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一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料及其制备方法与流程

时间:2022-02-17 阅读: 作者:专利查询

一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料及其制备方法与流程

1.本发明涉及橡胶材料领域,特别涉及一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料及其制备方法。


背景技术:

2.丁腈橡胶(nbr),是由丙烯腈与丁二烯单体聚合制得的一种合成橡胶,具有良好耐水性、气密性及优良粘结性能,是耐油(尤其是烷烃油)、耐老化性能较好的合成橡胶。随着科学技术的发展,人们对高分子材料提出了更高要求,在转动、运动条件下,要求橡胶材料具有良好抗静电和耐磨耗性能,抗静电橡胶材料能及时减少、消除静电积累,消除隐患;橡胶耐磨性能好能够延长橡胶制品的使用寿命,提高整个产品的使用性能。
3.一种同时满足耐磨和抗静电要求的丁腈橡胶材料可以用于制造鞋底、胶辊、胶板、手套及特定机械配件等。


技术实现要素:

4.本发明所要解决的技术问题是:针对现有材料性能的不足,提供一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料。
5.本发明采用的技术方案为:
6.一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料,由以下重量份的原料制备而成:35-45份丁腈橡胶、5-10份丙烯酸酯橡胶、1-1.5份石油树脂、2-3份氧化锌、0.3-0.6份硬脂酸锌、1-2份微晶蜡、1.5-2.5份防老剂、3-6份古马隆树脂、5-12份快压出炭黑、1-10份活性碳酸钙、15-30份耐磨抗静电剂、5-10份柠檬酸三丁酯(tbc)、0.8-1.5份硫磺、0.5-1份促进剂m、1-1.5份促进剂bz。
7.优选的,丁腈橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为45-65。
8.优选的,丙烯酸酯橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为40-50。
9.优选的,石油树脂为p120、p100、p90中的一种。
10.优选的,防老剂为ble-w、mb中的一种或两种。
11.优选的,活性碳酸钙的粒径为10-13μm。
12.本发明中耐磨抗静电剂的制备方法,包括以下步骤:
13.步骤1:将乙炔炭黑加入到浓度为50%的硝酸中,在100-120℃下搅拌反应2-3h,用50%的盐酸中和至ph值为7;
14.步骤2:将上述中和后的溶液进行冷却、过滤后,在75-80℃下干燥1-1.5h,得表面氧化乙炔炭黑;
15.步骤3:将硅烷偶联剂溶于二甲苯,配置成浓度为20-30mol/l的硅烷偶联剂溶液;
16.优选的,硅烷偶联剂为kh-570、a-171、kh-602中的一种;
17.步骤4:将上述表面氧化乙炔炭黑和白炭黑按质量比1:1,加入到硅烷偶联剂溶液中,在120-130℃下搅拌反应2.5-3h,过滤后在75-80℃下干燥1.5-2h,得表面枝接包覆硅烷
偶联剂的耐磨抗静电剂。
18.本发明所述的耐磨抗静电丁腈橡胶材料制备方法,包括以下步骤:
19.将上述重量份丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶投入密炼机进行密炼60-90s后,加入上述重量份的氧化锌、硬脂酸锌、石油树脂、微晶蜡、防老剂、古马隆、快压出炭黑、tbc在密炼机中进行混炼,混炼2.5-3.5min后,加入上述重量份的耐磨抗静电剂、活性碳酸钙混炼4-6min后,在温度120-140℃条件下排出胶料,在开炼机上翻炼60-100s,下片风冷制得混炼胶;混炼胶在室温下停放15-24h后,在开炼机上加入混炼胶30-60kg至包辊,加入硫磺及促进剂混料3-5min,薄通打三角包两次,调整厚度下片待用。
20.丙烯酸酯橡胶(acm)是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体,其主链为饱和碳链,侧基为极性酯基。由于特殊结构赋予其许多优异的特点,如:耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等,力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶,其耐热、耐老化性和耐油性优于丁腈橡胶。丙烯酸酯橡胶与丁腈橡胶相容性好,应用于本发明可以提高丁腈橡胶材料的耐热、耐老化和耐油性能。
21.本发明将石油树脂和古马隆树脂并用,可以提高橡胶材料的粘结性能和耐热性能,并能提高耐磨抗静电丁腈橡胶材料的拉伸强度等力学性能。
22.本发明中氧化锌和硬脂酸锌作为活性组分并用,可以促进硫化过程中的交联反应,使硫化完全,有利于提高橡胶制品的耐磨性能。
23.本发明中防老剂mb,化学名称为2-硫醇基苯并咪唑,防老剂ble-w为丙酮-二苯胺的高温缩合物,两种防老剂均有不污染特征,两者并用可以提高橡胶材料吸收热氧自由原子的性能,显著提高耐热和耐老化性能。
24.本发明中微晶蜡,可以在本发明橡胶材料硫化成型过程中迁移到制品表面,形成保护膜,有利于制品光滑和顺利脱模,有利于隔绝空气中氧气和臭氧的侵蚀,能够与防老剂协同提高耐老化效果,延长制品使用寿命。
25.本发明中快压出炭黑为m8503,粒径范围在40-48nm,为中等耐磨炭黑,能够赋予良好的补强性能和压出性能,制得的硫化胶弹性高、生热低,动态性能良好。
26.本发明中乙炔炭黑,含碳量大于99.5%,氢含量小于0.1%,氧含量0.07-0.26%,电阻率小于2.5ω
·
m,具有优良的导电性、导热性和抗静电效果,作为耐磨抗静电剂原料之一应用于本发明,显著提高了制品的抗静电性能和散热性能。
27.本发明中白炭黑为沉淀法白炭黑,具有补强效果,可以实现很低的滚动阻力和较高的湿地抓地力,为耐磨抗静电剂原料之一应用于本发明,有利于显著提高橡胶耐磨性能。
28.本发明中硅烷偶联剂,可在橡胶混料中与氧化乙炔炭黑和白炭黑结合、包覆,并在硫化过程中与橡胶分子链形成化学键,有利于提高硫化橡胶的拉伸强度,减少制品的滚动阻力、压缩生热、磨耗和永久变形,并提高动态性能。
29.本发明中柠檬酸三丁酯,为环保橡胶软化增塑剂,与丁腈橡胶和丙烯酸酯橡胶相容性好,不易渗出到制品表面,赋予橡胶制品良好的耐寒、耐水和抗霉性。
30.本发明中应用活性碳酸钙,能够在保持制品性能的同时,有效降低材料成本。
31.综上所述,本发明具有以下有益效果:
32.1.丁腈橡胶具有耐油性极好,耐磨性较高,耐热性较好,粘接力强等特点。丙烯酸酯橡胶(acm)耐热、耐老化性和耐油性优于丁腈橡胶,丙烯酸酯橡胶与丁腈橡胶并用,应用
于本发明可以提高丁腈橡胶材料的耐热、耐老化和耐油性能,有利于延长制品使用寿命。
33.2.防老剂和微晶蜡协同并用,有利于制品的抗老化性能,有利于制品表面光滑和脱模,保证产量质量稳定性。石油树脂和古马隆树脂并用,能够提高橡胶材料的粘结性能和耐热性能,并能提高制品耐磨和抗静电性能。
34.3.耐磨抗静电剂赋予橡胶材料良好散热、抗撕裂、耐磨和抗静电性能。通过个各组分协同作用,能够获得抗静电性能、耐磨性能和抗老化性能。
具体实施方式
35.本发明最关键的构思在于:本发明采用丁腈橡胶和丙烯酸酯橡胶为生胶原料,采用了耐磨抗静电剂材料,对各原料的成分及重量份配比进行了改良,提高丁腈橡胶材料的耐磨性能和抗静电性能。
36.为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果,以下结合实施方式予以说明。
37.实施例1
38.一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料,其原料按重量份包括:
39.35份丁腈橡胶、10份丙烯酸酯橡胶、1份石油树脂、2份氧化锌、0.3份硬脂酸锌、1份微晶蜡、1.5份防老剂、3份古马隆树脂、8份快压出炭黑、23份耐磨抗静电剂、5份活性碳酸钙、7份柠檬酸三丁酯(tbc)、1.2份硫磺、1份促进剂m、1份促进剂bz:
40.其中,丁腈橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为52,丙烯腈含量为33%,丙烯酸酯橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为48。
41.其中,耐磨抗静电剂的制备方法为:将乙炔炭黑加入到浓度为50%的硝酸中,在100℃下搅拌反应2h,用50%的盐酸中和至ph值为7后经冷却、过滤,在80℃下干燥1h,得表面氧化乙炔炭黑。将表面氧化乙炔炭黑和白炭黑按质量比1:1,加入到浓度为20mol/l的硅烷偶联剂二甲苯溶液中,在120℃下搅拌反应2.5h,过滤后在80℃下干燥1.5h。
42.所述硅烷偶联剂为kh-602,主要化学成分为氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷。所述白炭黑为表面含有羟基的沉淀法白炭黑,主要成分为无定型二氧化硅,含量达99.8%以上,比表面积达200m2/g。
43.实施例2
44.一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料,其原料按重量份包括:
45.40份丁腈橡胶、6份丙烯酸酯橡胶、1.2份石油树脂、2.5份氧化锌、0.5份硬脂酸锌、1.5份微晶蜡、1.5份防老剂、4份古马隆树脂、8份快压出炭黑、16.6份耐磨抗静电剂、10份活性碳酸钙、5份柠檬酸三丁酯(tbc)、0.9份硫磺、0.8份促进剂m、1.5份促进剂bz:
46.其中,丁腈橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为55,丙烯腈含量为35%,丙烯酸酯橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为41。
47.其中,耐磨抗静电剂的制备方法为:将乙炔炭黑加入到浓度为50%的硝酸中,在105℃下搅拌反应2h,用50%的盐酸中和至ph值为7后经冷却、过滤,在80℃下干燥1.5h,得表面氧化乙炔炭黑。将表面氧化乙炔炭黑和白炭黑按质量比1:1,加入到浓度为25mol/l的硅烷偶联剂(kh-602)二甲苯溶液中,在120℃下搅拌反应3h,过滤后在80℃下干燥1.5h。
48.实施例3
49.一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料,其原料按重量份包括:
50.42份丁腈橡胶、5份丙烯酸酯橡胶、1.3份石油树脂、3份氧化锌、0.4份硬脂酸锌、1.2份微晶蜡、2份防老剂、5份古马隆树脂、5份快压出炭黑、20.1份耐磨抗静电剂、6份活性碳酸钙、6份柠檬酸三丁酯(tbc)、1份硫磺、0.6份促进剂m、1.2份促进剂bz:
51.其中,丁腈橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为45,丙烯腈含量为28%,丙烯酸酯橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为40。
52.其中,耐磨抗静电剂的制备方法为:将乙炔炭黑加入到浓度为50%的硝酸中,在110℃下搅拌反应2.5h,用50%的盐酸中和至ph值为后经冷却、过滤,在80℃下干燥1.2h,得表面氧化乙炔炭黑。将表面氧化乙炔炭黑和白炭黑按质量比1:1,加入到浓度为25mol/l的硅烷偶联剂二甲苯溶液中,在125℃下搅拌反应2.5h,过滤后在80℃下干燥1.6h。
53.所述硅烷偶联剂为a-171,主要成分为乙烯基三甲氧基硅烷起到偶联、分散、润滑和粘结作用,所述氧化锌、硬脂酸锌、快压出炭黑、活性碳酸钙、石油树脂、古马隆树脂、耐磨抗静电剂作为填充补强材料,提高本发明橡胶材料的耐磨、抗撕裂和耐热性能。
54.实施例4
55.一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料,其原料按重量份包括:
56.36份丁腈橡胶、7份丙烯酸酯橡胶、1.1份石油树脂、2.2份氧化锌、0.6份硬脂酸锌、2份微晶蜡、2.5份防老剂、6份古马隆树脂、6份快压出炭黑、19.8份耐磨抗静电剂、8份活性碳酸钙、5.8份柠檬酸三丁酯(tbc)、1份硫磺、0.9份促进剂m、1.1份促进剂bz:
57.其中,丁腈橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为45,丙烯腈含量为32%,丙烯酸酯橡胶的门尼粘度(ml100℃1+4)为50。
58.其中,耐磨抗静电剂的制备方法为:将乙炔炭黑加入到浓度为50%的硝酸中,在100℃下搅拌反应3h,用50%的盐酸中和至ph值为7后经冷却、过滤,在80℃下干燥1.5h,得表面氧化乙炔炭黑。将表面氧化乙炔炭黑和白炭黑按质量比1:1,加入到浓度为22mol/l的硅烷偶联剂二甲苯溶液中,在125℃下搅拌反应3h,过滤后在80℃下干燥1.6h。
59.所述硅烷偶联剂为a-171,所述石油树脂为p100型石油树脂,所述微晶蜡熔点为80℃,所述防老剂为mb,所述活性碳酸钙平均粒径为10μm。
60.实施例5
61.一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料,其原料按重量份包括:
62.45份丁腈橡胶、5份丙烯酸酯橡胶、1份石油树脂、2份氧化锌、0.5份硬脂酸锌、1.1份微晶蜡、2份防老剂、3.3份古马隆树脂、7份快压出炭黑、12份乙炔炭黑、19份耐磨抗静电剂、1份活性碳酸钙、10份柠檬酸三丁酯(tbc)、0.8份硫磺、0.8份促进剂m、1.5份促进剂bz:
63.其中,耐磨抗静电剂的制备方法为:将乙炔炭黑加入到浓度为50%的硝酸中,在120℃下搅拌反应3h,用50%的盐酸中和至ph值为后经冷却、过滤,在80℃下干燥1.5h,得表面氧化乙炔炭黑。将表面氧化乙炔炭黑和白炭黑按质量比1:1,加入到浓度为30mol/l的硅烷偶联剂二甲苯溶液中,在130℃下搅拌反应3h,过滤后在80℃下干燥1.8h。
64.所述硅烷偶联剂为kh-570,主要成分为3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,所述白炭黑为表面含有羟基的沉淀法白炭黑,主要成分为无定型二氧化硅,为本发明橡胶材料提供高硬度,高扯断强度,高撕裂强度和高耐磨性。
65.所述石油树脂为p90型石油树脂,所述微晶蜡熔点为70℃,所述防老剂为1份mb和1份ble-w,所述活性碳酸钙平均粒径为13μm,所述古马隆树脂为固体,密度为1.05-1.15g/
cm3,软化点温度为75-135℃。
66.实施例6
67.一种耐磨抗静电丁腈橡胶材料,其原料按重量份包括:
68.38份丁腈橡胶、5.2份丙烯酸酯橡胶、1.4份石油树脂、2.4份氧化锌、0.4份硬脂酸锌、1.8份微晶蜡、1.8份防老剂、4.5份古马隆树脂、5.5份快压出炭黑、13份乙炔炭黑、24.2份耐磨抗静电剂、2份活性碳酸钙、9份柠檬酸三丁酯(tbc)、1.5份硫磺、1份促进剂m、1.3份促进剂bz:
69.其中,耐磨抗静电剂的制备方法为:将乙炔炭黑加入到浓度为50%的硝酸中,在110℃下搅拌反应3h,用50%的盐酸中和至ph值为7后经冷却、过滤,在80℃下干燥1.3h,得表面氧化乙炔炭黑。将表面氧化乙炔炭黑和白炭黑按质量比1:1,加入到浓度为28mol/l的硅烷偶联剂二甲苯溶液中,在125℃下搅拌反应2.2h,过滤后在80℃下干燥2h。
70.所述硅烷偶联剂为kh-570,所述石油树脂为p120型石油树脂,所述微晶蜡熔点为75℃,能够迁移到橡胶制品表面,阻隔氧气和臭氧等,所述防老剂为ble-w,主要成分为丙酮-二苯胺的高温缩合物,有不污染特征,能够与所述微晶蜡起协同抗老化作用。
71.实施例7
72.上述各实施例的耐磨抗静电丁腈橡胶材料的制备方法包括以下步骤:
73.将上述重量份丁腈橡胶、丙烯酸酯橡胶投入密炼机进行密炼60-90s后,加入上述重量份的氧化锌、硬脂酸锌、石油树脂、微晶蜡、防老剂、古马隆、快压出炭黑、tbc在密炼机中进行混炼,混炼2.5-3.5min后,加入上述重量份的耐磨抗静电剂、活性碳酸钙混炼4-6min后,在温度120-140℃条件下排出胶料,在开炼机上翻炼60-100s,下片风冷制得混炼胶;混炼胶在室温下停放15-24h后,在开炼机上加入混炼胶30-60kg至包辊,加入硫磺及促进剂混料3-5min,薄通打三角包两次,调整厚度下片待用。
74.上述各实施例制备耐磨抗静电丁腈橡胶材料的性能测试
75.(1)导电性能测试
76.采用平板硫化仪对混炼胶进行硫化,硫化条件为155℃*500s。利用高绝缘电阻测量仪对上述橡胶材料的体积电阻率进行测试,测试电压为100v。
77.(2)耐磨性能测试
78.采用阿克隆磨耗机测定上述硫化条件橡胶的耐磨性能。橡胶与砂轮成15
°
倾斜角和受到2.72kg的压力下,橡胶与砂轮磨耗1.61km时橡胶所磨损的体积。
79.(3)测试结果见下表
[0080][0081]
以上说明对本发明而言只是说明性的,而非限制性的,本领域普通技术人员理解,在不脱离所附权利要求所限定的精神和范围的情况下,可做出许多修改、变化或等效,但都将落入本发明的保护范围内。