一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备
技术领域
1.本发明涉及高分子及密封胶粘剂技术领域，具体为一种双马酰亚胺改性 ms胶粘剂的制备。
背景技术：
2.硅烷改性聚醚密封胶粘剂(即ms密封胶粘剂)，是通过硅氧烷封端聚醚与各种硅烷偶联剂发生反应，最终生成高分子量交联体，与硅酮密封胶、pu、 spu胶粘剂相比，ms胶粘剂表面能低，渗透力强，与基材间的粘接性能优异； ms胶粘剂分子链为柔性聚醚链段，材料柔韧性好，型变量大，且交联点之间是通过si-o-si键形成，因此材料耐老化性能优异；ms胶粘剂较pu胶粘剂更环保，体系中不含游离的-nco。
3.随着装配式建筑的盛行，建筑行业对胶粘剂的需求也越来越大。ms胶粘剂与建筑常用的水泥混凝土板石材能形成物理化学作用，粘接效果较好。同时，在建筑用密封胶上，ms密封胶的耐候性及防石材玷污领域同样存在优势。与硅酮胶粘剂相比，ms胶粘剂所用原材料成本低，价格优势明显。
4.双马来酰亚胺是一种含五元碳氮杂环结构的化合物，酰亚胺五元环中存在两个羰基，分子结构刚性好，且耐热性能优异。分子结构中存在酰亚胺结构，材料的拉伸强及模量均可提升，聚酰亚胺是一种典型的含酰亚胺结构的高分子材料，其力学性能及耐热性优异，被广泛的应用与航空航天领域。
技术实现要素：
5.(一)解决的技术问题
6.针对现有技术的不足，本发明提供了一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备，解决了上述背景技术中提出的问题。
7.(二)技术方案
8.为实现以上目的，本发明提供如下技术方案予以实现：一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备,包括ms密封胶粘剂，所述ms密封胶粘剂重量份数组分为：硅烷改性聚醚30～60份；填料15～35份；触变剂5～15份；钛白粉 1～5份；增塑剂10～20份；增粘剂1～3份；交联剂0.5～6份；催化剂0.1～3份。
9.优选的，所述的硅烷改性聚醚为通过双烯封端聚醚通过硅氢加成制备，或聚醚二元醇与α-异氰酸酯基硅烷反应制备中的一种。
10.优选的，所述填料为碳酸钙，云母粉、滑石粉、硫酸钡中的一种或几种。
11.优选的，所述触变剂为气相白炭黑、有机膨润土、氢化蓖麻油中的一种或几种。
12.优选的，所述钛白粉为金红石型钛白粉。
13.优选的，所述增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(dop)、邻苯二甲酸二辛壬酯 (dinp)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)、ppg2000、ppg3000中的一种或几种。
14.优选的，所述增粘剂为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种。所述
催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、钛酸乙酯、钛酸异丁酯中的一种或几种。
15.优选的，所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、n-β-(氨乙基)
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γ氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙基)丙基三甲氧基硅烷以及自制含双马来酰亚胺结构交联剂1(a)～1(f)，如图1所示。
16.优选的，所述ms胶粘剂形成包含以下步骤：将重量计量份数的硅烷改性聚醚、增塑剂、填料、钛白粉、增粘剂、触变剂加入反应釜中，30～60℃搅拌反应2h，然后加入计量份数的催化剂、偶联剂，搅拌反应1h后抽真空0.5h，转移并灌装。
17.(三)有益效果
18.与现有技术相比，本发明提供了一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备，具备以下有益效果：
19.该双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备，通过双马来酰亚胺与烷氧基硅烷加氢反应得到不同结构硅烷偶联剂。硅烷偶联剂作为交联点与硅烷改性聚醚发生反应，最终得到双马酰亚胺改性ms胶粘剂。双酰亚胺五元碳氮杂环的引入提高了胶粘剂的力学性能及耐热、耐老化性能，拓宽了其应用领域。
附图说明
20.图1为本发明提出的一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备交联剂结构式示意图；
21.图2为本发明提出的一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备的具体实施例及对比例示意图；
22.图3为本发明提出的一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备的配方成分示意图；
23.图4为本发明提出的一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备的ms胶粘剂性能测试及对比例示意图。
具体实施方式
24.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
25.请参阅图1-4，双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备要求如下；
26.1.所用硅烷改性聚醚为日本钟渊化学s203h。
27.2.所用无机填料为活性轻质纳米caco3，1250目活性重质caco3，其质量比为m(caco3):m(caco3)＝2:5。
28.3.所用触变剂为气相白炭黑，所用钛白粉为金红石型钛白粉。
29.4.所用增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(dop)，除水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，催化剂为二月桂酸二丁基锡。
30.5.所用交联剂为甲基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷及自制含双马来酰亚胺结构交联剂1(a)～1(f)中的一种。
31.6.力学性能测试按照gb/t 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能
的测定》标准。
32.7.表干时间测试：在23
±
2℃，50
±
5％相对湿度环境内，将胶粘剂均匀涂抹在塑料薄膜表面，厚度2～3mm，长度不超过100mm，每间隔5min 用手指轻轻触碰胶层表面至不粘手为止，并记录下从挤出到不粘手的时间，即为表干时间。
33.8.硬度测试按照gb/t 531-2009《硫化橡胶邵尔a硬度实验方法》进行测试。
34.9.氙灯老化试验按照gb/t 13477.15-2018规定的a制样方法进行测试。
35.10.紫外线辐照后粘结性测试条件设定按照jc-t485-2007中的规定，老化300h后样品参考gb/t 13477.17-2018规定的a方法进行测试。
36.11.本发明中自制硅烷偶联剂同样可以用于硅烷改性聚氨酯(spu)胶粘剂及硅酮(sr)胶粘剂的交联固化，其作用机理与应用于ms胶粘剂中的作用机理基本一致。
37.实施例和对比例制备方法如下：
38.1.将重量计量份数的硅烷改性聚醚、增塑剂、填料、钛白粉、增粘剂、触变剂加入反应釜中，30～60℃搅拌反应2h，然后加入计量份数的催化剂、偶联剂，搅拌反应1h后抽真空0.5h，转移并灌装。
39.2.实施例1～6及对比例1～2一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备方法的配方如图2所示。
40.3.实施例1～6及对比例1～2的一种双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备方法的性能如图4所示。
41.4.实施例1～6为分别使用自制交联剂1a～1f所得样品，对比例1～2分别为使用商品化交联剂所制得样品。
42.综上所述，该双马酰亚胺改性ms胶粘剂的制备，从图4中性能数据可知，当把酰亚胺五元碳氮杂环及芳环引入胶粘剂交联体系后，胶粘剂的力学性能发生改变。当把1c引入胶粘剂交联体系后，胶粘剂拉伸强度最大，1d性能次之。这可能是因为与苯环相连的双键彼此之间形成共轭体系，增加了分子链的刚性，使得材料表现出很好的拉伸强度。使用1d作为交联体，材料性能较 1a、1b优异主要归结为与苯环相连的羰基的存在。对比实施例1与实施例5，实施例3与实施例6，使用三官能团交联剂与二官能团交联剂时，胶粘剂的力学性能及表干时间均存在差异：使用三官能团交联剂时，胶粘剂的拉伸强度大，硬度高，且表干时间短。这主要是因为：使用三官能团交联剂时，胶粘剂交联密度高，体系网络结构更密集；三官能团交联剂交联点比二官能团交联剂交联点多，也就是说交联点浓度大，在相同的温度及湿度条件下，三官能团交联剂反应速度更快，因此表干时间也越短。
43.需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个
……”
限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
44.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换
和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。