铝比为25，平均厚度为40nm，片状晶体之间随机交错，而非规则堆叠在一起。
[0196]
反应物的物料配比(摩尔比)为：
[0197]
sio2/al2o3＝19；sda/sio2＝0.4；oh-/sio2＝0.45；h2o/sio2＝28。
[0198]
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。