1.本发明总体上涉及一种用于通过热裂化生产烃类的方法。本发明特别地但不排他地涉及一种用于通过热裂化至少部分源自可再生来源的进料来生产包含烃类的裂化产物的方法，并且优选地使用至少一部分所述裂化产物来生产聚合物。


背景技术：

2.本部分说明了有用的背景信息，但不承认本文描述的任何技术代表了现有技术。
3.蒸汽裂化是一种由化石烃类生产化学品的重要方法。高强度化石石脑油裂化器的有价值产品的实例是乙烯、丙烯、1,3
‑
丁二烯和btx(苯、甲苯、二甲苯)。蒸汽裂化是传统石油化工，且尤其是聚合物工业的主要原料来源。诸如聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等主要聚合物通常是从通过蒸汽裂化化石烃类生产的原料获得的。最近，提出了用来自可再生来源的更可持续的原料代替至少一部分传统上用作蒸汽裂化器进料的化石原料，以解决环境问题。
4.蒸汽裂化主要生产烃类，但作为副产物产生例如co和co2。


技术实现要素：

5.根据本发明的第一方面，提供了一种方法，包含步骤：a)提供热裂化进料，其包含占该热裂化进料总重量1
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和占该热裂化进料总重量0
‑
99wt
‑
％的化石石脑油，可再生异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量与化石石脑油的wt
‑
％量之和占热裂化进料总重量的至少90wt
‑
％；和b)热裂化步骤a)中提供的热裂化进料以形成包含烃类混合物的裂化产物。当热裂化包含可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料时，其中可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，与热裂化包含不满足标准的可再生链烷烃组合物的热裂化进料相比，裂化步骤中形成的co、co2和c2h2总量更少。
6.在某些实施方式中，热裂化进料包含占该热裂化进料总重量50
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物以及占该热裂化进料总重量0
‑
50wt
‑
％的化石石脑油。在某些实施方式中，基于热裂化进料总重量，热裂化进料包含50
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
50wt
‑
％的化石石脑油，优选60
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
40wt
‑
％的化石石脑油，更优选70
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
30wt
‑
％的化石石脑油。与热裂化化石石脑油相比，可再生异构链烷烃组合物促进在热裂化步骤中形成高价值化学品乙烯、丙烯、1,3
‑
丁二烯、苯、甲苯和二甲苯)。随着热裂化进料中可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量增加，这种效果变得更加明显，因此优选包含至少50wt
‑
％可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料。增加可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量，就增加了热裂化进料中可再生物的wt
‑
％量，并因此增加了裂化产物中可再生物的wt
‑
％量。
7.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油的wt
‑
％量之和占热裂化进料总重量的至少95wt
‑
％，优选至少99wt
‑
％。主要包含可再生异构链烷烃组合物和化石石脑油的热裂化进料特别适合用于热裂化。
8.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.12，优选小于0.10，更优选小于0.05。降低可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例，可以进一步降低热裂化步骤中形成的co、co2和c2h2的总量。
9.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中，至少80wt
‑
％，优选至少85wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少95wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18的范围内。当热裂化包含可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料时，其中可再生异构链烷烃组合物中至少80wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内，与热裂化包含不满足此标准的可再生链烷烃组合物的热裂化进料相比，可以进一步降低热裂化中形成的co、co2和c2h2的总量。随着可再生异构链烷烃组合物中处于碳数c14
‑
c18范围内的异链烷烃的wt
‑
％增加，热裂化步骤中形成的co、co2、c2h2的总量进一步降低。
10.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中60
‑
95wt
‑
％，优选60
‑
80wt
‑
％，进一步优选65
‑
70wt
‑
％的链烷烃是异链烷烃。包含至少60wt
‑
％异链烷烃的可再生异构链烷烃组合物具有良好的冷性能和与化石石脑油的良好可混和性。
11.在某些实施方式中，基于可再生异构链烷烃组合物的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含至少70wt
‑
％的链烷烃，优选至少80wt
‑
％，进一步优选至少90wt
‑
％，更优选至少95wt
‑
％，并且甚至更优选至少99wt
‑
％。包含具有高链烷烃含量的可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料在热裂化步骤中促进高产量的c2和c3烃类，诸如均为有价值的裂化产物的乙烯和丙烯。
12.在某些实施方式中，基于化石石脑油的总重量，化石石脑油包含20
‑
85wt
‑
％链烷烃、0
‑
35wt
‑
％烯烃、10
‑
30wt
‑
％环烷烃和0
‑
30wt
‑
％芳烃。在某些实施方式中，基于化石石脑油的总重量，化石石脑油中烃类的wt
‑
％为至少95wt
‑
％，更优选至少99wt
‑
％。
13.在某些实施方式中，热裂化进料包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，并且甚至更优选按重量计50
‑
65ppm。包含硫的热裂化进料进一步降低热裂化步骤中形成的co和co2。由于热裂化进料中包含的可再生异构链烷烃组合物已经减少了热裂化步骤中形成的co、co2和c2h2的总量，热裂化进料不必含有大量的硫。热裂化进料的低硫含量产生具有低硫含量的裂化产物。
14.在某些实施方式中，步骤b)在选自780℃至890℃，优选800℃至860℃，更优选800℃至840℃，并且甚至更优选800℃至820℃范围内的盘管出口温度(cot)下进行。在选自宽温度范围内的盘管出口温度(cot)下进行热裂化步骤可以获得更低总量的co、co2和c2h2。从800℃至840℃范围内选择cot特别地降低热裂化步骤中形成的co、co2和c2h2的总量。在某些实施方式中，步骤b)中进行的热裂化为蒸汽裂化。
15.在某些实施方式中，方法包含步骤c)使步骤b)中形成的裂化产物的至少一部分经受纯化处理以去除co、co2或c2h2中的至少一种。根据第一方面的方法的优点是减少了去除co、co2、c2h2或它们的组合的负担，从而实现高效净化。
16.在某些实施方式中，方法包含步骤d)使步骤b)中形成的裂化产物的至少一部分，
或经受了步骤c)的纯化处理的裂化产物的至少一部分，或两者，经受聚合处理以生产聚合物。在某些实施方式中，聚合处理是催化聚合处理。在某些实施方式中，聚合处理包含可选地在分子氢的存在下，使步骤b)中形成的裂化产物的至少一部分，或经受了步骤c)的纯化处理的裂化产物的至少一部分，或两者，与聚合催化剂接触以形成聚合物。由于热裂化步骤中形成的聚合催化剂毒物co、co2和c2h2的总量较低，步骤b)中形成的和任选地步骤c)中纯化的裂化产物特别地适合聚合。此外，步骤d)中形成的聚合物至少部分地源自可再生来源，因此比完全源自化石来源的聚合物更具可持续性。
17.在某些实施方式中，方法包含提供多个热裂化炉，并且在多个热裂化炉中的至少一个中进行步骤b)。在某些实施方式中，方法包含从多个热裂化炉获得裂化产物，并且混合所获得的裂化产物以形成组合裂化产物，并且任选地使组合裂化产物的至少一部分经受纯化处理以去除co、co2或c2h2中的至少一种，或经受聚合处理以形成聚合物，或经受纯化处理和聚合处理。
18.根据本发明的第二方面，提供了一种热裂化进料，包含占热裂化进料总重量1
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和占热裂化进料总重量0
‑
99wt
‑
％的化石石脑油，可再生异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％是异链烷烃，并且具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量与化石石脑油的wt
‑
％量之和占热裂化进料总重量的至少90wt
‑
％。当使包含可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料经受热裂化时，其中可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比小于0.15，与使包含不满足此标准的可再生链烷烃组合物的热裂化进料经受热裂化相比，形成的co、co2和c2h2的总量更低。
19.在某些实施方式中，热裂化进料包含占热裂化进料总重量50
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和占热裂化进料总重量0
‑
50wt
‑
％的化石石脑油。在某些实施方式中，基于热裂化进料的总重量，热裂化进料包含50
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
50wt
‑
％的化石石脑油，优选60
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
40wt
‑
％的化石石脑油，更优选70
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
30wt
‑
％的化石石脑油。当经受热裂化时，包含至少50wt
‑
％可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料促进形成高价值化学品(hvc，即乙烯、丙烯、1,3
‑
丁二烯、苯、甲苯和二甲苯)，并且与包含更低wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料相比更具可持续性。
20.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油的wt
‑
％量之和占热裂化进料总重量的至少95wt
‑
％，更优选至少99wt
‑
％。
21.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比小于0.12，优选小于0.10，更优选小于0.05。降低包含在热裂化进料中可再生异构链烷烃组合物中的具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比，当使热裂化进料经历热裂化时，进一步降低了形成的co、co2和c2h2的总量。
22.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中至少80wt
‑
％，优选至少85wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少95wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18的范围内。当使热裂化进料经历热裂化时，包含可再生异构链烷烃组合物(该可再生异构链烷烃组合物中
异链烷烃至少80wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内)的热裂化进料，与使不满足此标准的热裂化进料经受热裂化相比，进一步降低了形成的co、co2和c2h2的总量。随着包含在热裂化进料中的可再生异构链烷烃组合物中碳数c14
‑
c18范围内异链烷烃的wt
‑
％增加，这种效果变得更加明显。
23.在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的60
‑
95wt
‑
％，优选60
‑
80wt
‑
％，进一步优选65
‑
70wt
‑
％为异链烷烃。包含至少60wt
‑
％异链烷烃的可再生异构链烷烃组合物具有良好的冷特性和与化石石脑油的良好可混溶性。
24.在某些实施方式中，基于可再生异构链烷烃组合物的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含至少70wt
‑
％的链烷烃，优选至少80wt
‑
％，进一步优选至少90wt
‑
％，更优选至少95wt
‑
％，甚至更优选至少99wt
‑
％。当使热裂化进料经受热裂化时，热裂化进料包含的可再生异构链烷烃组合物的高链烷烃含量促进高产量的c2和c3烃类，诸如乙烯和丙烯。
25.在某些实施方式中，基于化石石脑油的总重量，化石石脑油包含20
‑
85wt
‑
％链烷烃、0
‑
35wt
‑
％烯烃、10
‑
30wt
‑
％环烷烃和0
‑
30wt
‑
％芳烃。在某些实施方式中，化石石脑油中烃类的wt
‑
％为化石石脑油的总重量的至少95wt
‑
％，更优选至少99wt
‑
％。
26.在某些实施方式中，热裂化进料包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，且最优选按重量计50
‑
65ppm。当使热裂化进料经受热裂化时，包含硫的热裂化进料进一步降低形成的co和co2。当使热裂化进料经受热裂化时，由于包含在热裂化进料中的可再生异构链烷烃组合物已经降低了形成的co、co2和c2h2的总量，因此热裂化进料不必含有大量硫。
27.根据本发明的第三方面，提供了一种裂化产物，其包含可通过根据第一方面的方法获得的烃的混合物，其中基于裂化产物的总重量，该裂化产物中co、co2和c2h2的wt
‑
％量之和小于1.5wt
‑
％，优选小于1.3wt
‑
％，更优选小于1.1wt
‑
％，甚至更优选小于0.8wt
‑
％。
28.根据本发明的第四方面，提供了根据第三方面的裂化产物用于生产聚合物(如聚丙烯、聚乙烯或两者)的用途。在某些实施方式中，根据第三方面的裂化产物用于通过催化聚合处理生产聚合物。由于作为聚合催化剂毒物的co、co2和c2h2的总量较低，第三方面的裂化产物特别适合用于聚合。
29.根据本发明的第五方面，提供了一种制品，包含可通过包含步骤d)或包含使组合裂化产物的至少一部分经受聚合处理以形成聚合物的第一方面的方法获得的聚合物。包含在制品中的聚合物至少部分地源自可再生来源，因此制品比包含完全源自化石来源的聚合物的制品更具可持续性。
30.上文已经描述了本发明的不同非约束性方面和实施方式。上述实施方式仅用于解释可在本发明的实现中使用的选定方面或步骤。可以仅参照本发明的某些方面来呈现一些实施方式。应当理解的是，相应的实施方式也可以应用于其它方面。
附图说明
31.将参照附图描述本发明的一些示例性实施方式，其中：
32.图1示出了实施例中使用的实验室规模蒸汽裂化装置的示意图。
具体实施方式
33.在以下描述中，相同的附图标记表示相同的要素或步骤。
34.本发明涉及一种方法，包括至少部分地源自可再生来源的热裂化进料，即，包含可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料，和热裂化所述热裂化进料以形成包含烃类混合物的裂化产物。此外，本发明涉及包含烃类混合物的裂化产品用于生产聚合物的用途。
35.如本文中所使用的，可再生异构链烷烃组合物是指源自一种或多种可再生来源的组合物并且在很大程度上包含链烷烃(非环烷烃)，其包含直链正链烷烃(正链烷烃)和支链异链烷烃(异链烷烃)两者。异链烷烃可以是单支链异链烷烃、二支链异链烷烃、三支链异链烷烃、包含多于三个支链的异链烷烃、或它们的组合。优选地，异链烷烃是甲基取代的异链烷烃，即，其中侧链或多个侧链(即支链或多个支链)是甲基侧链的异链烷烃。理论上，可以通过首先确定最长碳链，然后计算连接到最长碳链的支链，由结构式确定支链数。然而，在实践中，侧链(支链)的数量可以通过任何合适的分析方法确定，例如实施例中描述的分析方法。
36.令人惊讶地发现，与热裂化常规化石进料特别是化石石脑油相比，热裂化可再生链烷烃进料往往会增加不期望的副产物的产量，特别是co、co2和c2h2的总量。当热裂化可再生链烷烃进料组分和化石进料组分(诸如化石石脑油)的共混物时，发现这种不期望的影响特别明显。co和co2是聚合催化剂毒物，因此进料到聚合工艺中的裂化产物应当优选含有不多于按体积计15ppm，更优选不多于按体积计0.2ppm，并且甚至更优选不多于按体积计0.03ppm的co，和优选不多于按体积计10ppm，诸如不多于按体积计0.09ppm，更优选不多于按体积计0.1ppm的co2。c2h2也可以作为聚合催化剂毒物，特别是对于聚乙烯生产中的催化剂。因此，进料至聚合工艺中的裂化产物含有的c2h2应当优选小于按体积计10ppm，更优选小于按体积计2.7ppm，甚至更优选小于按体积计1ppm。因此，在可以将来自包含可再生链烷烃进料组分的热裂化进料的热裂化产物进给至聚合工艺之前，通常具有去除co、co2和c2h2的较高负担。
37.然而，令人惊讶地发现，通过选择或提供可再生异构链烷烃组合物作为热裂化进料或者作为与化石石脑油共混的热裂化进料组分，该可再生异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃并且其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，并且热裂化所述热裂化进料，可以减轻co、co2和c2h2总量增加的上述影响。热裂化包含或由可再生异构链烷烃组合物组成的热裂化进料，其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，与包含或由不满足标准的可再生链烷烃进料组分组成的热裂化进料相比，减少了形成的co、co2和c2h2的总量。令人惊讶的是，不受任何理论的束缚，可再生异构链烷烃组合物中，具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例，似乎是热裂化工艺中控制co、co2和c2h2形成的重要因素。
38.在本公开中，相对于可再生异构链烷烃组合物的总重量确定可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的重量百分比，并且相对于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，分别确定可再生异构链烷烃组合物中异链烷烃(总wt
‑
％异链烷烃)和正链烷烃的重量百分比。另外，在本公开中，相对于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，分别确定单支链异链烷烃、双和三支链异链烷烃以及具有多于三个支链的异链烷烃的重量百分比。在本
公开中，基于相对于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量确定的相应重量百分比，确定具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例。
39.已经发现，通过降低可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例，可以进一步降低热裂化步骤中形成的co、co2和c2h2的总量。因此，在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃总wt
‑
％量的比例小于0.12，优选小于0.10，更优选小于0.05。可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比可以选自约0.14、0.13、0.12、0.11、0.10、0.09、0.08、0.07、0.06、0.05、0.04、0.03、0.02和0.01。在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中，具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比为至少0.01。因此，可再生异构链烷烃组合物中，具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比可以为至少0.01且小于0.15，优选至少0.01且小于0.12，更优选至少0.01且小于0.10，并且甚至更优选至少0.01且小于0.05。
40.进一步发现，作为热裂化进料，通过提供包含占热裂化进料总重量1
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和占热裂化进料总重量0
‑
99wt
‑
％的化石石脑油的热裂化进料，可再生异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且其中至少80wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18的范围内，并且其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，优选小于0.12，更优选小于0.10，甚至更优选小于0.05，可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油的wt
‑
％量的总和为热裂化进料总重量的至少90wt
‑
％，与热裂化包含或由不满足这些标准的可再生链烷烃进料组分组成的热裂化进料相比，热裂化步骤中形成的co、co2和c2h2的总量减少。当热裂化包含或由可再生异构链烷烃组合物组成的热裂化进料时，其中可再生异构链烷烃组合物中至少80wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18的范围内，与包含或由具有更大碳数分布的异链烷烃的可再生链烷烃进料组分组成的热裂化进料相比，减少了形成的co、co2和c2h2的总量。不受任何理论的束缚，似乎可再生异构链烷烃组合物中异链烷烃的碳数分布是热裂化步骤期间控制co、co2和c2h2形成的因素。在本公开中，相对于可再生异构链烷烃组合物中异链烷烃的总重量，确定处于碳数c14
‑
c18范围内的异链烷烃的重量百分比。
41.增加可再生异构链烷烃组合物中碳数在c14
‑
c18范围内的异链烷烃的wt
‑
％量，可以进一步降低热裂化步骤中形成的co、co2和c2h2的总量。因此，在某些实施方式中，异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且其中至少85wt
‑
％，优选至少90wt％，更优选至少95wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内，并且其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15。可再生异构链烷烃组合物中处于碳数c14
‑
c18范围内的异链烷烃的wt
‑
％量可以选自约85wt
‑
％、86wt
‑
％、87wt
‑
％、88wt
‑
％、89wt
‑
％、90wt
‑
％、91wt
‑
％、92wt
‑
％、93wt
‑
％、94wt
‑
％、95wt
‑
％、96wt
‑
％、97wt
‑
％、98wt
‑
％、99wt
‑
％和100wt
‑
％。
42.在某些优选实施方式中，异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且其中至少90wt
‑
％
的总量。因此，优选可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量较低。优选地，基于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含的具有多于三个支链的异链烷烃小于14wt
‑
％，进一步优选小于12wt
‑
％，还进一步优选小于10wt
‑
％，更优选小于8wt
‑
％，甚至更优选小于5wt
‑
％，且最优选小于3wt
‑
％，诸如1wt
‑
％或更小，或0.5wt
‑
％或更小。基于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含的具有多于三个支链的异链烷烃可以为1
‑
14wt
‑
％，优选2
‑
12wt
‑
％，进一步优选2
‑
10wt
‑
％，和更优选2
‑
5wt
‑
％。
47.单支链异链烷烃，特别是单甲基取代的异链烷烃，在热裂化步骤中促进形成丙烯，其是一种有价值的裂化产物。因此，基于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，优选可再生异构链烷烃组合物包含至少30wt
‑
％，优选至少35wt
‑
％，进一步优选至少40wt
‑
％，更优选至少45wt
‑
％，并且甚至更优选至少50wt
‑
％的单支链异链烷烃。任选地，在某些实施方式中，可再生异构链烷烃组合物中单支链异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比为至少0.3，优选至少0.4，进一步优选至少0.5，更优选至少0.6，甚至更优选至少0.7，且最优选至少0.8。由于可再生异构链烷烃组合物的异链烷烃为单支链异链烷烃、二支链异链烷烃和三支链异链烷烃、具有多于三个支链的异链烷烃或它们的组合，所以异链烷烃的其余部分是二支链异链烷烃和三支链异链烷烃。换句话说，可再生异构链烷烃组合物中既不是单支链异链烷烃也不是具有多于三个支链的异链烷烃的异链烷烃是二支链异链烷烃和三支链异链烷烃。
48.可再生异构链烷烃组合物优选具有高链烷烃含量。高链烷烃含量在热裂化步骤中促进高产量的c2和c3烃类，诸如乙烯和丙烯，它们均是有价值的裂化产品。因此，在某些实施方式中，基于可再生异构链烷烃组合物的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含至少70wt
‑
％，优选至少80wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少95wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15。基于可再生异构链烷烃组合物的总重量，可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的wt
‑
％量可以选自约65wt
‑
％、70wt
‑
％、75wt
‑
％、80wt
‑
％、85wt
‑
％、90wt
‑
％、95wt
‑
％和99wt
‑
％。
49.在某些优选实施方式中，基于可再生异构链烷烃组合物的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含至少70wt
‑
％，优选至少80wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少95wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的60
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且其中至少80wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内，并且其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15。当热裂化进料包含或由此种可再生异构链烷烃组合物组成时，热裂化步骤中形成的co、co2和c2h2的总量较低。此外，此种可再生异构链烷烃组合物具有良好的冷特性且在化石石脑油中混溶性良好，并且在热裂化步骤中促进有价值裂化产物诸如丙烯和乙烯的形成。
50.如前文所提及的，可再生异构链烷烃组合物优选地具有高wt
‑
％量的链烷烃。因此，可再生异构链烷烃组合物包含的芳烃(芳香族烃类)优选为1.0wt
‑
％或更少，更优选0.5wt
‑
％或更少，甚至更优选0.2wt
‑
％或更少，并且烯烃(烯属烃)少于2.0，优选1.0wt
‑
％或更少，更优选0.5wt
‑
％或更少，并且环烷烃(环烷)不多于5.0wt
‑
％，优选2.0wt
‑
％或更少。可再生异构链烷烃组合物中低wt
‑
％量的芳烃、烯烃和环烷烃在热裂化步骤中促进形成
高价值化学品(hvc)。如本文中所使用的，高价值化学品是指乙烯、丙烯、1,3
‑
丁二烯、苯、甲苯和二甲苯。苯、甲苯和二甲苯可称为btx。在任何情况下，可再生异构链烷烃组合物优选包含至多50ppm(重量)的氧。低氧含量允许以更可控的方式进行热裂化，有利于hvc的形成。可再生异构链烷烃组合物中的链烷烃是正链烷烃和异链烷烃。线性正链烷烃倾向于裂化为乙烯分子。因此，基于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含至少5wt
‑
％，诸如5
‑
90wt
‑
％的正链烷烃。在某些实施方式中，基于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含5
‑
40wt
‑
％，优选8
‑
35wt
‑
％，进一步优选10
‑
35wt
‑
％，更优选20
‑
35wt
‑
％，并且甚至更优选30
‑
35wt
‑
％的正链烷烃。
51.通常，前文定义的任何可再生异构链烷烃组合物可以用于本发明的任何方面或实施方式中。尽管如此，下文提及了某些特别优选的可再生异构链烷烃组合物。在某些特别优选的实施方式中，可再生异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少80wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的60
‑
93wt
‑
％为异链烷烃，并且其中至少90wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内，并且其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比小于0.12。另外，在某些特别优选的实施方式中。可再生异构链烷烃组合物包含占该可再生异构链烷烃组合物总重量90wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的60
‑
90wt
‑
％，优选65
‑
70wt
‑
％为异链烷烃，并且其中至少95wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内，并且其中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比小于0.10，优选小于0.5。发现当将这些可再生异构链烷烃组合物提供为热裂化进料或与化石石脑油共混的热裂化进料组分时，在热裂化步骤中产生了特别低的co、co2和c2h2总量，同时促进了hvc的形成。另外，这些可再生异构链烷烃组合物具有有利的冷特性并且与化石石脑油共混良好(在其中具有良好的可混和性)。
52.提供热裂化进料可以包含提供可再生异构链烷烃组合物和提供化石石脑油，并且将可再生异构链烷烃组合物与化石石脑油组合以形成热裂化进料。优选地，通过使源自可再生来源的进料(可再生进料)经受加氢处理以形成正链烷烃，进料包含脂肪酸、脂肪酸衍生物、甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯或它们的组合，并且使加氢处理中形成的正链烷烃的至少一部分经受异构化处理以形成异链烷烃，从而提供可再生异构链烷烃组合物。
53.优选地，可再生进料，即，源自可再生来源的进料，包含植物油、植物脂肪、动物油或动物脂肪中的至少一种。这些材料是优选的，因为它们允许提供具有可预测组成的可再生进料，其可以按需通过适当选择和/或共混天然油和/或脂肪来调整。可再生进料可以包含植物油、木油、其它植物基油、动物油、动物脂肪、鱼脂肪、鱼油、藻油、微生物油或它们的组合。任选地，可再生进料可以包含可回收废物和/或可回收残渣。可回收废物包含诸如用过的食用油、游离脂肪酸、棕榈油副产品或工艺侧流、污泥、植物油加工侧流或它们的组合等材料。通过提供包含可回收废物或可回收残渣或两者的可再生进料，原样提供或与可再生油和/或可再生脂肪(如植物油、植物脂肪、动物油和/或动物脂肪)的新鲜进料组合提供，可以提高可再生进料以及由此可再生异构链烷烃组合物和所形成的裂化产物的整体可持续性。新鲜进料在本文中是指未经再循环的组分。在经受加氢处理和异构化以获得可再生异构链烷烃组合物之前，可以使可再生进料经受任选的预处理。此种预处理可以包含纯化和/或化学修饰可再生进料，诸如皂化或酯交换。如果可再生进料为固体材料(在环境条件下)，有用的是对材料进行化学修饰以便获得液体可再生进料，这是优选的。
54.加氢处理通常用作可再生进料中包含的脂肪酸、脂肪酸衍生物和/或甘油酯的脱氧、脱氮和脱硫处理。另外，提供可再生异构链烷烃组合物可以包含使可再生进料经历脱羧和脱羰反应(即以co
x
的形式去除氧)和/或其它催化过程以：以水的形式从有机含氧化合物中去除氧，以硫化二氢(h2s)的形式从有机硫化合物中去除硫，以氨(nh3)的形式从有机氮化合物中去除氮，和从有机卤素化合物中去除卤素，例如以氢氯酸(hcl)的形式去除氯。此类过程可以是例如加氢脱氯以去除氯和加氢脱氮(hdn)以去除氮。
55.优选地，加氢处理是加氢脱氧(hdo)或催化加氢脱氧(催化hdo)。加氢处理优选在选自2
‑
15mpa，优选3
‑
10mpa的压力和选自200
‑
500℃，优选280
‑
400℃的温度下进行。加氢处理可以在已知加氢处理催化剂的存在下进行，该催化剂含有来自周期表第viii族和/或vib族的金属。优选地，加氢处理催化剂是负载pd、pt、ni、niw、nimo或como的催化剂，其中支撑体是氧化铝和/或二氧化硅。典型地，使用nimo/al2o3和/或como/al2o3催化剂。
56.可以通过使在加氢处理步骤中使用的正链烷烃的至少一部分经受异构化处理以形成异链烷烃和生产可再生异构链烷烃组合物，从而提供本发明的可再生异构链烷烃组合物。对异构化处理没有特别限制。然而，催化异构化处理是优选的。典型地，对可再生进料的加氢处理步骤中形成的正链烷烃进行异构化处理，主要形成甲基取代的异链烷烃。异构化条件的严格程度和催化剂的选择控制形成的甲基支链的量及它们在碳主链中彼此的距离。异构化步骤可以进一步包含诸如纯化步骤和分馏步骤等中间步骤。纯化和/或分馏步骤允许更好的控制所形成的可再生异构链烷烃组合物的特性。
57.异构化处理优选的在选自200
‑
500℃，优选280
‑
400℃的温度和选自2
‑
15mpa，优选3
‑
10mpa的压力下进行。异构化处理可以在已知异构化催化剂的存在下进行，例如含有分子筛和/或选自周期表第viii族的金属和载体的催化剂。优选地，异构化催化剂是含有sapo
‑
11或sapo
‑
41或zsm
‑
22或zsm
‑
23或镁碱沸石和pt、pd、或ni和al2o3或sio2的催化剂。典型的异构化催化剂是例如pt/sapo
‑
11/al2o3、pt/zsm
‑
22/al2o3、pt/zsm
‑
23/al2o3和/或pt/sapo
‑
11/sio2。通过在异构化处理中存在分子氢可以减少催化剂失活。因此，在异构化处理中加入氢是优选的。在某些实施方式中，加氢处理催化剂和异构化催化剂不同时与反应进料(可再生进料和/或正链烷烃和/或由其衍生的异链烷烃)接触。在某些实施方式中，加氢处理和异构化处理在分开的反应器中进行，或分开进行。
58.在某些实施方式中，仅使加氢处理步骤中形成的正链烷烃的一部分经受异构化处理。可以分离加氢处理步骤中形成的正链烷烃的一部分，然后使该分离的正链烷烃经受异构化处理以形成异链烷烃。经异构化处理后，任选地将分离出的链烷烃与剩余的链烷烃重新合并。可替代地，可以使加氢处理步骤中形成的全部正链烷烃经受异构化处理以形成异链烷烃。
59.此外，异构化处理是一种主要用于将可再生异构链烷烃组合物异构化的步骤。虽然大多数热或催化转化(例如加氢处理和hdo)导致较小程度的异构化(通常小于5wt
‑
％)，可以在本发明中采用的异构体步骤是导致可再生异构链烷烃组合物的异链烷烃含量显著增加的步骤。典型地，碳数分布在异构化处理中不会发生实质性变化。因此，在异构化处理过程中，碳数c3
‑
c14范围内链烷烃的wt
‑
％量基本上不会增加。这是有利地，因为已经发现，碳数小于c14的异链烷烃在热裂化步骤中增加co、co2和c2h2形成。
60.优选地，提供可再生异构链烷烃组合物不包含气化可再生进料。通过气转液(gtl)
工艺(诸如包含fischer
‑
tropsch工艺步骤的工艺)制造的链烷烃组合物的特征在于链烷烃类的广泛分布在碳数c9
‑
c50，特别是c9
‑
c24的范围内。
61.在将可再生异构链烷烃组合物提供为热裂化进料或热裂化进料组分之前，可以使用任何常规方式诸如蒸馏从经加氢处理和/或异构化的可再生进料中分离出水和轻质气体，例如一氧化碳、二氧化碳、氢气、甲烷、乙烷和丙烷。在去除水和轻质气体之后或同时，可以将经加氢处理和/或异构化的可再生进料分馏成一种或多种馏分。分馏可以通过任何常规方式进行，例如蒸馏。另外，可以任选地纯化经加氢处理和/或异构化的可再生进料。纯化和/或分馏允许更好地控制所形成的异构链烷烃组合物的几天质，并由此控制热裂化步骤的裂化产物的性质。然而，通过如上可再生进料的加氢处理和异构化获得的可再生异构链烷烃组合物可以直接进料到热裂化器或热裂化过程。
62.可再生异构链烷烃组合物中的异链烷烃含量和异链烷烃类型(异链烷烃的分支)主要受异构化处理控制；例如，催化剂(或缺少催化剂)、温度、压力、停留时间和异构化过程中加入的氢量。在某些实施方式中，提供可再生异构链烷烃组合物包含分析获自异构化处理的可再生异构链烷烃组合物，并且基于分析结果，选择满足前述要求的可再生异构链烷烃组合物，并且将所选择的可再生异构链烷烃组合物提供为热裂化进料或热裂化进料组分。通过选择满足前述标准的可再生异构链烷烃组合物，可以减少在热裂化期间形成的不期望副产物即co、co2和c2h2的总量。优选地，分析可再生异构链烷烃组合物包含确定可再生异构链烷烃组合物中的wt
‑
％链烷烃，确定可再生异构链烷烃组合物中的wt
‑
％异链烷烃，确定可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比，和优选地确定可再生异构链烷烃组合物中异链烷烃的碳数分布。分析可再生异构链烷烃组合物可以进一步包含确定可再生异构链烷烃组合物中的wt
‑
％正链烷烃，和/或分别确定单支链异链烷烃、二支链异链烷烃和三支链异链烷烃、和具有多于三个支链的异链烷烃的重量百分比。可以使用任何适合方法来确定链烷烃、异链烷烃、正链烷烃以及单支链异链烷烃、二支链异链烷烃和三支链异链烷烃、和具有多于三个支链的异链烷烃的重量百分比，例如使用gc
‑
fid分析，诸如实施例中描述的分析方法。
63.基于热裂化进料总重量，本发明的热裂化进料包含1
‑
100wt
‑
％的前文描述的可再生异构链烷烃组合物和0
‑
99wt
‑
％的化石石脑油，可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量与化石石脑油的wt
‑
％量之和为热裂化进料总重量的至少90wt
‑
％。换句话说，可再生异构链烷烃组合物可以被提供为热裂化进料，或提供为与化石石脑油组合以形成热裂化进料的热裂化进料组分。优选地，可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油的wt
‑
％量之和为热裂化进料总重量的至少95wt
‑
％，和更优选至少99wt
‑
％。
64.如本文中所使用的，化石石脑油指天然存在且源自不可再生来源的组合物。此类不可再生来源也可称为“化石来源”或“矿物来源”。可以获得化石石脑油的不可再生来源的示例包括原油、石油油/气、页岩油/气、天然气或煤炭矿床等以及它们的组合，包括任何可以从地面/地下来源中利用的富含烃的矿床。此类来源也可以称为“化石油”。化石石脑油主要包含烃类。在某些实施方式中，化石石脑油包含的烃类占化石石脑油总重量的至少95wt
‑
％，优选至少99wt
‑
％。在某些实施方式中，基于化石石脑油的总重量，化石石脑油包含20
‑
85wt
‑
％链烷烃，0
‑
30wt
‑
％，优选0
‑
5wt
‑
％烯烃(烯属烃)，5
‑
30wt
‑
％环烷烃(环烷)和0
‑
30wt
‑
％芳烃(芳香族烃类)。
65.化石石脑油可以选自各种等级的化石石脑油，例如重石脑油、轻石脑油或它们的组合。优选地，化石石脑油的沸点范围(初沸点至终点)在25℃至360℃的温度范围内。在某些实施方式中，化石石脑油的沸点范围在25℃至220℃的范围内。另外，在某些实施方式中，化石石脑油的沸点范围在30℃至90℃的范围内，优选35℃至85℃。又进一步的，在某些实施方式中，化石石脑油的沸点范围在50℃至200℃的范围内，优选50℃至187℃。在又某些实施方式中，化石石脑油的沸点范围在180℃至360℃的范围内。沸点范围是根据en
‑
iso
‑
3405(2011)的测量给出的。
66.在某些实施方式中，基于可再生异构链烷烃组合物的总重量，热裂化进料包含50
‑
100wt
‑
％可再生异构链烷烃组合物和0
‑
50wt
‑
％的化石石脑油。在某些优选实施方式中，基于热裂化进料总重量，热裂化进料包含50
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
50wt
‑
％的化石石脑油，优选60
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
40wt
‑
％的化石石脑油，更优选70
‑
85wt
‑
％可再生异构链烷烃组合物和15
‑
30wt
‑
％的化石石脑油。优选包含至少50wt
‑
％可再生异构链烷烃组合物或主要包含可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料。与化石石脑油相比，可再生异构链烷烃组合物在热裂化步骤中促进形成hvc，增加热裂化进料的可持续性并因此增加所形成的裂化产物的可持续性。在某些实施方式中，热裂化进料以5:1的重量比(可再生异构链烷烃组合物比化石石脑油)包含可再生异构链烷烃组合物和化石石脑油。
67.本发明的热裂化优选为蒸汽裂化。蒸汽裂化设备广泛应用于石化行业，特别是作为聚合物行业的原料来源。蒸汽裂化的工艺条件是众所周知的，因此本发明的实施只需要对既定工艺进行很少的修改。热裂化上述热裂化进料优选在常规石脑油(蒸汽)裂化器中进行，即通常用于热裂化化石石脑油的裂化器。热裂化优选在没有催化剂的情况下进行。但是，在热裂化步骤中可以使用添加剂，特别是硫添加剂。本发明的方法可包含提供包含硫的热裂化进料以在热裂化步骤中减少焦炭形成，和进一步减少形成co和co2。热裂化步骤中c2h2的形成受热裂化进料的硫含量影响不大。不受任何理论的束缚，据信硫通过形成硫化镍而钝化裂化盘管表面上的活性位点，尤其是裂化盘管材料的ni位点。与金属ni和ni氧化物相比，硫化镍不催化焦炭气化。
68.为了进一步减少热裂化步骤中的co和co2形成，热裂化进料可以包含硫。通过可再生进料(特别是植物油/脂肪和/或动物油/脂肪)的加氢处理和异构化提供的可再生异构链烷烃组合物主要是包含极少量硫的链烷烃的化学混合物。在不添加硫的情况下，可再生异构链烷烃组合物可以包含小于按重量计5ppm的硫。可以通过向热裂化进料中添加含硫化合物(硫添加剂)，或通过提供包含可再生异构链烷烃组合物和充足量通常含有硫的化石石脑油的热裂化进料，或两者，向热裂化进料中添加硫。因此，在某些实施方式中，热裂化进料包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，甚至更优选按重量计20
‑
65ppm。因为本发明的可再生异构链烷烃组合物已经减少了热裂化期间形成的不期望副产物(co、co2和c2h2)的总量，所以热裂化进料不必含有大量硫。热裂化进料的低硫浓度的优点是裂化产物，特别是其较重的烃馏分，也具有低硫含量。典型地，裂化产物中较重的烃馏分(c4及以上)在从裂解产物分离后未经过大量纯化，因此来自热裂化步骤的硫基本上残留在这些馏分中。裂解汽油(pygas)馏分通常主要包含c4
‑
c11烃类，特别是已从中去除了苯的c5
‑
c9烃类，通常被转移到所谓的燃料池，即用作燃料组分。优选低硫或超低
硫燃料和燃料组分，因为与含硫量较高的燃料或燃料组分相比，低硫含量的燃料或不含硫的燃料在燃烧时产生更少的有害排放物。特别优选包含按重量计50
‑
65ppm的硫的热裂化进料，因为按重量计50
‑
65ppm的硫含量进一步减少了热裂化步骤中co和co2的形成并且形成低硫含量的pygas馏分(未经分馏后纯化步骤)。
69.合适的硫添加剂的实例是二甲基二硫醚(dmds)、硫化氢(h2s)和二硫化碳(cs2)。dmds是特别优选的硫添加剂，因为dmds可减少结焦。在某些实施方式中，提供热裂化进料包含将硫添加剂(优选dmds)与热裂化进料混合以形成包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，甚至更优选按重量计20
‑
65ppm的热裂化进料。在某些优选实施方式中，提供热裂化进料包含将硫添加剂(优选dmds)与热裂化进料混合以形成包含按重量计50
‑
65ppm的硫的热裂化进料。可以在将热裂化进料进料至热裂化步骤之前，将硫添加剂与热裂化进料混合。任选地，可以将包含硫添加剂的蒸汽注入热裂化炉中，以将硫添加剂添加至热裂化步骤。因此，在某些实施方式中，方法包含向热裂化炉注射包含硫添加剂(优选dmds)的蒸汽，使得热裂化炉中的热裂化进料包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，甚至更优选按重量计20
‑
65ppm。在某些优选实施方式中，方法包含向热裂化炉中注入包含硫添加剂(优选dmds)的蒸汽，使得炉中的热裂化进料包含按重量计50
‑
65ppm的硫。
70.在某些实施方式中，提供热裂化进料包含将化石石脑油与可再生异构链烷烃组合物组合以形成包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，甚至更优选按重量计20
‑
65ppm的热裂化进料。在某些优选实施方式中，提供热裂化进料包含将化石石脑油与可再生异构链烷烃组合物组合以形成包含硫按重量50
‑
65ppm的硫的热裂化进料。化石石脑油的硫浓度可以根据化石石脑油的来源以及其经历的精炼步骤而有所不同。提供包含预定硫量的热裂化进料可以包含选择具有适当硫含量的化石石脑油、调整热裂化进料中化石石脑油的wt
‑
％、或两者。因此，可以在不经添加硫添加剂的条件下提供包含预定硫量的热裂化进料。尽管如此，可以任选地将硫添加剂加入到包含化石石脑油和可再生异构链烷烃组合物的热裂化进料中。
71.通过将本发明的热裂化进料提供为热裂化进料，在从宽温度范围选择的盘管出口温度(cot)下进行热裂化步骤，可以获得有利的低量杂质(co、co2、c2h2)。cot通常是热裂化器中用于热裂化进料的最高温度。热裂化步骤优选在选自范围780至890℃，优选800至860℃的cot下进行。当cot选自范围800℃至840℃时，热裂化步骤中形成的不期望副产物(co、co2和c2h2)的总量特别低。例如，cot可以选自约805℃、810℃、815℃、820℃、825℃、830℃和835℃。当在约800℃的cot下进行热裂化时，形成的不期望副产物(co、co2和c2h2)的总量特别低。当cot选自范围800℃至820℃时，包含可再生异构链烷烃组合物和化石石脑油的热裂化进料形成特别低量的co、co2和c2h2。
72.在某些实施方式中，其中热裂化是蒸汽裂化，在0.05
‑
1.20，优选0.10
‑
1.00，进一步优选0.20
‑
0.80，更优选0.25
‑
0.70，甚至更优选0.25
‑
0.60，且最优选0.30
‑
0.50的水和热裂化进料之间的流速比(h2o流速[kg/h]/热裂化进料流速[kg/h])下进行蒸汽裂化。在某些优选实施方式中，其中热裂化是蒸汽裂化，在水和热裂化进料之间的流速比(h2o流速[kg/h]/热裂化进料流速[kg/h])为0.30
‑
0.50且在选自范围800℃至840℃的cot下进行蒸汽裂化。在这些条件下进行蒸汽裂化产生低总量的co、co2和c2h2。
[0073]
热裂化步骤中的盘管出口压力可以选自范围0.09
‑
0.3mpa，优选至少0.1mpa，更优选至少0.11mpa或0.12mpa，并且优选至多0.25mpa，更优选至多0.22mpa或0.20mpa。
[0074]
热裂化工艺可以包含将未转化的反应物再循环回热裂化炉。任选地，可以将裂化产物的低价值部分(诸如丙烷和乙烷)再循环回热裂化炉中以转化成更具价值的产物，诸如乙烯和丙烯。再循环未转化的反应物、裂化产物的低价值部分或两者，提高了热裂化工艺的总体盈利能力和总体收率和/或hvc的总体收率。
[0075]
可以在多个热裂化炉中进行热裂化。可以将包含或由可再生异构链烷烃组合物组成的本发明的热裂化进料进给至多个热裂化炉的一个或多个中。例如，可再生异构链烷烃组合物的可获得性可能决定了多个热裂化炉的多少个可以进给本发明的热裂化进料。可以合并多个蒸汽裂化器的流出物或裂化产物以形成一种或多种流出物流，任选地运输或传送到进一步的加工步骤，例如纯化和/或聚合。任选地，可以在进给有本发明的热裂化进料的单个热裂化炉中进行热裂化，并且可以将来自该单个热裂化炉的流出物或裂化产物运输或传送至进一步加工步骤，诸如纯化和/或聚合。
[0076]
蒸汽裂化过程可包含骤冷和冷却裂化产物。典型地，在骤冷和冷却过程中可以从裂化产物中去除co、co2、c2h2或它们的组合中的至少一部分。在某些实施方式中，方法包含分馏包含烃类混合物的裂化产物。分馏可包含从裂化产物中分离燃料油馏分、pygas馏分、氢气馏分、甲烷馏分、燃料气馏分、c2馏分(乙烯馏分)、c3馏分(丙烯馏分)和/或c4馏分。c2馏分(乙烯馏分)和c3馏分(丙烯馏分)特别适合用于生产聚合物。因此，在某些实施方式中，该方法包含从裂化产物中分离乙烯馏分、丙烯馏分或两者，并使乙烯馏分、丙烯馏分或两者经受聚合处理。
[0077]
本发明允许通过热裂化本发明的热裂化进料来获得具有低总量co、co2和c2h2的裂化产物。在某些实施方式中，裂化产物包括氢、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丙二烯、丁烷、丁烯(例如丁烯、异丁烯和丁二烯)、c5+烃类(如芳烃)、苯、甲苯、二甲苯、c5
‑
c18链烷烃或c5
‑
c18烯烃中的一种或多种。任选地，裂化产物中包括的烃的至少一部分可以被进一步加工成一种或多种衍生物，诸如一种或多种甲烷衍生物、一种或多种乙烯衍生物、一种或多种丙烯衍生物、一种或多种苯衍生物、一种或多种甲苯衍生物、和/或一种或多种二甲苯衍生物。
[0078]
甲烷衍生物包括例如氨、甲醇、光气、氢气、含氧化合物及其衍生物，诸如甲醇衍生物。甲醇衍生物的实例是甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲醛、酚醛树脂、聚氨酯、甲基叔丁基醚和它们的衍生物。
[0079]
乙烯衍生物包括例如环氧乙烷、二氯乙烷、乙醛、乙苯、α
‑
烯烃、和聚乙烯及其衍生物，如环氧乙烷衍生物、乙苯衍生物和乙醛衍生物。环氧乙烷衍生物包括例如乙二醇、乙二醇醚、乙二醇醚乙酸酯、聚酯、乙醇胺、碳酸乙酯及其衍生物。乙苯衍生物包括例如苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、苯乙烯
‑
丙烯腈树脂、聚苯乙烯、不饱和聚酯和苯乙烯
‑
丁二烯橡胶及其衍生物。乙醛衍生物包括例如乙酸、乙酸乙烯酯单体、聚乙酸乙烯酯聚合物及其衍生物。乙醇衍生物包括例如乙胺、乙酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯弹性体、合成橡胶及其衍生物。另外，乙烯衍生物包括聚合物，如聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及其衍生物。
[0080]
丙烯衍生物包括例如异丙醇、丙烯腈、聚丙烯、环氧丙烷、丙烯酸、烯丙基氯、氧代
醇、枯烯、丙酮、丙烯醛、氢醌、异丙基苯酚、4
‑
甲基戊烯
‑
1(4
‑
hethylpentene
‑
1)、烷基化物、丁醛、乙烯
‑
丙烯弹性体及其衍生物。环氧丙烷衍生物包括例如碳酸丙烯酯、烯丙醇、异丙醇胺、丙二醇、乙二醇醚、聚醚多元醇、聚氧丙烯胺、1,4
‑
丁二醇及其衍生物。烯丙基氯衍生物包括例如表氯醇和环氧树脂。异丙醇衍生物包括例如丙酮、乙酸异丙酯、异佛尔酮、甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯及其衍生物。丁醛衍生物包括例如丙烯酸、丙烯酸酯、异丁醇、乙酸异丁酯、正丁醇、乙酸正丁酯、乙基己醇及其衍生物。丙烯酸衍生物包括例如丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和吸水聚合物例如超吸收剂、及其衍生物。
[0081]
丁烯衍生物包括例如烷基化物、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、聚乙烯共聚物、聚丁烯、戊醛、1,2
‑
环氧丁烷、丙烯、辛烯、仲丁醇、丁烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯、异丁烯、聚异丁烯、取代苯酚例如对叔丁基苯酚、二叔丁基对甲酚和2,6
‑
二叔丁基苯酚、多元醇及其衍生物。其它丁二烯衍生物可以是苯乙烯丁烯橡胶、聚丁二烯、腈、聚氯丁二烯、己二腈、丙烯腈丁二烯苯乙烯、苯乙烯
‑
丁二烯共聚物胶乳、苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯橡胶。
[0082]
苯衍生物包括例如乙苯、苯乙烯、枯烯、苯酚、环己烷、硝基苯、烷基苯、马来酸酐、氯苯、苯磺酸、联苯、氢醌、间苯二酚、聚苯乙烯、苯乙烯
‑
丙烯腈树脂、苯乙烯
‑
丁二烯橡胶、丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯树脂、苯乙烯嵌段共聚物、双酚a、聚碳酸酯、甲基二苯基二异氰酸酯及其衍生物。环己烷衍生物包括例如己二酸、己内酰胺及其衍生物。硝基苯衍生物包括例如苯胺、亚甲基二苯基二异氰酸酯、多异氰酸酯和聚氨酯。烷基苯衍生物包括例如直链烷基苯。氯苯衍生物包括例如聚砜、聚苯硫醚和硝基苯。苯酚衍生物包括例如双酚a、苯酚甲醛树脂、环己酮
‑
环己烯醇混合物(ka
‑
油)、己内酰胺、聚酰胺、烷基酚例如对壬酰基苯酚和对去十二烷基苯酚、邻二甲苯酚、磷酸芳基酯、邻甲酚和环己醇。
[0083]
甲苯衍生物包括例如苯、二甲苯、甲苯二异氰酸酯、苯甲酸及其衍生物。
[0084]
二甲苯衍生物包括例如芳香族二酸和酸酐，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸酐、以及邻苯二甲酸及其衍生物。对苯二甲酸的衍生物包括例如对苯二甲酸酯，例如对苯二甲酸二甲酯，和聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚酯多元醇。邻苯二甲酸衍生物包括例如不饱和聚酯和pvc增塑剂。间苯二甲酸衍生物包括例如不饱和聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物和聚酯多元醇。
[0085]
使用本发明的方法获得的裂化产物的烃类特别适合作为传统石油化工特别是聚合物工业的原料。具体地，使用本发明的方法获得的裂化产物中包含的烃类混合物示出出的产物分布类似于，并且甚至优于(包括更高wt
‑
％的hvc)从常规化石原料(如化石石脑油)的热裂化(蒸汽裂化)获得的烃类的产物分布。因此，通过将本发明的热裂化进料提供为热裂化进料，可以生产例如部分衍生自可再生材料的聚合物。任选地，通过将由可再生异构链烷烃组合物组成的本发明的热裂化进料提供为热裂化进料，可以生产完全衍生自可再生材料的聚合物。
[0086]
在某些实施方式中，方法包含使裂化产物的至少一部分经受纯化处理以去除co、co2或c2h2中的至少一种。本发明方法的一个优点是在热裂化步骤中形成的裂化产物中co、co2和c2h2的总量较低，类此减轻了从裂化产物中去除co、co2、c2h2或它们的组合的负担。这在使至少一部分裂化产物经受聚合处理的实施方式中是特别有利的。如前，co、co2和c2h2是聚合催化剂毒物，因此其在聚合工艺中是不需要的。从要进行聚合处理的一部分裂化产物中去除co、co2、c2h2或它们的组合的负担可以极大地减少，甚至可能是多余的。然而，实际
上，要进行聚合处理的一部分裂化产物通常首先进行纯化处理，例如作为预防措施或避免偏离标准程序。在任何情况下，裂化产物中较低量的co、co2和/或c2h2杂质会增加活性材料(例如吸收剂、吸附剂、反应物、分子筛和/或纯化催化剂)的寿命并且降低活性材料的再生频率，活性材料可以用于纯化处理以去除co、co2,或c2h2,中的至少一种。
[0087]
至少一部分裂化产物可以经受的纯化处理可以是适用于去除co、co2或c2h2中至少一种的任何纯化处理。ep2679656a1、wo2016023973、wo2003048087和us2010331502a1中描述了此种纯化处理的实例，所有这些都通过引用整体并入本文。
[0088]
在某些实施方式中，纯化处理包含使至少一部分裂化产物与活性材料接触，活性材料例如吸收剂、吸附剂、纯化催化剂、反应物、分子筛或它们的组合，以去除co、co2或c2h2中的至少一种。任选地，纯化处理可包含在分子氧、分子氢或两者的存在下使至少一部分裂化产物与活性材料接触。在某些实施方式中，纯化处理包含使至少一部分裂化产物穿过包含活性材料的至少一个纯化列车或至少一个活性材料床。接触可以在单个容器中进行。任选地，接触可以在优选串联连接的多个容器中进行，即允许将要纯化的裂化产物部分从一个容器传送到下一个容器以进一步纯化。
[0089]
活性材料可以包含例如氧化铜或氧化铜催化剂，任选地负载在氧化铝上的pt、pd、ag、v、cr、mn、fe、co或ni的氧化物，任选地负载在氧化铝上的au/ceo2，沸石，特别是a型和/或x型沸石，氧化铝基吸收剂或催化剂，如selexsorbtmcos或selexordtmcd，包含氧化铝、铝硅酸盐、铝磷酸盐或其混合物的分子筛，或它们的任何组合。
[0090]
活性材料可以包含wo03/048087a1在p.11,ll.12
‑
p.12,ll.3；p.12,ll.18
‑
p.15,ll.29和/或p.17,ll.21
‑
p.21,ll.2中描述的一种或多种吸附剂，和/或wo03/048087a1在p.21,ll.3
‑
p.22ll.26中描述的一种或多种分子筛。活性材料可以包含us2010/0331502a1第[0105]至[0116]段中描述的一种或多种纯化催化剂，或us2010/0331502a1第[0117]至[0119]段中描述的一种或多种分子筛。活性材料可以包含wo2016/023973a1第[0061]、[0062]、[0063]和/或[0064]段中描述的一种或多种纯化催化剂。
[0091]
纯化处理可以是ep2679656a1第[0043]至[0082]段中描述的纯化处理。纯化处理可以是us2010/0331502a1第[0092]至[0119]段和/或第[0126]段和/或实施例2中描述的纯化处理。纯化处理可以是wo2016/023973a1第[0056]至[0067]段中描述的纯化处理。纯化处理可以是wo03/048087a1,p.11,ll.12
‑
p.15,ll.29和/或p.16,ll.1
‑
p.21,ll.2和/或p.23,ll.14
‑
p.24,ll.13和/或实施例1和/或实施例2中描述的纯化处理。
[0092]
通常，杂质会在纯化处理过程中使活性材料失活或污染。因此，活性材料可以再生以至少部分地恢复其纯化活性。可以使用任何适合于重新激活活性材料的再生工艺。例如，可以按wo2016/023973a1段落p.12,ll.3
‑
10中的描述或按ep2679656a1第[0108]至[0118]段中的描述或按wo03/048087a1,p.24,ll.14
‑
p.25ll.32中的描述来再生活性材料。例如，可以通过使cuo催化剂与h2接触来再生cuo催化剂。可以使cuo2催化剂与分子氧接触来再生cuo2催化剂。沸石分子筛可通过加热并使沸石分子筛与惰性气流如氮气流接触而再生。
[0093]
在某些实施方式中，纯化处理包含下列步骤中的至少一个：i)使至少一部分裂化产物与cuo催化剂接触以去除氧，ii)使至少一部分裂化产物与h2接触以通过氢化除去c2h2，iii)使至少一部分裂化产物与cuo2催化剂接触以通过氧化去除co，或iv)使至少一部分裂化产物与沸石分子筛接触以去除co2。任选地，纯化处理可包含通过使至少一部分裂化产物
与活性氧化铝催化剂例如selexorbtm接触，去除次级杂质，诸如cos、h2s或cs2中的至少一种。
[0094]
在某些实施方式中，方法包含使至少一部分裂化产物经受聚合处理以形成聚合物。进行聚合处理的裂化产物部分可以直接从热裂化工艺中获得，也可以从前面章节的纯化处理中获得。任选地，进行聚合处理的裂化产物部分可以部分地经历了前述章节的纯化处理，并且部分地直接从热裂化工艺中获得。如前，由于热裂化步骤中形成的裂化产物中co、co2和c2h2的量较低，在聚合之前对裂化产物或其部分进行纯化处理可能是多余的。在某些优选实施方式中，经受聚合处理的裂化产物部分为乙烯馏分、丙烯馏分或它们的组合。因此，在某些实施方式中，方法包含对裂化产物的乙烯馏分进行聚合处理以形成聚乙烯，和任选地对裂化产物的丙烯馏分进行聚合处理以形成聚丙烯。
[0095]
聚合处理可包括溶液聚合、气相流化床聚合、淤浆相聚合例如本体聚合、高压聚合或它们的组合。聚合处理可以在一个或多个聚合反应器中进行。一个或多个聚合反应器中的每一个可包括多个聚合区。进料到聚合区的进料的组成可以在各区之间变化。例如，裂化产物的不同部分可以进料到不同的区并且共聚单体可以任选地进料到一个或多个聚合区。进料到聚合区的共聚单体对于不同的聚合区可以是不同的共聚单体。聚合反应器可以是例如连续搅拌釜式反应器、流化床式反应器例如气相流化床反应器、或卧式或立式配置的搅拌气相式反应器。
[0096]
优选地，聚合处理为催化聚合。在某些实施方式中，聚合处理包含任选地在分子氢存在下使至少一部分裂化产物与聚合催化剂接触以形成聚合物。优选地，接触在一个或多个聚合反应器中进行。
[0097]
在其中聚合处理为催化聚合处理的多个实施方式中，例如，根据所采用的聚合催化剂，通过聚合处理中氢气的存在或通过控制反应温度，可以调节形成的聚合物的分子量。在其中聚合处理为催化聚合处理的多个实施方式中，主要通过所采用的催化剂来控制多分散性。
[0098]
聚合处理可以是形成具有单峰、双峰或多峰分子量分布的聚合物的聚合处理。可以通过在一种反应介质中(即一个反应器或聚合区)中采用双功能催化剂，或者使用典型的催化剂(即非双功能)但采用可变的反应介质(即多个聚合区或多个聚合反应器与不同进料的组合)，来实现双峰或多峰。通过控制反应温度、压力和停留时间，或者通过在预定位置，例如在一个或多个任选地包含在聚合反应器中的聚合区中，向聚合工艺中注入预定类型和量的共聚单体和/或三聚单体，可以控制在聚合处理中形成的聚合物的其它性质，例如极性、不饱和含量和/或多分散性。
[0099]
任选地，通过向聚合处理中引入一种共聚单体或多种单体的组合，例如乙烯(在聚丙烯生产中)、丙烯(在聚乙烯生产中)、1
‑
丁烯、1
‑
己烯(还(1,5
‑
己二烯)、1
‑
辛烷(还1,7
‑
辛二烯)和1
‑
癸烯(还1,9
‑
辛二烯)或更高级α
‑
烯烃或α
‑
ω二烯中的至少一种，可以控制聚合处理中形成的聚合物的密度、弹性模量和其它性质。
[0100]
在某些实施方式中，聚合处理为淤浆聚合处理，包含将至少一部分裂化产物与分子氢和任选的共聚单体一起溶解在稀释剂如丙烷、丙烯或己烷中以形成溶液，并使该溶液与催化剂接触以形成聚合物。
[0101]
在某些实施方式中，聚合处理是高压聚合，优选在高压釜反应器或管式反应器中
进行。通常，高压聚合不使用催化剂。高压釜反应器和管式反应器都可以包含多个聚合区，至少一部分裂化产物可以任选地与共聚单体一起向其中进料。如前，进给至聚合区中的进料的组成可以在各区间有所不同。可以用各种引发剂例如分子氧、叔戊基有机过氧化物或叔丁基过氧化酯或其混合物引发高压聚合。可以任选地通过使用链转移剂，如甲乙酮(mek)、丙醛、α
‑
烯烃、二烯烃或它们的组合，控制高压聚合中形成的聚合物的分子量。在某些优选实施方式中，进行高压聚合的裂化产物部分是乙烯馏分。在乙烯馏分的高压聚合物中可以形成的聚合物的实例是低密度聚乙烯(ldpe)，与乙酸乙烯酯和/或其它酯(例如丙烯酸甲酯、乙酯或丁酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯)和/或酸基团(例如丙烯酸或甲基丙烯酸)和/或硅烷(例如乙烯基三甲氧基硅烷)和/或酸酐(如马来酸酐)的ldpe共聚物或ldpe三元共聚物。
[0102]
聚合处理可以是ep2679656a1第[0090]
‑
[0097]段中描述的聚合处理。聚合处理可以是us2010/0331502a1第50.‑
[0066]段和/或第[0123]
‑
[0125]段和/或实施例3中描述的聚合处理。聚合处理可以是wo2016/023973第6.‑
[0020]段和/或第24.‑
[0043]段中描述的聚合处理。方法可以包含如us2010/0331502a1第[0092]
‑
[0119]段中描述的纯化处理和聚合处理的组合。
[0103]
优选地，进行聚合处理的裂化产物部分是裂化产物的乙烯馏分，因此在聚合处理中形成聚乙烯(pe)或其共聚物或三元共聚物。裂化产物的乙烯单体可与一种或多种共聚单体均聚或共聚，共聚单体为诸如1
‑
丙烯、1
‑
丁烯、1
‑
戊烯、1
‑
己烯、1
‑
辛烯和/或共轭和非共轭二烯烃，如丁二烯、1,3
‑
戊二烯、2,3
‑
二甲基丁二烯、1,4
‑
戊二烯、1,5
‑
己二烯和/或乙烯基环己烯。优选地，乙烯与1
‑
丁烯、1
‑
辛烯或1
‑
己烯共聚。形成pe或其共聚物或三元共聚物的聚合处理的实例包括单峰工艺和/或多峰工艺，包括混合工艺。在乙烯馏分的聚合处理中可以形成从超低密度聚乙烯(uldpe)、极低密度聚乙烯(vldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、中密度聚乙烯(mdpe)至高密度聚乙烯(hdpe)均聚物/共聚物、无规和嵌段共聚物/三元共聚物至多峰性的各种密度的线性聚乙烯，例如通过淤浆聚合、本体聚合(即淤浆工艺稀释剂和单体相同)、溶液相聚合、气相聚合，和/或并联或串联(所谓的级联)操作的相同或混合技术的多个反应器组合，以各种比例或在各反应器之间分流生产相似(即单峰)或不相似(即双峰、三峰或多峰)聚合物。
[0104]
进行聚合处理的裂化产物部分可以优选是裂化产物的丙烯馏分，由此在聚合处理中形成聚丙烯(pp)或其共聚物或三元共聚物。在丙烯馏分的聚合处理中可以形成不同密度范围和产品类别的聚丙烯，例如均聚物、高结晶度均聚物、无规共聚物、抗冲共聚物、嵌段共聚物/三元共聚物、异相共聚物或它们的组合。
[0105]
用于催化聚合特别是乙烯馏分和/或丙烯馏分的聚合催化剂的实例为ziegler型催化剂，其利用烷基铝化合物诸如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、甲基铝氧烷(mao)或三正己基铝作为助催化剂活化剂来活化催化剂上的钛或钒位点，如四氯化钛。烷基铝化合物还可用作反应介质中聚合毒物的清除剂。
[0106]
如果工艺需要或有需求，用于催化聚合的聚合催化剂可以被担载。支撑材料可以是二氯化镁或二氧化硅支撑体，其上可以浸渍活性位点和任选的内部供体，例如苯甲酸盐、邻苯二甲酸盐、二醚或琥珀酸盐。此外可以向聚合处理中添加外部供体，诸如对乙氧基苯甲酸乙酯(peeb)、二环戊基二甲氧基硅烷(dcpms)、二异丙基二甲氧基硅烷(dips)、二异丁基
二甲氧基硅烷、环己基二甲氧基甲基硅烷(chmms)、二环戊基二甲氧基硅烷(dpdms)或烷氧基硅烷，诸如me(eto)3si、ph(eto)3si、ph2(meo)2si、ph2(eto)2si、ph2(eto)2si、ph(eto)3si。
[0107]
在某些实施方式中，聚合催化剂是立体修饰剂，诸如环己基甲基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、异丁基异丙基二甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、异丁基甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷和/或环己基乙基二甲氧基硅烷。
[0108]
用于催化聚合特别是乙烯馏分和/或丙烯馏分的聚合催化剂的进一步示例是所谓的单位点催化剂体系，其有多种类型，如kaminsky型、组合型、约束几何型和后过渡金属催化剂型。
[0109]
聚合催化剂可以含有锆、钛或铪的茂金属络合物，其通常含有两个环戊二烯基环或环戊二烯基的单叶等效物以及全氟化硼
‑
芳族化合物、有机铝化合物或甲基铝氧烷，其中环包含各种烷基取代基，包括线性和环状的烷基取代基。环可以通过桥接基团连接在一起。可替代地，聚合催化剂可以含有钛或锆的单环戊二烯基衍生物，环戊二烯基环中的一个碳原子通过桥额外连接到金属原子。可包含在聚合催化剂中的这些络合物通常通过使络合物与甲基铝氧烷反应或通过与非配位阴离子形成离子络合物而转化为聚合催化剂。诸如环戊二烯基4酰基酮亚胺络合物、环戊二烯基4甲硅烷氧基络合物和/或非环戊二烯基4膦酰亚胺络合物等其它络合物可以任选地用于形成聚合催化剂。
[0110]
用于催化聚合的其它聚合催化剂类型是phillips型催化剂，其可以包含负载在高表面积、大孔氧化物载体上的六价铬，载体为诸如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、铝磷酸盐或组合，其中氧化铬和氧化硅的混合物(cro3/sio2)可用于创建活性位点。
[0111]
聚合催化剂可以是ep2679656a1第[0098]
‑
[0107]段中描述的聚合催化剂。聚合催化剂中可以是us2010/0331502a1第67.‑
[0091]段和/或实施例1中描述的聚合催化剂。聚合催化剂可以是wo2016/023973a1第[0045]
‑
[0055]段中描述的聚合催化剂。
[0112]
在催化聚合处理中形成的聚合物的性质，诸如分子量、分子量分布、长链支化含量、密度、粘度、结晶度、无定形含量、剪切稀化行为、其它流变参数、组成分布指示诸如共聚单体分布宽度指数(cdbi)、共聚单体分布常数(cdc)、热稳定性、熔化温度、结晶温度、熔体流速(mfr)等，可能受到选择的一种或多种催化剂类型(因为可用混合版本，并且可以将两种或多种不同的催化剂加入一个或多个反应器中)、共聚单体类型、共聚单体含量、附加单体及其类型和量的影响。
[0113]
在聚合工艺之后，可以进一步修饰所形成的聚合物以形成聚合物材料。形成的聚合物可以通过一个或多个挤出或混合步骤进行改性，其中可选地添加附加成分。此类附加成分是例如稳定添加剂，抗冲改性剂如塑性体或弹性体，其它一般的共混组分，填料如滑石、玻璃纤维、碳纤维、纳米粘土或其它纳米材料，炭黑，成核剂(它们也可以在聚合处理或聚合催化剂的制备过程中原位添加)，uv稳定剂，颜料，交联剂或减粘裂化剂如有机过氧化物，酸清除剂例如硬脂酸钙，聚合物加工助剂例如含氟聚合物。附加共聚单体或官能团，例如硅烷和/或马来酸酐，可以任选地在聚合处理后通过反应挤出添加到形成的聚合物中。在聚合处理之后，形成的聚合物可以进行进一步的转化加工步骤，例如有机过氧化物的热引
发交联(例如pex
‑
a工艺)，引入催化剂以促进缩合反应，例如硅烷交联反应(例如pex
‑
b工艺)或由辐射引起的交联反应(例如pex
‑
c工艺)。这些可选的修饰能够生产全系列化石聚合物材料的至少部分生物基(可再生)版本，特别是pe和/或pp材料，以及源自这些聚合物材料的其它材料和制品。
[0114]
可以通过多种工艺，例如薄膜、片材、纤维、管材、型材、电线和电缆的挤出工艺，注塑工艺，热熔纺丝，吹塑或挤出吹塑工艺，滚塑工艺，热浸涂，压延，压实，化学和/或物理发泡工艺等，将聚合处理中形成的聚合物或由如上形成的聚合物衍生的聚合物材料转化为或形成为最终部件或产品。从聚合处理中形成的聚合物衍生的聚合物材料可以在这些转化工艺中用作化石基聚合物材料的直接替代品。从聚合处理中形成的聚合物衍生的聚合物材料可以任选地与其它类型的聚合物、填料、添加剂或它们的组合共混，并且可以任选地包括在具有其它材料的复合材料或多层结构中，其它材料例如其它聚合物材料，例如化石基聚丙烯、聚偏二氯乙烯、聚酯、乙烯乙烯醇、铝等。
[0115]
前文描述的最终部件或产品可用于各种应用。例如，最终部件或产品可用于包装应用，包括食品和非食品包装、软包装、热封、薄壁包装、透明包装、危险品包装、洗涤剂和个人护理用品用包装、表面活性剂的包装等。最终部件或产品可用于消费品应用，例如瓶盖和封闭件、玩具、瓶子、喷壶、白色家电和电器、工程部件、板条箱、墨盒、休闲产品、家居用品、面板和型材、盖子、鞋垫、管夹、汽车后备箱/行李箱内衬、刷子、软木塞、墨盒、脚蹼、刷子，穿孔器的收集器托盘、密封件、把手、花园家具、家居用品、薄壁注塑件、共注塑件、食品容器、可重复使用的容器、行李箱、冰淇淋容器、乳制品容器、饮水杯、高冲击容器、高刚度容器、dvd盒等。最终部件或产品可用于汽车应用，诸如用于外部、内部、发动机罩下、保险杠、车身面板、装饰件、仪表板、仪表盘、门覆层、气候控制或冷却系统、进气歧管或电池盒、仪表面板或软触摸控件、安全气囊盖、车顶支柱装饰条、引擎盖皮带或软管、挡风雨条、防振系统、门槛板或侧模、仪表面板、结构件等的部件和装配。最终部件或产品可用于电线和电缆应用，例如用于ac或dc中特高压、高压和中压能量传输和分配的绝缘、护套或半导体材料，数据或通信电缆或护套，建筑电线或电缆、汽车电线或电缆，光伏封装材料等。最终部件或产品可用于管道应用，诸如多层管，压力管，煤气管，饮用水管，工业管，废水或污水管，内部管道或供暖、单层或多层陆上或海上石油或天然气管道涂层，无砂床上用品压力管，免挖安装管道，衬里和换衬里，波纹工业管，管件，机械接头压缩管件，太阳能吸热器等。最终部件或产品可用于薄膜应用，诸如重型袋、衬垫、垃圾袋、手提袋、农用薄膜、建筑或构筑薄膜、重型收缩膜，整理收缩膜，精细收缩膜、食品包装填充形式密封(ffs)薄膜或袋子、卫生用品包装膜、冷冻膜、卫生膜、压纹离型膜、层压膜、标签膜、保鲜膜、表面保护膜、密封层、谷物包装、硅涂层膜、拉伸兜帽等。最终部件或产品可用于纤维应用，诸如非织造或技术纤维、连续长丝、长丝纱、酒椰纤维、带子、捆扎网、散装纤维等。最终部件或产品可用于其中的其它应用是例如挤出涂布、热熔胶、粘结层粘合剂、医疗应用、屋顶和防水膜、地毯、橡胶化表面、人造草皮，用于母料和复合的基础树脂。
[0116]
与化石来源的碳原子相比，可再生来源的碳原子包含更高数量的
14
c同位素。因此，通过分析
12
c和
14
c同位素的比例，可以区分源自可再生(生物基)原材料的碳化合物和源自化石(化石基)原材料的碳化合物。因此，同位素的特定比例可用作“标签”以识别可再生碳化合物并将其与不可再生碳化合物区分开来。同位素比在化学反应过程中不发生变化。因
此，同位素比可以用于识别可再生异构链烷烃组合物、可再生烃类、可再生单体、可再生聚合物以及由聚合物衍生的材料和产品，并且并将它们与不可再生进料和产品区分开来。
[0117]
实施例
[0118]
提供以下实施例是为了更好地说明要求保护的发明，其不应解释为限制本发明的范围。在某种程度上，所提及的具体材料仅为举例说明之用，并非旨在限制本发明。
[0119]
说明了本发明某些实施方式的蒸汽裂化实验是在实验室规模的设备上进行的。下列公开内容中已详细描述了这些实施例中使用的蒸汽裂化单元的主要部件、分析设备和校准程序，k.m.van geem,s.p.pyl,m.f.reyniers,j.vercammen,j.beens,g.b.marin,on
‑
line analysis of complex hydrocarbon mixtures using comprehensive two
‑
dimensional gas chromatography,journal of chromatography a.1217(2010)6623
‑
6633和j.b.beens,u.a.t.comprehensive two
‑
dimensional gas chromatography
‑
a powerful and versatile technique.analyst.130(2005)123
‑
127。作为蒸汽裂化进料，研究了两种不同的可再生异构链烷烃组合物p1和p2以及可再生异构链烷烃组合物与化石石脑油n1的共混物。另外，作为比较例，作为蒸汽裂化进料，研究了化石石脑油n1、第三可再生异构链烷烃组合物p3和第三可再生异构链烷烃组合物与化石石脑油n1的共混物。
[0120]
参照图1描述了实验室规模设备。进料区段分别控制蒸汽裂化进料和水从储液器1和2向反应器盘管3的供应。通过配备有bronkhorst
tm cori
‑
flow
tm
系列质量流量计量仪的coriolis流量计控制泵4(bronkhorst,the netherlands)调节液体流动，以提供高精确度：读数的
±
0.2％。cori
‑
flow
tm
质量流量计量仪采用先进的coriolis型质量流量传感器，即使在不断变化的操作条件例如压力、温度、密度、电导率和粘度下，也能实现可靠的性能。通过cori
‑
flow
tm
流量计量仪的控制器自动调整泵送频率。每秒一次(即基本上连续)测量所有进料的质量流速，其与不受温度或压力变化影响的体积流速相反。将蒸汽用作稀释剂并加热至与蒸发进料相同的温度。分别在电加热烘炉5和6中加热进料和蒸汽。在烘炉5和6的下游，在一个充满石英珠的电加热烘炉7中混合进料和蒸汽，这使得进料和稀释剂在进入反应器盘管3之前能够有效且均匀地混合。进料和稀释蒸汽的混合物进入垂直放置在矩形电加热炉8中的反应器盘管3。沿轴向反应器坐标定位的八个热电偶t测量不同位置的工艺气体温度。矩形炉8被分为八个独立的区段，其可以被单独控制以设置特定的温度曲线。反应器盘管3中的压力由位于反应器盘管3出口下游的背压调节器(未示出)控制。放置在反应器的入口和出口处的两个压力传感器(未示出)分别指示盘管入口压力(cip)和盘管出口压力(cop)。在反应器出口处，将氮气注入反应器流出物中作为分析测量的内标，并且在一定程度上有助于反应器流出物的骤冷。在线，即在蒸汽裂化装置运行期间，在高温下(350℃)对反应器流出物进行采样。即，通过基于阀的采样系统和均匀加热的传输线，将反应器流出物的气态样品注入到与火焰离子化检测器(fid)和质谱仪(ms)偶联的综合二维气相色谱仪(gc
×
gc)9中。将基于阀的采样系统的高温6
‑
端口2
‑
通采样阀置于烘炉中，在其中将温度保持在流出物样品的露点之上。在进一步下游，反应器流出物被冷却到大约80℃。通过分离器和旋风分离器10，去除水和冷凝重质产物(热解汽油(pygas)和热解燃料油(pfo))，同时将流出物料流的其余部分直接送入排出口。在到达排气口之前，一部分流出物被抽出用于在炼油厂气体分析仪(rga)11上进行分析。使用水冷式换热器和脱水器去除所有残留水后，使用内置气体取样阀系统(80℃)，将该流出物馏分自动注入所谓的炼油厂气体分析仪(rga)
11。
[0121]
通过气相色谱(gc)分析了可再生异构链烷烃组合物，即p1、p2和p3，的组成。可再生异构链烷烃组合物的样品原样分析，未经任何预处理。方法适用于烃c2
‑
c36。使用质谱法和c2
‑
c36范围内已知正链烷烃的混合物，鉴别了正链烷烃以及异链烷烃的基团(c1
‑
、c2
‑
、c3
‑
取代的和≥c3
‑
取代的)。通过将组整合到色谱图基线中刚好在正链烷烃峰后，将色谱图分为三组链烷烃(c1
‑
、c2
‑
/c3
‑
和≥c3
‑
聚代的异链烷烃/正链烷烃)。通过将正链烷烃峰从谷到谷切向积分，将正链烷烃与≥c3取代的异链烷烃分离，并使用1.0的相对响应因子对所有烃类进行归一化，对化合物或化合物组进行量化。单个化合物的定量限为0.01wt
‑
％。表1示出了gc的设置。
[0122]
表1.确定正链烷烃和异链烷烃的gc设置。
[0123][0124]
表2汇总了分析结果并且表3、4和5分别示出了详细结果。对于碳数c2
‑
c10范围内的链烷烃，确定了基于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，正链烷烃的wt
‑
％量和异链烷烃的总wt
‑
％量(总异链烷烃)。对于碳数c11或更高的链烷烃，确定了基于可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的总重量，正链烷烃、单支链异链烷烃、二支链异链烷烃和三支链异链烷烃以及具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量。
[0125]
根据astmd7689
‑
17测量了各可再生异构链烷烃组合物p1、p2和p3的浊点。结果示于表2。
[0126]
表2.可再生异构链烷烃组合物p1、p2和p3的总结。
[0127][0128]
基于p1中链烷烃的总重量，p1包含约31wt
‑
％正链烷烃和约69wt
‑
％异链烷烃。p1中链烷烃的总量为约p1总重量的约99wt
‑
％。链烷烃的碳数在c6
‑
c24的范围内，并且约
95wt
‑
％的链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。此外，约95wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。基于链烷烃的总重量，p1包含约53wt
‑
％的单甲基取代的异链烷烃、约12wt
‑
％的二乙基和三乙基取代的异链烷烃以及约3wt
‑
％具有多于三个甲基支链的异链烷烃。
[0129]
表3.可再生异构链烷烃组合物p1的组成。
[0130][0131]
基于p2中链烷烃的总重量，p2包含约7wt
‑
％正链烷烃和约93wt
‑
％异链烷烃。p2中链烷烃的总量为p2总重量的约100wt
‑
％。链烷烃在碳数c4
‑
c36范围内，并且约92wt
‑
％的链
烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。此外，约92wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。基于链烷烃的总重量，p2包含约38wt
‑
％的单甲基取代的异链烷烃、约42wt
‑
％的二乙基和三乙基取代的异链烷烃以及约10wt
‑
％具有多于三个甲基支链的异链烷烃。
[0132]
表4.可再生异构链烷烃组合物p2的组成。
[0133]
[0134][0135]
基于p3中链烷烃的总重量，比较例p3包含约5wt
‑
％的正链烷烃和约95wt
‑
％的异链烷烃。p3中链烷烃的总量为p3总重量的约97wt
‑
％。链烷烃的碳数在c4
‑
c36范围内，并且约78wt
‑
％的链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。约79wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。基于链烷烃的总重量，p3包含约29wt
‑
％的单甲基取代的异链烷烃、约41wt
‑
％的二乙基和三乙基取代的异链烷烃以及约16wt
‑
％的具有多于三个甲基支链的异链烷烃。
[0136]
表5.可再生异构链烷烃组合物p3的组成(比较例)。
[0137]
[0138][0139]
通过连接至火焰离子化检测器(gc
‑
fid)的气相色谱确定了实施例和比较例中使用的化石石脑油n1的piona(链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃)组成。分析结果示于表6。
[0140]
n1包含占n1总重量约99wt
‑
％的处于碳数c4
‑
c7范围内的烃。基于n1的总重量，n1包含约34wt
‑
％的正链烷烃、约40wt
‑
％的异链烷烃和约25wt
‑
％的单环烷烃。
[0141]
表6.化石石脑油n1的组成。
[0142]
[0143]
形成了n1分别与p1和p2的两种共混物b1和b2。对于比较例，形成了n1和p3的共混物b3。表7示出了共混物b1
‑
b3的组成。
[0144]
n1包含按重量计250ppm的硫。可再生异构链烷烃组合物p1
‑
p3最初基本上不含硫且包含的硫小于按重量计1ppm。当用作未共混的蒸汽裂化进料时，p1和p2添加有二甲硫醚(dmds)以含有按重量计250ppm的硫，即与n1的硫含量相匹配。共混物b2也添加有dmds以含有按重量计250ppm的硫。未共混的p3以及共混物b1和b3未添加。因此，未共混的p3基本上不含硫，而共混物b1和b3的硫含量源自n1且为按重量计65.2ppm。因此，分别向p1和p2添加了按重量计250ppm的硫，并且各已经包含按重量计65.2ppm的源自n1的硫的b2添加了按重量计187.5ppm的硫。
[0145]
将dmds添加至蒸汽的进料中。换句话说，通过向蒸汽中添加dmds，然后将蒸汽注入蒸气裂化炉(反应器盘管3)中以进行硫的添加，使得获得250mg硫/kg进料的硫含量。表7汇总了进料及其硫含量。
[0146]
表7.共混物b1、b2和b3的组成及硫含量。
[0147][0148]
在三个不同盘管出口温度(cot)800℃、820℃和840℃下进行上述进料的蒸气裂化。水与进料(稀释)之间的流速比保持恒定在0.5g h2o/g进料。
[0149]
表8示出了从不同盘管出口温度下蒸气裂化流出物测量的杂质co、co2和c2h2的平均wt
‑
％量。wt
‑
％基于蒸气裂化流出物的总重量。总杂质是co、co2和c2h2的wt
‑
％量的总和(co、co2和c2h2的总量)。
[0150]
表8.在不同cot下获得的蒸气裂化流出物中杂质co、co2和c2h2的平均wt
‑
％。
[0151]
进料coco2c2h2总杂质n1(比较)0.0150.0080.2390.262p10.0440.0100.4850.540p20.0470.0110.4900.549p3(比较)0.0610.0100.5930.664b10.0570.0110.5070.575b20.0490.0110.5940.655b3(比较)0.0740.0270.8480.949
[0152]
从表8可以令人惊讶地看出与化石石脑油相比，可再生异构链烷烃组合物以及包
含可再生异构链烷烃组合物的共混物具有更高的wt
‑
％总杂质。然而，从图8还可以看出，p1和p2以及它们的共混物b1和b2，与p3及其共混物b3相比，形成的总杂质显著更少。
[0153]
将化石石脑油与可再生异构链烷烃组合物组合增加了co和co2的产生。例如，通过比较表8中的p1和b1以及p3和b3可以看出这一点。应当注意的是，当将p3与n1共混时，co和co2的产量均显著增加(即p3比b3)，尽管进料的硫含量从少于按重量计1ppm增加至按重量计62.5ppm。相比之下，将p1和b1相比较(表8)，尽管进料的硫含量从按重量计250ppm减少到按重量计62.5ppm，但co和co2的产量只有远更轻微的增加。向共混物中添加dmds有助于降低co和co2的生成，通过将p2和b2与p1和b1进行比较可以注意到的(表8)。总体上，仍然可以得出结论，降低可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比，可以大幅降低co且尤其是co2的形成。特别是通过比较含有相同量硫的b1和b3(表8)，可以证明这种效果。还可以得出结论，增加可再生异构链烷烃组合物中碳数c14
‑
c18范围内的异链烷烃的wt
‑
％量，也有助于降低co和co2的形成。
[0154]
从表8可以看到，化石石脑油令人惊讶地比可再生异构链烷烃组合物或者包含可再生异构链烷烃组合物的共混物产生了更少的c2h2。令人惊讶地，当将可再生异构链烷烃组合物与化石石脑油组合时，c2h2的产生增加，如通过比较p1与b1、p2与b2、p3与b3可以注意到(表8)。硫含量对蒸汽裂化过程中c2h2的生成没有显著影响。从表8中可以看出，p2生成的c2h2比p1略多。然而，将p3与p1和p2进行比较，可以看出p3产生的c2h2明显多于p1或p2(表8)。考虑到p2和p3之间异构化程度的差异(2.29个百分点)以及p1和p2之间的异构化程度差异(23.48个百分点)，这是令人惊讶的。因此可以得出结论，异构化程度不是控制c2h2形成的主要因素。类似地，从表8可以看出，b1和b2之间c2h2生成的增加比b3和b1或b2之间生成的c2h2增加要轻微得多，b1生成的c2h2比b2或b3少，且b2生成的c2h2比b3少。由此可以得出结论，降低可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比，降低c2h2的形成。此外，增加可再生异构链烷烃组合物中包含碳数在c14
‑
c18范围内的异链烷烃的wt
‑
％量，有助于降低c2h2的形成。因此，通过降低可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量之比，也可以降低总杂质的wt
‑
％。通过增加可再生异构链烷烃组合物中包含碳数在c14
‑
c18范围内内的异链烷烃的wt
‑
％量，这一效应可以得到进一步增强。
[0155]
表9
‑
12示出了蒸气裂化流出物的更详细的分析结果。从表11和12可以看出，与在cot 840℃下进行蒸气裂化相比，在cot 800℃和820℃下进行蒸气裂化产生了更少的co和co2。对于实施例的所有进料，即p1、p2、b1和b2，均看到了这一点。在cot 800℃下，实施例的所有进料(p1、p2、b1和b2)均获得了特别低的co和co2产量。
[0156]
令人惊讶地，当进料为p1或p2时，与在cot 800℃和840℃下蒸气裂化相同进料相比，cot 820℃增加了c2h2的形成。当气体裂化共混物b1和b2时没有看到这种效果。当进料为b1或b2时，c2h2的产量随着cot而减少。对于实施例的所有进料(p1、p2、b1和b2)，在cot 800℃下获得了最低的c2h2产量。因此，在cot 800℃下进一步降低了杂质co、co2和c2h2的产量。当蒸气裂化化石石脑油与p1或p2的共混物时，与cot 840℃相比，范围800
‑
820℃内的cot示出降低了杂质co、co2和c2h2的产量。
[0157]
表9.蒸气裂化流出物分析，进料n1和p3(比较例)。结果基于流出物的总重量，以wt
‑
％表示。
[0158][0159]
表10.蒸气裂化流出物分析，进料b3(比较例)。结果基于流出物的总重量，以wt
‑
％表示。
[0160][0161]
表11.蒸气裂化流出物分析，进料p1和p2。结果基于流出物的总重量，以wt
‑
％表示。
[0162][0163]
表12.蒸气裂化流出物分析，进料b1和b2。结果基于流出物的总重量，以wt
‑
％表示。
[0164][0165]
在以下编号的条款中进一步讨论了本发明的实现和实施方式：
[0166]
1.一种方法，包含以下步骤：
[0167]
a)提供一种热裂化进料，该热裂化进料包含
[0168]
占该热裂化进料总重量1
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物，该可再生异构链烷烃组合物包含
[0169]
占该可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，和
[0170]
占热裂化进料总重量0
‑
99wt
‑
％的化石石脑油，
[0171]
可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油wt
‑
％量的总和为热裂化进料总重量的至少90wt
‑
％；和
[0172]
b)热裂化步骤a)中提供的热裂化进料，以形成包含烃类混合物的裂化产物。
[0173]
2.根据条款1的方法，其中热裂化进料包含
[0174]
占热裂化进料总重量50
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物，和
[0175]
占热裂化进料总重量0
‑
50wt
‑
％的化石石脑油。
[0176]
3.根据前述条款中任一项的方法，其中基于热裂化进料的总重量，热裂化进料包含50
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
50wt
‑
％的化石石脑油，优选60
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
40wt
‑
％的化石石脑油，更优选70
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
30wt
‑
％的化石石脑油，
[0177]
可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油的wt
‑
％量优选占热裂化进料总重量的至少95wt
‑
％，更优选至少99wt
‑
％。
[0178]
4.根据前述条款中任一项的方法，其中可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.12，优选小于0.10，更优选小于0.05。
[0179]
5.根据前述条款中任一项的方法，其中可再生异构链烷烃组合物中异至少80wt
‑
％，优选至少85wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少95wt
‑
％的链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。
[0180]
6.根据前述条款中任一项的方法，其中可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的60
‑
95wt
‑
％，优选60
‑
80wt
‑
％，进一步优选65
‑
70wt
‑
％为异链烷烃，
[0181]
可再生异构链烷烃组合物包含的链烷烃占可再生异构链烷烃组合物总重量的优选至少70wt
‑
％，进一步优选至少80wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少95wt
‑
％。
[0182]
7.根据前述条款中任一项的方法，其中基于化石石脑油的总重量，化石石脑油包含20
‑
85wt
‑
％的链烷烃、0
‑
35wt
‑
％的烯烃、10
‑
30wt
‑
％的环烷烃和0
‑
30wt
‑
％的芳烃，化石石脑油中烃类的wt
‑
％优选为化石石脑油总重量的至少95wt
‑
％，更优选至少99wt
‑
％。
[0183]
8.根据前述条款中任一项的方法，其中热裂化进料包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，并且甚至更优选按重量计50
‑
65ppm。
[0184]
9.根据前述条款中任一项的方法，其中步骤b)在选自780℃至890℃，优选800℃至860℃，更优选800℃至840℃，并且甚至更优选800℃至820℃范围内的盘管出口温度(cot)下进行。
[0185]
10.根据前述条款中任一项的方法，包含步骤c)使步骤b)中形成的裂化产物的至少一部分经受纯化处理以去除co、co2或c2h2中的至少一种。
[0186]
11.根据前述条款中任一项的方法，包含步骤d)使步骤b)中形成的裂化产物的至少一部分，或经受了步骤c)的纯化处理的裂化产物的至少一部分，或两者经受聚合处理以生产聚合物。
[0187]
12.根据前述条款中任一项的方法，包括
[0188]
提供多个热裂化炉，和
[0189]
在多个热裂化炉中的至少一个中进行步骤b)。
[0190]
13.根据条款12的方法，包括
[0191]
从多个热裂化炉获得裂化产物，和
[0192]
混合所获得的裂化产物以形成组合裂化产物，和
[0193]
任选地使组合裂化产物的至少一部分经受纯化处理以去除co、co2或c2h2中的至少一种，或经受聚合处理以形成聚合物，或经受纯化处理和聚合处理两者。
[0194]
14.一种热裂化进料，包含：
[0195]
占热裂化进料总重量1
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物，可再生异构链烷烃组合物包含
[0196]
占可再生异构链烷烃组合物总重量至少60wt
‑
％的链烷烃，其中链烷烃的10
‑
95wt
‑
％为异链烷烃，并且具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.15，和
[0197]
占热裂化进料总重量0
‑
99wt
‑
％的化石石脑油，
[0198]
可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油的wt
‑
％量之和为热裂化进料总重量的至少90wt
‑
％。
[0199]
15.根据条款14的热裂化进料，其中热裂化进料包含：
[0200]
占热裂化进料总重量50
‑
100wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物，和
[0201]
占热裂化进料总重量0
‑
50wt
‑
％的化石石脑油。
[0202]
16.根据条款14或15的热裂化进料，其中基于热裂化进料的总重量，热裂化进料包含50
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
50wt
‑
％的化石石脑油，优选60
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
40wt
‑
％的化石石脑油，更优选70
‑
85wt
‑
％的可再生异构链烷烃组合物和15
‑
30wt
‑
％的化石石脑油，
[0203]
可再生异构链烷烃组合物的wt
‑
％量和化石石脑油的wt
‑
％量之和占热裂化进料总重量的优选至少95wt
‑
％，更优选至少99wt
‑
％。
[0204]
17.根据前述条款14至16中任一项的热裂化进料，其中可再生异构链烷烃组合物中具有多于三个支链的异链烷烃的wt
‑
％量与异链烷烃的总wt
‑
％量的比例小于0.12，优选小于0.10，更优选小于0.05。
[0205]
18.根据前述条款14至17中任一项的热裂化进料，其中可再生异构链烷烃组合物中至少80wt
‑
％，优选至少85wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少95wt
‑
％的异链烷烃的碳数在c14
‑
c18范围内。
[0206]
19.根据前述条款14至18中任一项的热裂化进料，其中可再生异构链烷烃组合物中链烷烃的60
‑
95wt
‑
％，优选60
‑
80wt
‑
％，进一步优选65
‑
70wt
‑
％为异链烷烃，
[0207]
基于可再生异构链烷烃组合物的总重量，可再生异构链烷烃组合物包含优选至少70wt
‑
％，进一步优选至少80wt
‑
％，更优选至少90wt
‑
％，甚至更优选至少99wt
‑
％的链烷烃。
[0208]
20.根据前述条款14至19中任一项的热裂化进料，其中基于化石石脑油的总重量，化石石脑油包含20
‑
85wt
‑
％的链烷烃、0
‑
35wt
‑
％的烯烃、10
‑
30wt
‑
％的环烷烃和0
‑
30wt
‑
％的芳烃，化石石脑油中烃类的wt
‑
％优选为化石石脑油的总重量的至少95wt
‑
％，更优选至少99wt
‑
％。
[0209]
21.根据前述条款14至20中任一项的热裂化进料，其中热裂化进料包含按重量计20
‑
300ppm的硫，优选按重量计20
‑
250ppm，更优选按重量计20
‑
100ppm，且最优选按重量计
50
‑
65ppm。
[0210]
22.一种通过前述条款1
‑
13中任一项的方法可获得的包含烃类混合物的裂化产物，其中基于裂化产物的总重量，裂化产物中co、co2和c2h2的wt
‑
％量之和小于1.5wt
‑
％，优选小于1.3wt
‑
％，更优选小于1.1wt
‑
％，甚至更优选小于0.8wt
‑
％。
[0211]
23.根据条款22的裂化产物用于生产聚合物诸如聚丙烯、聚乙烯或两者的用途。
[0212]
24.一种制品，包含通过条款11或13的方法可获得的聚合物。
[0213]
前文的描述已经通过本发明的特定实现和实施方式的非限制性辨例的方式提供了发明人目前为实施本发明而设想的最佳模式的完整和翔实的描述。然而，本领域技术人员清楚的是，本发明不限于上述实施方式的细节，而是可以在不脱离本发明特征的情况下，可以在其它实施方式中使用等效手段或以多个实施方式的不同组合来实现。
[0214]
此外，本发明的前述公开的实施方式的一些特征可以在没有其它特征的相应使用的情况下被有利地使用。因此，上述描述应被认为仅是对本发明原理的说明，而不是对其进行限制。因此，本发明的范围仅受所附专利权利要求的限制。