1.本技术涉及有机电致发光显示领域，具体涉及一种有机电致磷光材料及其用途。
背景技术：
2.有机电致发光器件具有自主发光、宽视角、快速响应、色彩丰富、发光效率高、启动电压低等一系列优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，且视角大、功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器。因此，有机电致发光器件具有十分广阔的应用前景。
3.目前常见的有机电致发光器件大致包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极。其中，发光层材料包括主体材料和掺杂的客体材料。现有的作为客体材料使用的磷光材料的稳定性和成膜性较差，制约了有机电致发光器件的发光效率和稳定性。
技术实现要素：
4.本技术实施例的目的在于提供一种有机电致磷光材料，具有良好的稳定性和成膜性。
5.本技术第一方面提供了一种有机电致磷光材料，其包括通式(i)所示的化合物：
[0006][0007]
其中，
[0008]r1-r
12
各自独立地选自氢、卤原子、三氟甲基、氨基、未取代或被卤原子取代的c
1-c5烷基、c
1-c5杂烷基、c
3-c8脂环烃基、c
6-c
12
芳香基或c
2-c
12
杂环芳香基，r
1-r
12
中相邻的取代基可以连接成环；
[0009]
l为一价双齿结构配体，x和y各自独立地选自碳原子、氮原子或氧原子；
[0010]
n为1、2或3；
[0011]
所述杂烷基和所述杂环芳香基中的杂原子各自独立地包括氧原子、硫原子、氮原子。
[0012]
本技术第二方面提供了一种将本技术第一方面提供的有机电致磷光材料用于有机电致发光器件的用途。
[0013]
本技术第三方面提供了一种有机电致发光器件，其包含本技术第一方面提供的有机电致磷光材料中的至少一种。
[0014]
本技术第四方面提供了一种显示装置，其包含本技术第三方面提供的有机电致发光器件。
[0015]
本技术提供的有机电致磷光材料，具有环化苯并咪唑结构，使有机电致磷光材料的稳定性、可修饰性和成膜性得到有效提高。将本技术的有机电致磷光材料作为发光层客体材料用于有机电致发光器件中，能够有效提高有机电致发光器件的发光效率、稳定性和发光寿命，还能够有效减少有机电致发光器件的蒸镀耗能。并且将该有机电致磷光材料用于发光层中，使发光层与有机电致发光器件中的空穴注入层、空穴传输层、电子注入层和电子传输层具有良好的匹配性。本技术提供的显示装置具有优良的显示效果。
[0016]
当然，实施本技术的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
[0017]
为了更清楚地说明本技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本技术的一种实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，还可以根据这些附图获得其他的实施方式。
[0018]
图1为一种典型的有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
[0019]
下面将结合附图，对本技术中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本技术一部分实施例，而不是全部的实施例。本领域普通技术人员基于本技术中的实施例所获得的所有其他实施例，都属于本技术保护的范围。
[0020]
本技术第一方面提供了一种有机电致磷光材料，其包括通式(i)所示的化合物：
[0021][0022]
其中，
[0023]r1-r
12
各自独立地选自氢、卤原子、三氟甲基、氨基、未取代或被卤原子取代的c
1-c5烷基、c
1-c5杂烷基、c
3-c8脂环烃基、c
6-c
12
芳香基或c
2-c
12
杂环芳香基，r
1-r
12
中相邻的取代基可以连接成环；
[0024]
l为一价双齿结构配体，x和y各自独立地选自碳原子、氮原子或氧原子；
[0025]
n为1、2或3；
[0026]
所述杂烷基和所述杂环芳香基中的杂原子各自独立地包括氧原子、硫原子、氮原子。
[0027]
优选地，r
1-r
12
各自独立地选自氢、卤原子、三氟甲基、氨基、未取代或被卤原子取代的c
1-c5烷基、c
1-c5烷氧基、c
1-c5烷硫基、c
3-c6脂环烃基、c
6-c
12
芳香基、五元c
2-c
12
杂环芳香基或六元c
2-c
12
杂环芳香基。
[0028]
更优选地，r
1-r
12
各自独立地选自氢、卤原子、三氟甲基、苯基、甲基或乙基。
[0029]
在本技术的一些实施方式中，l选自以下l1或l2：
[0030][0031]
表示与相邻原子的结合位点；
[0032]r13-r
19
、r
20-r
27
各自独立地选自氢、卤原子、三氟甲基、c
1-c4烷基、c
3-c8脂环烃基、c
6-c
12
芳香基或c
2-c
12
杂环芳香基，r
20-r
27
中相邻的取代基可以连接成环。
[0033]
优选地，r
13-r
19
、r
20-r
27
各自独立地选自氢、卤原子、三氟甲基、苯基、甲基、乙基或异丙基；r
20-r
27
各自独立地选自氢、卤原子、三氟甲基、苯基、甲基或乙基。
[0034]
l1或l2的引入，使通式(i)所示的化合物的结构面积增大。这样，有机电致磷光材料的稳定性、可修饰性和成膜性得到进一步提高。将有机电致磷光材料作为发光层客体材料用于有机电致发光器件中，能够进一步提高有机电致发光器件的发光效率、稳定性和发光寿命，还能够有效减少有机电致发光器件的蒸镀耗能。
[0035]
例如，l1选自以下结构：
[0036][0037]
l2选自以下结构：
[0038][0039]
在本技术的一些实施方式中，有机电致磷光材料包括式(i-a)化合物、式(i-b)化合物或式(i-c)化合物：
[0040][0041]
优选地，式(i-a)化合物包括以下化合物a-1至a-18中的任一种：
[0042]
[0043][0044]
更优选地，式(i-a)化合物包括以下化合物a-1至a-9中的任一种：
[0045][0046]
优选地，式(i-b)化合物包括以下化合物b-1至b-18中的任一种：
[0047]
[0048][0049]
更优选地，式(i-b)化合物包括以下化合物b-1至b-9中的任一种：
[0050][0051]
优选地，式(i-c)化合物包括以下化合物c-1至c-18中的任一种：
[0052]
[0053][0054]
更优选地，式(i-c)化合物包括以下化合物c-1至c-9中的任一种：
[0055][0056]
通式(i)所示的化合物是具有环化苯并咪唑的金属铱配合物，具有刚性基团(例如，氮氧七元杂环、苯并咪唑)或c-n键之间形成环状结构，能够降低c-n键高温断链的可能性，提高有机磷光材料的稳定性，有效减少蒸镀过程中有机磷光材料的团聚效应。通式(i)所示的化合物的结构易修饰，增加刚性基团可以改变有机磷光材料的发射波长，提高量子效率和发光性能。
[0057]
本技术第一方面提供的有机电致磷光材料包括通式(i)所示的化合物，具有环化苯并咪唑结构，使有机电致磷光材料的稳定性、可修饰性和成膜性得到有效提高。
[0058]
本技术第二方面提供了一种将本技术第一方面提供的有机电致磷光材料用于有机电致发光器件的用途。本技术第一方面提供的有机电致磷光材料用于有机电致发光器件中，能够提高有机电致发光器件的稳定性和发光效率，并将且本技术的有机电致磷光材料用于发光层中，使发光层与有机电致发光器件中的空穴注入层、空穴传输层、电子注入层和电子传输层具有良好的匹配性。
[0059]
本技术第三方面提供了一种有机电致发光器件，其包含本技术第一方面提供的有机电致磷光材料中的至少一种。
[0060]
进一步地，有机电致磷光材料用作发光层客体材料。
[0061]
在本技术中，对于有机电致发光器件的种类和结构没有特别限制，可以为本领域
公知的各种类型和结构的有机电致发光器件，只要可以使用本技术提供的发光层客体材料中的至少一种即可。
[0062]
本技术的有机电致发光器件，可以是顶部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、透明或半透明阴极结构。
[0063]
本技术的有机电致发光器件，还可以是底部发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及阴极结构。
[0064]
本技术的有机电致发光器件，还可以是双侧发光结构的发光器件，可以举出在基板上依次包含透明或半透明阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层及透明或半透明阴极结构。
[0065]
另外，有机电致发光器件还可以在空穴传输层与发光层之间具有电子阻挡层，和/或，在发光层与电子传输层之间具有空穴阻挡层，和/或，在出光侧的透明阴极上设置光提取层。然而本技术的有机电致发光器件的结构并不限于上述具体结构，本领域技术人员可以根据实际需要省略或增加上述各层。例如，有机电致发光器件可以在基板上依次包含阳极(10nm至1000nm)、空穴注入层(5nm至20nm)、空穴传输层(30nm至80nm)、发光层(10nm至50nm)、电子传输层(20nm至50nm)、电子注入层(0.5nm至10nm)以及透明或半透明阴极(10nm至20nm)。
[0066]
图1示出了一种典型的有机电致发光器件的示意图，其中，从下到上，依次设置基板1、阳极2、空穴注入层3、空穴传输层4、发光层5、电子传输层6、电子注入层7、阴极8。
[0067]
可以理解，图1仅示意性地示出了一种典型的有机电致发光器件的结构，本技术并不限于这种结构，本技术的发光层客体材料可以用于任何类型的有机电致发光器件。例如，有机电致发光器件还可以包括电子阻挡层、空穴阻挡层、光提取层等，实际应用时，可以根据具体情况增加或省略这些层。
[0068]
为了方便起见，以下参照图1对本技术的有机电致发光器件进行说明，但这不意味着对本技术的保护范围的任何限定。可以理解，所有能够使用本技术的发光层客体材料的有机电致发光器件都在本技术的保护范围内。
[0069]
在本技术中，所述基板1的材料没有特别限制，可以使用现有技术中有机电致发光器件所用的常规基板，例如，玻璃、带有薄膜晶体管(tft)元器件的玻璃和聚合物材料等。
[0070]
在本技术中，所述阳极2的材料没有特别限制，可以选自现有技术中已知的铟锡氧化物(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)、低温多晶硅(ltps)等透明导电材料，也可以选自银及其合金、铝及其合金等金属材料，还可以选自聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(pedot)等有机导电材料，以及上述材料的多层结构等。
[0071]
在本技术中，所述空穴注入层3的材料没有特别限制，可以使用本领域已知的空穴注入材料。例如，已知的空穴注入材料可以选自但不限于以下化合物hi-1(hat-cn)至化合物hi-3中的至少一种：
[0072][0073]
在本技术中，所述空穴注入层3还可以包括p型掺杂剂，所述p型掺杂剂的种类没有特别限制，可以使用本领域已知的各种p型掺杂剂，例如，p型掺杂剂可以选自以下化合物p-1至p-2中的至少一种：
[0074][0075]
在本技术中，所述p型掺杂剂用量没有特别限制，可以为本领域技术人员公知的用量。
[0076]
在本技术中，所述空穴传输层4的材料没有特别限制，可以使用本领域已知的空穴传输材料。例如，已知的空穴传输材料可以选自但不限于以下化合物ht-1至ht-31中的至少一种：
[0077][0078]
[0079]
在本技术中，所述发光层5的材料包含发光层材料，发光层材料包含发光层主体材料和发光层客体材料。
[0080]
本技术对发光层主体材料的用量没有特别限制，可以为本领域技术人员公知的用量。本技术对发光层主体材料的种类没有特别限制，只要能够实现本技术目的即可。例如，发光层主体材料可以选自但不限于以下化合物gph-1至gph-30中的至少一种：
[0081]
[0082]
[0083][0084]
在本技术中，所述发光层客体材料可以包含本技术的有机电致磷光材料中的至少一种，也可以包含本技术的有机电致磷光材料中的至少一种与以下已知的发光层客体材料中的至少一种的组合。
[0085]
例如，已知的发光层客体材料可以选自但不限于以下化合物gd01至gd04中的至少一种：
[0086][0087]
在本技术的一些实施方式中，有机电致磷光材料在发光层材料中的质量浓度ρi为5％-15％，优选地，有机电致磷光材料在发光层材料中的质量浓度ρi为8％-10％。有机电致磷光材料在发光层材料中的质量浓度ρi调控在上述范围内，更利于有机电致发光器件的发光效率的改善。将有机电致磷光材料在发光层材料中的质量浓度控制在优选范围内时，有机电致发光器件的发光效率更高。需要说明，上述“发光层材料”是指，同时包括发光层主体材料和发光层客体材料。
[0088]
在本技术中，所述电子传输层6的材料没有特别限制，可以使用本领域已知的电子传输材料。例如，已知的电子传输材料可以选自但不限于以下et-1至et-37化合物中的至少一种：
[0089]
[0090][0091]
在本技术中，所述电子传输层6还可以包括n型掺杂剂，所述n型掺杂剂的种类没有特别限制，可以采用本领域已知的各种n型掺杂剂，例如可以采用以下n型掺杂剂：
[0092][0093]
在本技术中，所述n型掺杂剂用量没有特别限制，可以为本领域技术人员公知的用量。
[0094]
在本技术中，所述电子注入层7的材料没有特别限制，可以使用本领域公知的电子注入材料，例如，可以包括但不限于现有技术中liq、lif、nacl、csf、li2o、cs2co3、bao、na、li、ca等材料中的至少一种。
[0095]
在本技术中，所述阴极8的材料没有特别限制，可以选自但不限于镁银混合物、镁铝混合物、lif/al、ito、al等金属、金属混合物、氧化物等。
[0096]
本技术第四方面提供了一种显示装置，其包含本技术第三方面提供的有机电致发光器件，具有优良的显示效果。所述显示装置包括但不限于显示器、电视、移动通信终端、平板电脑等。
[0097]
本技术对有机电致发光器件的制备方法没有特别限制，可以采用本领域公知的任何方法，例如，有机电致发光器件的制备方法可以包括但不限于以下步骤：
[0098]
(1)清洗顶发光用有机电致发光器件基板1上的阳极2，在清洗机中分别通过药洗、水洗、毛刷、高压水洗、风刀等步骤，然后再加热处理；
[0099]
(2)在阳极2上真空蒸镀空穴注入材料作为空穴注入层3；
[0100]
(3)在空穴注入层3上真空蒸镀空穴传输材料作为空穴传输层4；
[0101]
(4)在空穴传输层4上先真空蒸镀发光层主体材料，再在发光层主体材料上真空蒸镀发光层材料，发光层材料包含发光层主体材料和本技术的有机电致磷光材料，有机电致磷光材料在发光层材料中的质量浓度ρi为5％-15％；
[0102]
(5)在发光层5上真空蒸镀电子传输材料作为电子传输层6；
[0103]
(6)在电子传输层6上真空蒸镀电子注入材料作为电子注入层7；
[0104]
(7)在电子注入层7上真空蒸镀阴极材料作为阴极8。
[0105]
以上仅描述一种典型的有机电致发光器件的结构及其制备方法，应当理解，本技术并不限于这种结构。本技术的发光层客体材料可以用于任何结构的有机电致发光器件，并且可以采用本领域公知的任何制备方法制备所述有机电致发光器件。
[0106]
本技术化合物的合成方法没有特别限制，可以采用本领域技术人员公知的方法进行合成。以下举例说明本技术化合物的合成过程。
[0107]
主配体m1的合成
[0108][0109]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入21.89g的1-溴-2-氟-3-硝基苯(0.1mol)、22.19g的2-溴乙基苯胺(0.12mol)、0.36g的三(二亚苄基丙酮)二钯(pd2(dba)3)
(0.0004mol)、0.08g三叔丁基膦(0.0004mol)、21.69g叔丁醇钠(0.226mol)以及1.7l甲苯，开启机械搅拌。置换氮气(n2)，在n2保护下升温至80℃保温1h。反应结束后，经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到30.71g棕色固体p1，收率80％。
[0110]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入38.39g的p1(0.1mol)、31.6g的na2s(0.4mol)、300ml乙醇(etoh)、100ml的h2o，在n2保护下，回流反应2h，反应结束。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到27.6g白色固体p2，收率78％。
[0111]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入35.39g的p2(0.1mol)、300ml丙酮、11.2g氢氧化钾(0.2mol)、50ml水、缓慢加入44g苯甲酰氯(0.3mol)，常温反应2h得到粗品。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到38.92g白色固体p3，收率85％。
[0112]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入45.79g的p3(0.1mol)、300ml二乙二醇醚(deg)。n2保护下回流反应2h，反应结束。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到36.08g白色固体p4，收率82％。
[0113]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入44g的p4(0.1mol)、700ml四氢呋喃(thf)、液氮降温至70℃以下，缓慢滴加100ml正丁基锂(n-buli)(2.5mol)，滴加完毕保温2h后得到p5。随后加入200ml的deg和31g苯磺酸(0.2mol)，升温至150℃反应3h，然后经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到25.03g白色固体m1，收率84％。
[0114]
m1的离子质荷比(ms)(m/e)：298；元素分析(c
20h14
n2o)：理论值：c：80.52％，h：4.73％，n：9.39％；实测值c：80.12％，h：4.82％，n：9.25％。
[0115]
主配体m2的合成
[0116][0117]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入29.61g的2-溴-3-氟-1-苯基-4-硝基苯(0.1mol)、22.19g的2-溴乙基苯胺(0.12mol)、0.36g的pd2(dba)3(0.0004mol)、0.08g三叔丁基膦(0.0004mol)、21.69g叔丁醇钠(0.226mol)以及1.7l甲苯，开启机械搅拌。置换n2，在n2保护下升温至80℃保温1h。反应结束后，经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到39.09g
棕色固体q1，收率85％。
[0118]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入45.99g的q1(0.1mol)、31.6g的na2s(0.4mol)、300ml的etoh、100ml的h2o，在n2保护下，回流反应2h，反应结束。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到34.56g白色固体q2，收率80％。
[0119]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入43.21g的q2(0.1mol)、300ml丙酮、11.2g氢氧化钾(0.2mol)、50ml水、缓慢加入44g苯甲酰氯(0.3mol)，常温反应2h得到粗品。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到45.58g白色固体q3，收率85％。
[0120]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入53.63g的q3(0.1mol)、300ml的deg。n2保护下回流反应2h，反应结束。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到40.93g白色固体q4，收率79％。
[0121]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入51.82g的q4(0.1mol)、700ml的thf、液氮降温至70℃以下，缓慢滴加100ml的n-buli(2.5mol)，滴加完毕保温2h后得到q5。随后加入200ml的deg和31g苯磺酸(0.2mol)，升温至150℃反应3h，然后经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到30.32g白色固体m2，收率81％。
[0122]
m2的ms(m/e)：374；元素分析(c
26h18
n2o)：理论值：c：83.40％，h：4.85％，n：7.48％；实测值c：82.12％，h：4.82％，n：7.25％。
[0123]
主配体m3的合成
[0124][0125]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入29.61g的2-溴-3-氟-4-硝基苯(0.1mol)、22.19g的2-溴乙基苯胺(0.12mol)、0.36g的pd2(dba)3(0.0004mol)、0.08g三叔丁基膦(0.0004mol)、21.69g叔丁醇钠(0.226mol)以及1.7l甲苯，开启机械搅拌。置换n2，在n2保护下升温至80℃保温1h。反应结束后，经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到39.09g棕色固体q1，收率85％。
[0126]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入45.99g的q1(0.1mol)、31.6g的na2s(0.4mol)、300ml的etoh、100ml的h2o，在n2保护下，回流反应2h，反应结束。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到34.56g白色固体q2，收率80％。
[0127]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入43.21g的q2(0.1mol)、300ml丙酮、11.2g氢氧化钾(0.2mol)、50ml水、缓慢加入66.8g的3-环己烷-1-苯甲酰氯(0.3mol)，常温反应2h得到粗品。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到42.22g白色固体f3，收率78％。
[0128]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入54.20g的f3(0.1mol)、300ml的deg。n2保护下回流反应2h，反应结束。经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到41.39g白色固体f4，收率79％。
[0129]
在带有机械搅拌的2l三口瓶中，依次加入52.40g的f4(0.1mol)、700ml的thf、液氮降温至70℃以下，缓慢滴加100ml的n-buli(2.5mol)，滴加完毕保温2h后得到f5。随后加入200ml的deg和31g苯磺酸(0.2mol)，升温至150℃反应3h，然后经过分离萃取、干燥、过层析柱、烘干后得到32.31g白色固体m3，收率85％。
[0130]
m3的ms(m/e)：380；元素分析(c
26h24
n2o)：理论值：c：82.07％，h：6.36％，n：7.36％；实测值c：82.22％，h：6.82％，n：7.25％。
[0131]
合成实施例
[0132]
合成实施例1：化合物a-1的合成
[0133][0134]
在250ml三口烧瓶中依次加入4.9g的乙酰丙酮铱(ir(acac)3)(0.01mol)、14.9g主配体m1(0.05mol)、甘油100ml，n2保护下开动搅拌。在180℃下回流12h得到产物，经过滤、萃取、过层析柱后得到黄色固体a-1，即为化合物a-1，收率75％。
[0135]
化合物a-1的ms(m/e)：1084。元素分析：(c
60h39
irn6o3)计算值(质量分数/％)：c：66.47，h：3.63，n：7.75；实测值(质量分数/％)c：60.05，h：3.85，n：6.20。
[0136]
合成实施例2：化合物b-1的合成
[0137]
[0138]
在n2保护下，将5l的三口烧瓶搭置在油浴锅中。将14.9g主配体m1(0.05mol)和1.5l的deg、50ml的水加入其中搅拌。置换n2后，向5l的三口瓶中加入7.05g一水合三氯化铱(ircl3·
h2o)(0.02mol)，将反应体系温度升至150℃回流反应24h，反应体系中有黄色固体生成时，停止反应。将体系降至室温抽滤，得到橙黄色固体。滤饼先用80ml的deg淋洗，再40ml的乙醇冲洗后将得到的固体自然晾干得到黄色固体27.95g，即为化合物q1，收率85％。
[0139]
元素分析：(c
80h52
cl2ir2n8o4)计算值(质量分数/％)：c：58.42，h：3.19，n：6.81；实测值(质量分数/％)c：57.36，h：3.55，n：6.20。
[0140]
在n2保护下，在250ml的三口瓶中加入1.5g乙酰丙酮(0.015mol)、2.55g的na2co3(0.024mol)和50ml的deg。n2置换后向体系中加入4.93g的q1(0.003mol)。将体系加热到150℃，反应在黑暗条件下回流27h。将体系降至室温抽滤，滤饼先用100ml去离子水淋洗，再分别用100ml的deg、100ml乙醇、100ml庚烷淋洗，得黄绿色固体。自然晾干后得4.47g黄绿色固体即为化合物b-1，收率85％。
[0141]
化合物b-1的ms(m/e)：886。元素分析：(c
45h33
irn4o4)计算值(质量分数/％)：c：61.00，h：3.75，n：6.32；实测值(质量分数/％)c：60.05，h：3.85，n：6.20。
[0142]
合成实施例3：化合物b-3的合成
[0143][0144]
在n2保护下，将5l的三口烧瓶搭置在油浴锅中。将18.7g主配体m2(0.05mol)和1.5l的deg、50ml的h2o加入其中搅拌。置换n2后，向5l的三口瓶中加入7.05g的ircl3·
h2o(0.02mol)，将反应体系温度升至150℃回流反应24h，反应体系中有黄色固体生成时，停止反应。将体系降至室温抽滤，得到橙黄色固体。滤饼先用80ml的deg淋洗，再40ml的乙醇冲洗后将得到的固体自然晾干得到黄色固体19.48g，即为化合物s1，收率80％。
[0145]
元素分析：(c
104h68
cl2ir2n8o4)计算值(质量分数/％)：c：64.09，h：3.52，n：5.75；实测值(质量分数/％)c：63.36，h：3.15，n：5.40。
[0146]
在n2保护下，在250ml的三口瓶中加入2.32g的2,6-二甲基-3,5-庚二酮
(0.015mol)、2.55g的na2co3(0.024mol)和50ml的deg。n2置换后向体系中加入5.85g的s1(0.003mol)。将体系加热到150℃，反应在黑暗条件下回流27h。将体系降至室温抽滤，滤饼先用100ml去离子水淋洗，再分别用100ml的deg、100ml乙醇、100ml庚烷淋洗，得黄绿色固体。自然晾干后得1.35g黄绿色固体即为化合物b-3，收率82％。
[0147]
化合物b-3的ms(m/e)：886。元素分析：(c
61h49
irn4o4)计算值(质量分数/％)：c：66.95，h：4.51，n：5.12；实测值(质量分数/％)c：67.05，h：4.55，n：5.20。
[0148]
合成实施例4：化合物b-6的合成
[0149][0150]
在n2保护下，将5l的三口烧瓶搭置在油浴锅中。将18.7g主配体m3(0.05mol)和1.5l的deg、50ml的h2o加入其中搅拌。置换n2后，向5l的三口瓶中加入7.05g的ircl3·
h2o(0.02mol)，将反应体系温度升至150℃回流反应24h，反应体系中有黄色固体生成时，停止反应。将体系降至室温抽滤，得到橙黄色固体。滤饼先用80ml的deg淋洗，再40ml的乙醇冲洗后将得到的固体自然晾干得到黄色固体20.02g，即为化合物s2，收率83％。
[0151]
元素分析：(c
104h68
cl2ir2n8o4)计算值(质量分数/％)：c：64.09，h：3.52，n：5.75；实测值(质量分数/％)c：64.36，h：3.25，n：5.36。
[0152]
在n2保护下，在250ml的三口瓶中加入2.76g的3,7-二甲基-4,6-壬二酮(0.015mol)、2.55g的na2co3(0.024mol)和50ml的deg。n2置换后向体系中加入5.85g的s2(0.003mol)。将体系加热到150℃，反应在黑暗条件下回流27h。将体系降至室温抽滤，滤饼先用100ml去离子水淋洗，再分别用100ml的deg、100ml乙醇、100ml庚烷淋洗，得黄绿色固体。自然晾干后得1.43g黄绿色固体即为化合物b-6，收率85％。
[0153]
化合物b-6的ms(m/e)：886。元素分析：(c
63h53
irn4o4)计算值(质量分数/％)：c：67.42，h：4.76，n：4.99；实测值(质量分数/％)c：67.05，h：4.35，n：5.12。
[0154]
合成实施例5：化合物c-1的合成
[0155][0156]
在n2保护下，将5l的三口烧瓶搭置在油浴锅中。将14.9g主配体m1(0.05mol)和1.5l的deg、50ml的水加入其中搅拌。置换n2后，向5l的三口瓶中加入7.05g的ircl3·
h2o(0.02mol)，将反应体系温度升至150℃回流反应24h，反应体系中有黄色固体生成时，停止反应。将体系降至室温抽滤，得到橙黄色固体。滤饼先用80ml的deg淋洗，再用40ml的乙醇冲洗后将得到的固体自然晾干得到黄色固体27.95g，即为化合物q1，收率85％。
[0157]
元素分析：(c
80h52
cl2ir2n8o4)计算值(质量分数/％)：c：58.42，h：3.19，n：6.81；实测值(质量分数/％)c：57.36，h：3.55，n：6.20。
[0158]
在n2保护下，在250ml的三口瓶中加入2.34g的2-苯基吡啶(0.015mol)、2.55g的na2co3(0.024mol)和50ml的二甲基甲酰胺(dmf)。n2置换后向体系中加入4.93g的q1(0.003mol)。将体系加热到120℃，反应在黑暗条件下回流24h。将体系降至室温抽滤，减压旋干溶剂，利用层析柱(二氯甲烷：甲醇)分离纯化目标产物得黄绿色固体。自然晾干后得黄绿色固体4.91g即为化合物c-1，收率86％。
[0159]
化合物c-1的ms(m/e)：941。元素分析：(c
51h34
irn5o2)计算值(质量分数/％)：c：65.09，h：3.64，n：7.44；实测值(质量分数/％)c：64.05，h：3.55，n：7.20。
[0160]
实施例1
[0161]
将涂布了厚度为130nm的ito透明导电层的玻璃板在hellma洗液中超声处理90min，在去离子水中冲洗，在通风烘箱中120℃下保温1h，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
[0162]
然后，把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至小于10-5
乇，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴注入材料hi-1作为空穴注入层，其中，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为15nm；
[0163]
然后，在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输材料ht-31作为空穴传输层，其中，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；
[0164]
然后，在空穴传输层之上真空蒸镀发光层主体材料gph-30，形成厚度为5nm的膜层，再在膜层上真空蒸镀发光层材料，形成厚度为15nm的膜层，即得到厚度为20nm的发光层；其中，发光层材料包括发光层主体材料gph-30和质量浓度为8％的发光层客体材料a-1，利用多源共蒸的方法进行蒸镀，调节发光层主体材料gph-30的蒸镀速率为0.1nm/s，发光层客体材料a-1蒸镀速率为发光层主体材料gph-30蒸镀速率的4％；
[0165]
然后，在发光层之上真空蒸镀电子传输材料et-37作为电子传输层，其中，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为35nm；
[0166]
然后，在电子传输层之上真空蒸镀电子注入材料lif作为电子注入层，其中，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为1nm；
[0167]
然后，在电子注入层之上真空蒸镀al层作为有机电致发光器件的阴极，其中，蒸镀速率为1nm/s，蒸镀膜厚为80nm。
[0168]
实施例2-5
[0169]
除了将发光层客体材料分别替换为化合物b-1、b-3、b-6、c-1以外，其余与实施例1相同。
[0170]
实施例6-8
[0171]
除了按照表1调整发光层客体材料在发光层材料中的质量浓度ρi以外，其余与实施例2相同。
[0172]
对比例1
[0173]
除了将发光层客体材料替换为化合物gd01以外，其余与实施例1相同。
[0174]
对比例2-3
[0175]
除了按照表1调整发光层客体材料在发光层材料中的质量浓度ρi以外，其余与实施例2相同。
[0176]
将上述实施例1-8和对比例1-3制得的有机电致发光器件，进行如下性能测试：
[0177]
(1)启动电压、电流密度和亮度的测试：
[0178]
使用数字源表及亮度计测定各实施例以及各对比例制备得到的有机电致发光器件的启动电压和电流密度，具体而言，以每秒0.1v的速率提升电压，测试0v-5v启动电压下有机电致发光器件的最大亮度数据，同时测出此时的电流密度。
[0179]
(2)外部量子效率(eqe)的测试：
[0180]
使用电致发光(el)光谱量测仪器(生产厂商：f-star，型号：pr670)测定各实施例以及各对比例制备得到的有机电致发光器件的eqe。
[0181]
(3)电流发光效率(ce)的测试、功率发光效率(pe)的测试、色坐标(cie)的测试：
[0182]
使用测试有机电致发光器件光电性能的电化学工作平台，数字电表(生产厂商：keithley，型号：2400)提供电压，分光辐度计(生产厂商：topcon，型号：sr-ul1r)用来接收器件发出的光。测试过程中在电脑测试软件上对数字电表设置一个初始电压10v和间距电压0.1v，数字电表外接有机电致发光器件电极给出正向电压，每个电压值对应的有机电致发光器件发出的光都由分光辐度计分析，分析其色坐标，最后由电脑输出数据测试有机电致发光器件的ce、pe和cie。
[0183]
(4)波长的测试：
[0184]
使用el光谱量测仪器(生产厂商：f-star，型号：pr670)测定各实施例以及各对比例制备得到的波长。
[0185]
各实施例以及各对比例的测试结果如表1所示。
[0186]
表1有机电致发光器件性能测试结果
[0187][0188][0189]
从实施例1-5和对比例1可以看出，选用本技术提供的化合物a-1、b-1、b-3、b-6、c-1作为发光层客体材料应用于发光层中，制备得到的有机电致发光器件，具有更高的电流密度、亮度、外部量子效率、电流发光效率和功率发光效率。表明将本技术的有机电致磷光材料作为发光层客体材料用于有机电致发光器件中，能够有效提高有机电致发光器件的发光效率。
[0190]
从实施例2、实施例6-8和对比例2-3可以看出，有机电致发光器件的发光效率随着有机电致磷光材料在发光层材料中的质量浓度ρi的变化而变化。选用质量浓度ρi在本技术范围内的有机电致发光器件，其发光效率明显更好。
[0191]
以上所述仅为本技术的较佳实施例，并非用于限定本技术的保护范围。凡在本技术的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本技术的保护范围内。