1.本发明涉及表面被覆无机粒子及其制造方法、以及含有表面被覆无机粒子的有机溶剂分散体及其制造方法、以及含有表面被覆无机粒子的涂料组合物、表面被覆无机粒子层的制造方法。


背景技术：

2.金属氧化物、金属氮化物、金属等各种无机粒子被用于颜料、紫外线屏蔽剂、红外线屏蔽剂、可见光透射剂、填料、硬涂剂、折射率调节剂等各种用途。此时，为了提高在分散介质中的分散性，或提高屏蔽性、透射性等功能，而用有机化合物进行表面被覆来使用。例如，在专利文献1中，公开了：具有无机物质以及包含(i)季硅烷偶联剂和/或(ii)硅烷偶联剂和疏水化剂的被覆层的金属氧化物核粒子；记载了：具体使用氨基硅烷偶联剂作为硅烷偶联剂，显示出有效的uv吸收特性、经降低的光活性、经改善的对皮肤的触感。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特表2015-531734号公报


技术实现要素：

6.发明要解决的课题
7.在上述专利文献1中，通过具有包含氨基硅烷偶联剂的被覆层，从而在分散介质中的分散性等得到改良，但要求进一步的改良。
8.用于解决课题的手段
9.本发明人等为了改善被覆有有机化合物的无机粒子在有机溶剂中的分散性而进行了深入研究，结果发现，如果将使具有氨基的硅酸盐化合物与特定化合物反应而得到的产物被覆于无机粒子的表面，则可以得到在有机溶剂中的所期望的分散性，从而完成了本发明。
10.即，本发明涉及如下方案等。
11.(1)一种表面被覆无机粒子，其在无机粒子表面被覆有具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物的反应产物。
12.(2)根据(1)所述的表面被覆无机粒子，其中，上述反应产物为具有选自酰胺键、磺酰胺键、氨基甲酸酯键和脲键中的至少一种键的硅酸盐化合物和/或其水解产物。
13.(3)根据(1)或(2)所述的表面被覆无机粒子，其中，上述反应产物为碳原子数3～100的硅酸盐化合物和/或其水解产物。
14.(4)根据(1)～(3)中任一项所述的表面被覆无机粒子，其中，上述无机粒子由无机核粒子和被覆于该无机核粒子的表面的无机化合物构成。
15.(5)根据(1)～(4)中任一项所述的表面被覆无机粒子，其中，在上述无机粒子、或上述无机粒子由无机核粒子和被覆于该无机核粒子的表面的无机化合物构成的情况下，上述无机核粒子为氧化钛粒子。
16.(6)一种含有表面被覆无机粒子的有机溶剂分散体，其是将(1)～(5)中任一项所述的表面被覆无机粒子分散于有机溶剂中而成的。
17.(7)根据(6)所述的含有表面被覆无机粒子的有机溶剂分散体，其还配合有高分子分散剂。
18.(8)一种涂料组合物，其包含(1)～(5)中任一项所述的表面被覆无机粒子、有机溶剂和树脂。
19.(9)一种涂料组合物，其包含(6)～(7)中任一项所述的分散体和树脂。
20.(10)一种表面被覆无机粒子的制造方法，其包括：
21.在水性溶剂中将无机粒子与具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物混合，从而在上述无机粒子的表面被覆具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物的工序；以及
22.接下来，使上述无机粒子悬浮于有机溶剂后，将选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物混合，将被覆于上述无机粒子的表面的具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与上述化合物的反应产物被覆于上述无机粒子的表面的工序。
23.(11)一种表面被覆无机粒子的制造方法，其包括：
24.进行在上述无机粒子的表面被覆具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物的(10)所述的工序，得到包含无机粒子的水性悬浮液；
25.接下来，在上述水性悬浮液中混合表面活性剂而将上述无机粒子转移至有机溶剂的工序；
26.接下来，将转移至上述有机溶剂的上述无机粒子与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物混合，将被覆于上述无机粒子的表面的具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与上述化合物的反应产物被覆于上述无机粒子的表面的工序。
27.(12)一种表面被覆无机粒子的制造方法，其包括：
28.进行在上述水性悬浮液中混合表面活性剂而将上述无机粒子转移至有机溶剂的(11)所述的工序，得到转移至有机溶剂的无机粒子；
29.接下来，在80～200℃的温度下对上述无机粒子进行加热处理的工序；
30.接下来，将经加热处理的上述无机粒子与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物混合，将被覆于上述无机粒子的表面的具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与上述化合物的反应产物被覆于上述无机粒子的表面的工序。
31.(13)一种表面被覆无机粒子的制造方法，其包括：
32.进行将上述反应产物被覆于上述无机粒子的表面的(10)～(12)中任一项所述的工序，得到悬浮有表面被覆无机粒子的有机溶剂；
33.接下来，对悬浮有上述表面被覆无机粒子的上述有机溶剂进行固液分离，回收上述表面被覆无机粒子的工序，
34.(14)一种含有表面被覆无机粒子的有机溶剂分散体的制造方法，其包括：
35.进行回收上述表面被覆无机粒子的(13)所述的工序，将上述表面被覆无机粒子回收，
36.接下来，使回收的上述的表面被覆粒子分散于有机溶剂中的工序，
37.(15)一种表面被覆无机粒子层的制造方法，其中，将(6)或(7)所述的含有表面被覆无机粒子的有机溶剂分散体或者(8)或(9)所述的涂料组合物涂布或喷涂于基材。
38.发明效果
39.根据本发明，能够充分改善无机粒子在有机溶剂中的分散性，由此能够充分发挥无机粒子所具有的功能、性能。
40.另外，能够通过简便的方法来制造本发明的表面被覆无机粒子。
具体实施方式
41.本发明是在无机粒子表面被覆有具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物的反应产物的表面被覆无机粒子。
42.上述无机粒子没有特别限定，可举出：氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铈、氧化铁、氧化硅等金属氧化物粒子、钛酸钡、钛酸锶、钛酸钙等金属复合氧化物粒子、氮化钛、氮氧化钛、氮化硅、氮氧化硅、氮化铝、氮氧化铝等金属氮化物、碳化钛、碳化锆、碳化硅、碳化铝等金属碳化物等金属化合物粒子、金属铜、银、金等金属粒子。无机粒子的平均粒径可以根据用途适当设计，优选为1nm～50μm的范围，更优选为2nm～5μm，进一步优选为3nm～500nm，最优选为3nm～100nm。平均粒径是由无机粒子的电子显微镜照片测定100个最长的直线部分，对这些测定值进行个数平均而求出的数值。
43.无机粒子可以由无机粒子单独构成，也可以由无机核粒子和被覆于其表面的无机化合物构成。作为无机核粒子，可举出氧化钛、氧化锌、氧化硅、氧化铝等上述无机粒子，优选其粒子表面被硅、铝、锡、锌、钛、锑、锆、钴等的氧化物、氢氧化物等无机化合物被覆。无机化合物的被覆是指无机化合物吸附或析出于无机核粒子的表面，从而无机化合物存在于无机核粒子的表面的状态。被覆的无机化合物只要存在于无机粒子的表面的至少一部分即可。无机化合物的被覆量相对于无机粒子100质量份优选为0.1～50质量份，更优选为0.5～40质量份，进一步优选为1～30质量份。优选无机核粒子为氧化钛粒子，其表面被硅、铝、锡、锌、钛、锑、锆、钴等的氧化物、氢氧化物等无机化合物被覆，它们可以用作二氧化钛颜料、氧化钛微粒等。在用作二氧化钛颜料的情况下，其平均粒径优选为0.1μm～0.5μm，更优选为0.15μm～0.4μm，进一步优选为0.2μm～0.3μm。在用作氧化钛微粒的情况下，其平均粒径优选为1nm～100nm，更优选为2nm～80nm，进一步优选为3nm～50nm。
44.被覆于无机粒子的表面的反应产物是具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物的反应产物。这样的反应产物可以理解成是具有选自下述的酰胺键、磺酰胺键、氨基甲酸酯键和脲键中的至少一种键的硅酸盐化合物和/或其水解产物(具有-c-si-o-的化合物)。反应产物的结构可以通过红外光谱法等来确认，但由于反应产物的被覆量为微量，所以有时无法得到充分的确认。因此，在本技术中，也将作为被覆于无机粒子的表面的反应产物的化合物称为具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异
氰酸酯中的至少一种化合物的反应产物。
45.在本技术中，“在无机粒子表面被覆有反应产物”或“将反应产物被覆于无机粒子的表面”是指：上述反应产物吸附于、析出于或反应于无机粒子的表面，从而上述反应产物或其一部分以变形的状态(例如，以烷氧基分解、烷基分离的状态(-si-o-)、或烷氧基水解的状态等而存在于无机粒子的表面的状态)存在。上述反应产物优选碳原子数3～100的低分子硅酸盐化合物和/或其水解产物，更优选碳原子数3～50，进一步优选碳原子数3～40。
46.上述反应产物具体而言为具有选自酰胺键、磺酰胺键、氨基甲酸酯键和脲键中的至少一种键的硅酸盐化合物和/或其水解产物，只要存在于无机粒子的表面的至少一部分即可，为了使无机粒子充分分散于有机溶剂中，优选尽可能致密地被覆。被覆量相对于无机粒子100质量份优选为0.1～50质量份，更优选为0.5～40质量份，进一步优选为1～30质量份。
47.被覆于无机粒子的表面的反应产物所具有的酰胺键是指羰基与氮原子的键(＝n-(c＝o)-)，作为具有酰胺键的硅酸盐化合物，可举出：(a)在化学结构式的末端具有酰胺基的硅酸盐化合物((nh
2-c(＝o)-r-si)、(nh
2-c(＝o)-si)等)、(b)在化学结构式的中途具有酰胺键的硅酸盐化合物((r-c(＝o)nh-r
’‑
si)、(r-c(＝o)nh-si)、(r-nh-c(＝o)nh-r
’‑
si)等)等。
48.作为(b)的化合物，具体而言，可举出式(1)所示的化合物，由于能够确保在有机溶剂中的充分的分散性，因此更优选。
49.r
1-c(＝o)n(-r2)r
3-si(or4)ar
53-a
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
50.(式(1)中，r1表示碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、碳原子数2～30的直链或支链的炔基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数3～30的环烯基、碳原子数3～30的环炔基、碳原子数7～30的芳烷基、或碳原子数6～30的芳基，r2表示氢原子、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数3～30的环烯基、碳原子数3～30的环炔基、或碳原子数3～30元的杂环基。r3表示碳原子数1～30的直链或支链的亚烷基、碳原子数2～30的直链或支链的亚烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的亚炔基。r4各自独立地表示氢原子、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基，r5各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基。a为1～3的整数。)
51.在本技术中，杂环是指包含杂原子的饱和或不饱和环。
52.式(1)中，更优选下述式(1’)。
53.r
1-c(＝o)n(-h)r
3-si(or4)3ꢀꢀꢀꢀꢀ
(1’)
54.(式(1’)中，r1、r3、r4与式(1)的定义相同。式(1’)中，r1优选为碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基，r4优选各自独立地为碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基。)
55.被覆于无机粒子的表面的反应产物所具有的磺酰胺键是指磺酰基与氮原子的键(＝n-(s＝o2)-)，作为具有磺酰胺键的硅酸盐化合物，可举出：(a)在化学结构式的末端具有磺酰胺基的硅酸盐化合物((nh
2-so
2-r-si)等)、(b)在化学结构式的中途具有磺酰胺键的
硅酸盐化合物((r-so
2-nh-r
’‑
si)等)。
56.作为(b)的化合物，具体而言，可举出式(2)所示的化合物。
57.r
6-s(＝o2)n(-r7)r
8-si(or9)br
103-b
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
58.(式(2)中，r6表示碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、碳原子数2～30的直链或支链的炔基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数3～30的环烯基、碳原子数3～30的环炔基、碳原子数7～30的芳烷基、或碳原子数6～30的芳基，r7表示氢原子、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、碳原子数2～30的直链或支链的炔基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数3～30的环烯基、碳原子数3～30的环炔基或碳原子数3～30元的杂环基。r8表示碳原子数1～30的直链或支链的亚烷基、碳原子数2～30的直链或支链的亚烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的亚炔基。r9各自独立地表示氢原子、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基，r
10
各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基。b为1～3的整数。)
59.式(2)中，更优选下述式(2’)。
60.r
6-s(＝o2)n(-h)r
8-si(or9)3ꢀꢀꢀꢀ
(2’)
61.(式(2’)中，r6、r8、r9与式(2)的定义相同。式(2’)中，r6优选为碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基，r9优选各自独立地为碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基。)
62.被覆于无机粒子的表面的反应产物所具有的氨基甲酸酯键是指羰基与氮原子、氧原子的键(＝n-(c＝o)-o-)，作为具有氨基甲酸酯键的硅酸盐化合物，可举出：(a)在化学结构式的末端具有氨基甲酸酯键的硅酸盐化合物((nh
2-c(＝o)-o-r-si)、(nh
2-c(＝o)-o-si)等)、(b)在化学结构式的中途具有氨基甲酸酯键的硅酸盐化合物((r-o-c(＝o)nh-r
’‑
si)、(r-o-c(＝o)nh-si)、(r
2-n-c(＝o)-o-r
’‑
si)等)。
63.被覆于无机粒子的表面的反应产物所具有的脲键是指羰基与氮原子、氮原子的键(＝n-(c＝o)-n＝)，作为具有脲键的硅酸盐化合物，可举出：(a)在化学结构式的末端具有脲键的硅酸盐化合物((nh
2-c(＝o)-nh-r-si)、(nh
2-c(＝o)-nh-si)等)、(b)在化学结构式的中途具有脲键的硅酸盐化合物((r
2-n-c(＝o)nh-r
’‑
si)、(r
2-n-c(＝o)nh-si)、(r
2-n-c(＝o)nh-r
’‑
si)等)。
64.作为(b)的化合物，具体而言，可举出式(3)所示的化合物，例如可例示：脲基丙基三甲氧基硅烷、脲基丙基三乙氧基硅烷、脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、脲基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
65.r
11-nr
12
c(＝o)n(-r
13
)r
14-si(or
15
)cr
163-c
ꢀꢀꢀꢀ
(3)
66.(式(3)中，r
11
表示碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数3～30的环烯基、碳原子数3～30的环炔基、碳原子数7～30的芳烷基、或碳原子数6～30的芳基，r
12
、r
13
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基、碳原子数3～30的环烷基、碳原
子数3～30的环烯基、碳原子数3～30的环炔基、碳原子数3～30元的杂环基。r
14
表示碳原子数1～30的直链或支链的亚烷基、碳原子数2～30的直链或支链的亚烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的亚炔基。r
15
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基，r
16
各自独立地表示氢原子、碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基。c为1～3的整数。)
67.式(3)中，更优选下述式(3’)。
68.r
11-n(-h)c(＝o)n(-h)r
14-si(or
15
)3ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3’)
69.(式(3’)中，r
11
、r
14
、r
15
与式(3)的定义相同。式(3’)中，r
11
优选为碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基，r
15
优选各自独立地为碳原子数1～30的直链或支链的烷基、碳原子数2～30的直链或支链的烯基、或碳原子数2～30的直链或支链的炔基。)
70.接下来，对至少将上述表面被覆无机粒子分散于有机溶剂中而成的分散体进行说明。有机溶剂可以适当选择，具体而言，可以使用选自甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、正己烷、异己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、十三烷、十四烷、十五烷等烃系溶剂、甲醇、乙醇、丁醇、ipa(异丙醇)、正丙醇、2-丁醇、tba(叔丁醇)、丁二醇、乙基己醇、苄醇等醇系溶剂、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、dibk(二异丁基酮)、环己酮、daa(二丙酮醇)等酮系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸溶纤剂、乙酸戊酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等酯系溶剂、甲基溶纤剂、溶纤剂、丁基溶纤剂、二氧六环、mtbe(甲基叔丁基醚)、丁基卡必醇等醚系溶剂、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等二醇系溶剂、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等二醇醚系溶剂、乙二醇单甲醚乙酸酯、pma(丙二醇单甲醚乙酸酯)、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯等二醇酯系溶剂、dmf(二甲基甲酰胺)、def(二乙基甲酰胺)、dmac(二甲基乙酰胺)、nmp(n-甲基吡咯烷酮)等酰胺系溶剂中的至少1种。表面被覆无机粒子的含量相对于有机溶剂的质量100质量份优选为0.1～95质量份，更优选为10～90质量份，进一步优选为15～90质量份。如果在上述有机溶剂分散体中进一步配合高分子分散剂，则表面被覆无机粒子能够进一步维持分散，因此更优选。高分子分散剂可以是单一的单体的聚合物(均聚物)，也可以是多种单体的共聚物(copolymer)。另外，高分子分散剂可以为无规共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物中的任意种。另外，在高分子分散剂为接枝共聚物的情况下，可以为梳形的接枝共聚物，也可以为星形的接枝共聚物。高分子分散剂例如可以为丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚醚、酚醛树脂、硅酮树脂、聚脲树脂、氨基树脂、聚乙烯亚胺和聚烯丙基胺等多胺、环氧树脂、聚酰亚胺等。关于高分子分散剂，介由被覆于无机粒子的表面的反应产物，特别是酰胺系硅酸盐化合物的官能团，从而高分子分散剂吸附于表面被覆无机粒子，通过高分子分散剂彼此的静电排斥和/或立体排斥，从而表面被覆无机粒子分散于有机溶剂中。高分子分散剂优选如上所述与表面被覆无机粒子的表面键合而吸附于表面被覆无机粒子，但也可以游离于有机溶剂中。
71.高分子分散剂更优选为具有至少1个碱性官能团的高分子化合物，具有使表面被覆无机粒子分散的功能。作为碱性官能团，可举出伯氨基、仲氨基和叔氨基、铵基、亚氨基、吡啶、嘧啶、吡嗪、咪唑、三唑等含氮杂环基等。如果用胺值表示碱性官能团的碱值，胺值进
一步优选为5mgkoh/g以上，高分子分散剂的胺值的下限值优选为10mgkoh/g以上，更优选为15mgkoh/g以上，进一步优选为20mgkoh/g以上，更进一步优选为25mgkoh/g以上。如果胺值为5mgkoh/g以上，则容易得到无机粒子的充分的分散性。高分子分散剂的胺值的上限值优选为150mgkoh/g以下，更优选为100mgkoh/g以下，进一步优选为90mgkoh/g以下，特别优选为50mgkoh/g以下。如果胺值为150mgkoh/g以下，则分散体的碱性不易变得过强。从追求更良好的分散性的观点出发，其中，胺值特别优选为25～45mgkoh/g的范围。
72.高分子分散剂的胺值可以利用依据astm d2074的方法进行测定。具体而言，使高分子分散剂5g、溴甲酚绿乙醇溶液数滴溶解于300ml的乙醇与纯水的混合溶剂中，添加算出了因子(修正系数)的0.1摩尔hcl乙醇溶液，根据溴甲酚绿指示剂的黄色持续30秒时的0.1摩尔hcl乙醇溶液的滴定量算出胺值。
73.高分子分散剂除了碱性官能团以外，还可以具有其他官能团。作为其他官能团，可举出选自酸性官能团和非离子性官能团中的1种以上的官能团。作为酸性官能团，可举出羧基(-cooh)、磺基(-so3h)、硫酸基(-oso3h)、膦酸基(-po(oh)3)、磷酸基(-opo(oh)3)、次膦酸基(-po(oh)-)、巯基(-sh)等。作为非离子性官能团，可举出羟基、醚基、硫醚基、亚磺酰基(-so-)、磺酰基(-so
2-)、羰基、甲酰基、酯基、碳酸酯基、酰胺基、氨基甲酰基、脲基、硫代酰胺基、硫脲基、氨磺酰基、氰基、烯基、炔基、氧化膦基、硫化膦基等。
74.除了碱性官能团以外还具有酸性官能团的高分子分散剂除了具有胺值以外还具有酸值。具有酸性官能团的高分子分散剂的酸值优选为50mgkoh/g以下。高分子分散剂的酸值的上限值更优选为45mgkoh/g以下，进一步优选为35mgkoh/g以下，特别优选为30mgkoh/g以下，特别是更优选为24mgkoh/g以下。如果酸值为50mgkoh/g以下，则无机粒子的保存稳定性不易降低。
75.高分子分散剂的酸值可以按照jis0070：1992进行测定。使高分子分散剂5g、酚酞液数滴溶解于300毫升的纯水中，添加算出了因子(修正系数)的0.1摩尔koh乙醇溶液。根据酚酞指示剂的浅红色持续30秒时的0.1摩尔koh乙醇溶液的滴定量而算出酸值。
76.作为这样的具有碱性官能团的高分子分散剂，具体而言，例如可举出：solsperse(注册商标)系列的12000、20000、32550、34750、54000、71000、74000(日本lubrizol公司制，含碱性官能团共聚物)、byk(disperbyk)(注册商标)系列的101、108、161、162、163、164、165、166、170、synergist(注册商标)2100(以上为byk-chemie公司制，有机基团，嵌段共聚物)、joncryl(注册商标)系列的67、678、586、611、680、682、683、690、hpd-671(以上为johnson polymer公司制，酯基，苯乙烯丙烯酸系共聚物)、s-lec(注册商标)系列的bl-1、bl-10、bm-1、bm-2(以上为积水化学工业公司制，羟基，缩丁醛树脂)、ajisper(注册商标)系列的pb-711、pb-821、pb-822(以上为ajinomoto fine-techno公司制，含有碱性官能团的共聚物)等中的至少一种，优选为solsperse(注册商标)系列的12000、20000、32550、34750、bisperbyk-161、byk-synergist(注册商标)2100、s-lec(注册商标)bl-1、bl-10。
77.从无机粒子的分散性的观点，高分子分散剂的含量相对于无机粒子100质量份可以为0.5质量份以上，也可以为2质量份以上，还可以为5质量份以上。从涂膜强度的观点出发，高分子分散剂的含量相对于无机粒子100质量份可以为50质量份以下，也可以为30质量份以下，还可以为10质量份以下。
78.从能够将无机粒子良好地分散的观点出发，高分子分散剂的重均分子量可以为
750以上，也可以为1000以上，还可以为2000以上，还可以为3000以上。从能够将无机粒子良好地分散的观点出发，高分子分散剂的重均分子量可以为100000以下，也可以为50000以下，还可以为30000以下。重均分子量是指通过gpc(凝胶渗透色谱)测定的、聚苯乙烯换算的重均分子量。
79.接下来，对至少包含上述的表面被覆无机粒子、有机溶剂和树脂的涂料组合物、以及至少包含上述的分散体和树脂的涂料组合物进行说明。作为有机溶剂，可以使用上述有机溶剂。作为树脂，可以使用任何树脂，例如可以没有限制地使用相对于低极性非水溶剂的溶解型、乳液型、胶体分散型等。另外，作为树脂种类，可举出聚酯树脂、氨基甲酸酯改性聚酯树脂、环氧改性聚酯树脂、丙烯酸系改性聚酯等各种改性聚酯树脂、聚醚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯氨基甲酸酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、酚醛树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、乙基纤维素、羟乙基纤维素、硝化纤维素、乙酸丁酸纤维素(cab)、乙酸丙酸纤维素(cap)等改性纤维素类、聚乙二醇、聚环氧乙烷等。树脂的配合量相对于表面被覆无机粒子100重量份优选为0.5～100质量份左右的范围，更优选的范围为1～50质量份左右，如果为2～25质量份左右则进一步优选。
80.具体而言，例如可举出aronix(注册商标)系列的b-309、b-310、m-430、m-406、m-460、m-1100(东亚合成公司制)、light acrylate(注册商标)系列的mtg-a、dpm-a、thf-a、ib-xa、hoa-hh(n)、1,6hx-a、1,9nd-a、pe-3a、pe-4a(共荣社化学公司制)、epolight(商品名)系列的40e、4000、3002(n)(共荣社化学公司制)、nk ester(注册商标)系列的a-tmm-3、a-9550、a-dph(新中村化学公司制)、kayarad(注册商标)系列的dpha、dpea-12、dpca-60(日本化药公司制)等。
81.上述的分散体或涂料组合物可以通过在基材上涂布或喷涂而形成表面被覆无机粒子的层，并根据需要进行固化而得到。在使用氧化钛微粒作为表面被覆无机粒子的情况下，能够形成硬度硬且可见光透射性高的氧化钛层，能够用作硬涂层、高折射率层、紫外线屏蔽层。基材没有特别限制，可以使用玻璃、塑料、陶瓷、金属等。膜厚等可以适当设定。
82.关于表面被覆无机粒子，在无机粒子的存在下、优选的是在包含无机粒子的水性悬浮液中，使具有氨基的硅酸盐化合物、其水解产物与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物反应，从而能够使其反应产物被覆于无机粒子的表面，且优选具备以下工序。
83.(a)在上述无机粒子的表面被覆具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物的工序中，在包含无机粒子的水性悬浮液中混合具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物。作为具有氨基的硅酸盐化合物，例如可举出由以下的式(i)表示的化合物，
84.[化学式1]
[0085][0086]
(式中，ra、rb和rc各自独立地为氢原子、羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、或炔氧基；l为亚烷基、亚炔基、亚烯基或亚烷基氨基亚烷基)。
[0087]
作为式(i)中的烷基、烷氧基、亚烷基或亚烷基氨基亚烷基中的烷基部分，优选碳
原子数1～30的直链或支链的烷基部分，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、新己基这样的直链状或支链状的碳原子数1～6的基团。作为式(i)中的烯基、烯氧基或亚烯基中的烯基部分，优选碳原子数2～30的直链或支链的烯基部分，更优选乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基这样的直链状或支链状的碳原子数2～6的基团。作为式(i)中的炔基、炔氧基或亚炔基中的炔基部分，优选碳原子数2～30的直链或支链的炔基部分，更优选乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基这样的直链状或支链状的碳原子数2～6的基团。
[0088]
具体而言，包括式(i)中ra、rb和rc全部为羟基、即具有-c-si(oh)3的部分结构的硅烷醇化合物、式(i)中ra、rb和rc全部为烷氧基、即具有-c-si(or)3的部分结构的烷氧基硅烷化合物、式(i)中ra、rb、rc中的至少一个为烷氧基、剩余的取代基中的至少一个为烷基、即具有-c-si(or)
x
r’3-x
的部分结构的烷基烷氧基硅烷化合物(x为1～3的整数)等，更优选为包含羟基、烷氧基等水解性基团的化合物。具体而言，作为含有氨基的烷氧基硅烷，可例示3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。另外，可以制备它们的水解产物而使用。
[0089]
首先，在水性溶剂中混合无机粒子和具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物，可以使上述具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物吸附、或析出、或反应于无机粒子的表面而在无机粒子的表面进行被覆。也可以根据需要调整ph、或将硅酸盐化合物水解。水性溶剂可以包含水或溶解于水中的有机溶剂。在水性溶剂中混合无机粒子和具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物时，优选使用通常的悬浮机或分散机来制备使无机粒子悬浮或分散的悬浮液。可以使用通常的悬浮机或分散机使无机粒子预先悬浮于水性溶剂中，然后可以在该水性悬浮液中混合具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物。水性溶剂中的无机粒子的含量可以适当设定。
[0090]
(b)接下来，将(a)的水性悬浮液置换为有机溶剂，使上述无机粒子悬浮或分散于有机溶剂。置换方法可以通过离心分离、倾析、闪蒸等以往公知的方法进行。作为优选的方法，在包含被覆有具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物的无机粒子的上述水性悬浮液中混合表面活性剂，使无机粒子凝聚后，转移至有机溶剂。作为表面活性剂，优选阴离子表面活性剂(阴离子表面活性剂)，其在水中解离时成为阴离子，对(a)工序中被覆的具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物进行中和等，使无机粒子凝聚沉淀。作为表面活性剂，可举出单烷基硫酸盐(roso
3-m
+
)、烷基聚氧乙烯硫酸盐(ro(ch2ch2o)mso
3-m
+
)、烷基苯磺酸盐(rr’ch2chc6h4so
3-m
+
)、单烷基磷酸盐(ropo(oh)o-m
+
)等，优选磺基琥珀酸二辛酯钠(日文：
ジオクチルソジウムスルホサクシネート
)、磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯钠(日文：
ジ
(2－
エチルヘキシル
)
ソジウムスルホサクシネート
)等磺基琥珀酸二烷基酯等。上述r表示碳原子数12～15的烷基链，m为1～150的整数，m为碱金属。为了在混合表面活性剂后使无机粒子转
移至有机溶剂，可以使用进行固液分离而使无机粒子再分散于有机溶剂的方法、通过超滤等对水性悬浮液连续地进行溶剂置换的方法、加入有机溶剂进行闪蒸的方法等公知的方法。固液分离可以使用以往公知的方法，可以使用离心分离、过滤、超滤等方法，能够除去剩余的硅酸盐化合物、表面活性剂等，可以根据需要进行清洗。此外，如果在80～200℃的温度下对无机粒子进行加热处理(干燥)，则具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物更牢固地被覆于无机粒子的表面，因此更优选。更优选的温度为100～160℃。进行加热处理的无机粒子可以是进行固液分离而回收的无机粒子，也可以是水性悬浮液的状态，还可以是转移至有机溶剂的状态的无机粒子。
[0091]
接下来，优选使用悬浮机或分散机使转移至有机溶剂的无机粒子或经加热处理的无机粒子悬浮或分散于有机溶剂而制成悬浮液。无机粒子的含量可以适当设定。优选为在有机溶剂中不含有水的状态，水的含量可以设为1质量％以下。
[0092]
(c)接下来，在将反应产物被覆于无机粒子的表面的工序中，将被覆有上述的具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物的无机粒子与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物混合，将具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与上述化合物的反应产物被覆于无机粒子的表面。化合物的混合优选使用使无机粒子悬浮或分散于有机溶剂的悬浮液。在被覆于无机粒子的表面的反应产物中，作为使上述式(i)所示的化合物与上述化合物反应而得到的反应产物，例如可举出由以下所示的式(ii)所表示的化合物，
[0093]
[化学式2]
[0094][0095]
(式中，ra、rb和rc各自独立地为氢原子、羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基或炔氧基；rd为氢原子、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基或杂环基；n-re为选自酰胺键、磺酰胺键、氨基甲酸酯键和脲键中的至少一种键；rf为烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳烷基或芳基；l为亚烷基、亚炔基、亚烯基或亚烷基氨基亚烷基)。
[0096]
作为式(ii)中的烷基部分、烯基部分和炔基部分，例如可以使用上述的式(i)的化合物的说明中记载的烷基部分、烯基部分和炔基部分。作为式(ii)中的环烷基，优选碳原子数3～30的环烷基，更优选环丙基、环丁基、环戊基、环己基这样的碳原子数3～6的基团。作为式(ii)中的环烯基，优选碳原子数3～30的环烯基，更优选碳原子数3～6的基团。作为式(ii)中的环炔基，优选碳原子数3～30的环炔基，更优选碳原子数3～6的基团。
[0097]
作为式(ii)中的杂环基，优选3～30元的饱和环状基或不饱和环状基，可以为单环式杂环基，也可以为多环式杂环基。其中，更优选5元单环式杂环基或6元单环式杂环基。作为5元单环式杂环基，优选2-噻吩基、3-噻吩基这样的噻吩基；2-呋喃基、3-呋喃基这样的呋喃基；2-吡咯基、3-吡咯基这样的吡咯基；2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基这样的噁唑基；3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基这样的异噁唑基；2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基这样的噻唑基；3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基这样的异噻唑基；3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基这样的吡唑基；2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基这样的咪唑基；等。另外，作为6元单环式
杂环基，优选2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基这样的吡啶基；2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基这样的嘧啶基；2-吡嗪基、3-吡嗪基这样的吡嗪基；3-哒嗪基、4-哒嗪基这样的哒嗪基；2-(1,3,5-三嗪基)这样的1,3,5-三嗪基；3-(1,2,4-三嗪基)、5-(1,2,4-三嗪基)、6-(1,2,4-三嗪基)这样的1,2,4-三嗪基；等。作为式(ii)中的芳烷基或芳基中的芳基部分，优选碳原子数7～30的芳基部分，更优选苯基、萘基这样的碳原子数6～10的基团。
[0098]
如果将上述(b)中制造的无机粒子与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物混合，则该化合物与被覆于无机粒子的表面的具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物反应，所生成的反应产物被覆于无机粒子的表面。被覆于无机粒子的表面的具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与化合物键合，从而能够在无机粒子的表面合成具有碳原子数长的烷基链的硅酸盐化合物。该反应产物优选具有选自酰胺键、磺酰胺键、氨基甲酸酯键和脲键中的至少一种键。
[0099]
作为进行反应的化合物，可举出选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种，更优选羧酰卤化物。
[0100]
作为羧酸，可举出乙酸、丙酸、马来酸、邻苯二甲酸等。作为羧酰卤化物，可举出乙酰氯、乙酰溴、丙酰氯、癸酰氯(decanoic acid chloride)、10-十一碳烯酰氯(10-undecenoic acid chloride)、甲基丙烯酰氯(methacrylic acid chloride)等。作为酸酐，可举出乙酸酐等，或者可例示马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基取代四氢邻苯二甲酸酐、甲基取代六氢邻苯二甲酸酐、3,6-内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基取代-3,6-内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐等二羧酸酐。作为磺酰卤化物，可例示4-甲苯磺酰氯、乙磺酰氯、1-辛磺酰氯等。作为异氰酸酯，可例示异氰酸甲酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯-4,4
’‑
二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3
’‑
二甲基二苯基-4,4
’‑
二异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、反式-1,4-环己基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯等。
[0101]
该反应中的氨基与化合物的配合比可以适当设定，如果氨基(换算成-nh2的量)/化合物的摩尔比为0.1以上，则生成规定量的反应产物，因此优选，更优选为0.5以上，进一步优选为0.8以上。另一方面，如果氨基(换算成-nh2的量)/化合物的摩尔比为2.0以下，则剩余的氨基化剂的残留少，因此优选，更优选为1.8以下，进一步优选为1.5以下。反应温度、反应时间等条件可以适当设定，优选为10～100℃的温度，更优选为20～50℃的温度。
[0102]
在该工序中，如果添加碱性化合物，则能够中和反应时生成的盐酸等产物，因此优选。另外，在该工序中，如果混合上述高分子分散剂，则能够一边使无机粒子分散一边进行反应。也可以使用三乙胺等有机胺来代替上述高分子分散剂。此外，如果使用上述具有碱性官能团的高分子分散剂，则也可以进行无机粒子的分散与产物的中和。这样，在无机粒子的表面被覆反应产物，能够制造表面被覆无机粒子。另外，这样得到的表面被覆无机粒子分散于有机溶剂中，因此也能够以该状态用作分散体。此外，对于该有机溶剂分散体，可以使用悬浮机或分散机使表面被覆无机粒子进一步分散。无机粒子的含量可以适当设定。
[0103]
(d)对悬浮有上述表面被覆无机粒子的有机溶剂进行固液分离，回收表面被覆无机粒子。
[0104]
固液分离可以使用以往公知的方法，使用离心分离、过滤、超滤等方法回收表面被覆无机粒子。如果在悬浮有表面被覆无机粒子的有机溶剂中混合不良溶剂，则表面被覆无机粒子凝聚并沉淀，因此固液分离变得容易。作为不良溶剂，可以适当选择，可以使用醇等极性溶剂、己烷、石油醚等非极性溶剂。不良溶剂的添加量只要是表面被覆无机粒子凝聚的程度就可以适当设定。关于凝聚了的表面被覆无机粒子，可以进行固液分离而与有机溶剂、醇分离，可以除去剩余的化合物，也可以根据需要进行清洗、干燥。干燥温度、干燥时间可以适当设定。
[0105]
(e)将回收的无机粒子与有机溶剂混合，分散于有机溶剂中。
[0106]
在上述(a)～(d)工序之后，使经固液分离的表面被覆无机粒子(包括固液分离后经干燥的无机粒子)悬浮或分散于有机溶剂中，能够制造有机溶剂分散体。有机溶剂可以使用上述的有机溶剂，另外，使其悬浮或分散的手段可以使用公知的悬浮机或分散机。分散于有机溶剂时，如果混合高分子分散剂，则能够使表面被覆无机粒子充分地分散，因此优选。作为高分子分散剂，更优选使用上述具有碱性官能团的高分子分散剂，也可以使用酸性官能团的高分子分散剂。
[0107]
将如此制造的含有表面被覆无机粒子的有机溶剂分散体或涂料组合物涂布或喷涂于基材，能够制造表面被覆无机粒子层。基材没有特别限制，可以使用玻璃、塑料、陶瓷、金属等。可以在基材上形成表面被覆无机粒子的层，根据需要进行固化。固化可以适当利用以往的方法来进行，优选在50～200℃的温度下进行干燥，更优选在80～150℃的温度下进行干燥。固化时间可以适当设定。膜厚等可以适当设定。
[0108]
实施例
[0109]
以下示出实施例，但本发明并不限定于这些实施例。
[0110]
〔实施例1〕
[0111]
将3-氨基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制：kbm-903)0.48g、离子交换水29.76g、乙酸0.16g混合后，在该水溶液中加入氧化钛1.6g(石原产业公司制：tto-51a)、0.05mm氧化锆珠98g，用珠磨机进行分散处理。除去珠粒后，进行离心分离，回收上清液，得到经3-氨基丙基三甲氧基硅烷处理的氧化钛水性悬浮液(tio2浓度5％)。
[0112]
接下来，在所得到的水性悬浮液80g中加入磺基琥珀酸二辛酯钠(sigma-aldrichjapan公司制：以下记载为dss)3.76g，在室温下搅拌16小时。搅拌结束后，通过离心分离来回收沉淀物，在150℃下加热干燥2小时。干燥后，在固体成分中加入甲乙酮(以下记载为mek)，照射超声波10分钟，得到经3-氨基丙基三甲氧基硅烷处理的氧化钛的mek分散体(tio2浓度5％)。
[0113]
接下来，在所得到的mek分散体10g中加入癸酰氯0.16g(东京化成工业公司制)，一边搅拌一边加入高分子分散剂2.13g(日本lubrizol公司制：solspers(注册商标)20000)后，在室温下搅拌16小时。搅拌结束后，加入甲醇10g，通过离心分离来回收沉淀物。对该沉淀物加入mek并其分散，得到mek分散体1。
[0114]
〔实施例2〕
[0115]
在实施例1中，使用10-十一碳烯酰氯0.17g来代替癸酰氯，除此以外，进行与实施例1同样的操作，得到mek分散体2。
[0116]
〔实施例3〕
[0117]
在实施例1中，使用甲基丙烯酰氯0.09g来代替癸酰氯，除此以外，进行与实施例1同样的操作，得到mek分散体3。
[0118]
〔实施例4〕
[0119]
在实施例1中，使用甲基异丁基酮(以下记载为mibk)来代替mek，除此以外，进行与实施例1同样的操作，得到mibk分散体1。
[0120]
〔比较例1〕
[0121]
将3-氨基丙基三甲氧基硅烷22.4g(信越化学工业公司制：kbm-903)0.32g、29.92g的mek、高分子分散剂0.16g(日本lubrizol公司制：solspers(注册商标)20000)混合，在该混合的溶液中加入氧化钛1.6g(石原产业公司制：tto-51a)、0.05mm氧化锆珠98g，用珠磨机进行分散处理。除去珠粒后，进行离心分离，回收上清液，但氧化钛为全部量沉淀的状态。
[0122]
〔参考例1〕
[0123]
使用实施例1中制备的经3-氨基丙基三甲氧基硅烷处理的氧化钛水分散体(tio2浓度5％)作为试样。
[0124]
在实施例1～实施例4、参考例1中，测定了粒度分布、透射率，还测定了试样中所含的有机物的质量。
[0125]
〔粒度分布测定〕
[0126]
使用动态光散射式(dls)粒径分布测定装置(microtrac bel公司制：nanotrac(注册商标)wave2 uz152)，测定分散体中的无机粒子的粒度分布，测量累积粒度分布d10、d50、d90。将其结果示于表1。
[0127]
〔透射率测定〕
[0128]
使用分光光度计(hitachi high-tech science公司制：u-3010，石英池厚度1mm)，将分散体的无机粒子的浓度调整为1.2％来测定分散体的透射率。测定波长使用420nm的可见光，可见光的情况下以平均透射率表示。
[0129]
〔有机物含量的测定〕
[0130]
根据120℃的干燥重量与800℃的加热重量之差(干燥减量)算出被覆于无机粒子的表面的有机物的量。
[0131]
[表1]
[0132][0133]
在实施例1～4的分散体中，粒度分布的d10、d50、d90的值为与参考例1的水性分散体的数值大致相同的程度，可知充分地进行了分散。另外可知，关于透射率，如果也与参考例1的水性分散体进行比较，则在全部实施例的分散体中，相对于可见光为参考例1的水性分散体以上的值，另外，相对于420nm的测定波长也为相同程度或其以上的值，充分高。
[0134]
产业上的可利用性
[0135]
本发明为被覆有具有氨基的硅酸盐化合物和/或其水解产物与选自羧酸、羧酰卤化物、酸酐、磺酰卤化物和异氰酸酯中的至少一种化合物的反应产物的表面被覆无机粒子，能够充分改善无机粒子在有机溶剂中的分散性，由此能够充分发挥无机粒子所具有的功能、性能。