专利名称:苄基腙衍生物,其制备方法,以及农业和园艺的杀菌剂的制作方法
技术领域:
本发明涉及由以下通式(Ⅰ)表示的苄基腙衍生物,其制备方法,以及农业和园艺上的杀菌剂 其中X是由下式表示的基团CH~OR5(其中R5是C1-6烷基)或由下式表示的基团N~OR5(其中R5是如上定义),Y是C1-6烷基,C1-6烷硫基,未取代的氨基,或者具有一个或两C1-6烷基作为取代的单或双取代氨基,这两个烷基可以相同或不同,Z,它们可以相同或不相同,是卤原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,m是零或1-4之间的整数,R1是氢原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,R2是甲酰基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷基硫酰基;卤代C1-6烷基硫酰基;未取代的氨基羰基;具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由甲酰基和C1-6烷基组成的组;C1-6烷氧基羰基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基羰基;氰基C1-6烷基羰基;C1-6烷硫基羰基;未取代的苯基羰基;具有1-5个取代基的取代的苯基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苯氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苄氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可以相同或不同,并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;或具有两个C1-6烷基作为取代基的二取代膦酰基,该两个烷基或以相同或不同,以及R3和R4,它们可以相同或不同,是氢原子;氰基;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C3-6环烷基;氰基C1-6烷基;C2-6链烯基;C3-6环链烯基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;C1-6烷基亚硫酰基;C1-6烷基硫酰基;C2-6链烯硫基;C2-6炔硫基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷硫基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷硫酰基C1-6烷基;C3-6环烷硫基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基硫基;未取代的苯基;具有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚硫酰基,C1-6烷基硫酰基,未取代的氨基羰基,具有一个或二个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组,氰基C1-6烷氧基,C1-6烷氧基羰氧基,未取代的氨基,具有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基可以相同或不同并选自由甲酰基,C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),C1-6烷氧基羰基,未取代的氨基羰氧基,具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基(该取代基可以相同或不同并选自C1-6烷基),亚甲二氧基,未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子、C1-6烷基和C1-6烷氧基组成的组),未取代的苯氧基,具有1-5个取代基的取代苯氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吗啉代,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代(该取代基可以相同或不同)未取代的嘧啶基氧基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代嘧啶基氧基(该取代基可以相同或不同),未取代的吗啉代羰基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代羰基(该取代基可以相同或不同),和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基;在苯环上有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷硫基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯硫酰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯硫酰基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的氨基C1-6烷基;具有一个或二个取代基的单或双取代氨基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷基羰基,未取代的苯基羰基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苯基和苄基所组成的组;糠基硫基;糠基硫基C1-6烷基;未取代的吗啉代C1-6烷基;具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代C1-6烷基,它们可以相同或不同;由下式表示的基团-CO~R6[其中R6是C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;未取代的氨基;具有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基和苯基组成的组;未取代的苯基;有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,未取代的氨基,有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯氧基,有1-5个取代基的取代苯氧基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苄基,未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吡啶基氧基,有1-4个取代基的取代吡啶氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),亚甲二氧基,和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基,它们可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;或有1-3个杂原子的5或6元杂环,该取代基可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组,该杂环还能有一个或多个选自C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基的卤代C1-6烷氧基的取代基;未取代的氨基;有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,C2-6炔基,C1-6烷氧基C1-6烷基,二C1-6烷氧基C1-6烷基,氨基C1-6烷基,有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代单或双C1-6烷氨基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同),未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷基组成的组),吡啶基C1-6烷基,和吗啉代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基;在苯环上具有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;未取代的苯基C2-6链烯基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基,该取代基可相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;萘基;有1-3个杂原子的5-7元杂环,该杂原子可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组;与苯环或C4-6环烷环稠合的5-7元杂环;能够具有一个或多个取代基的上述杂环,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可相同或不同并选自由卤素原子),苄基,吡啶基,嘧啶基和二氧戊环基组成的组,R3和R4能够被连在一起代表一个C1-6亚烷基或C2-6亚链烯基,它们在碳链上两个相邻碳原子之间可包含有一个氧原子,硫原子,氮原子,羰基,或有C1-6烷基或苯基连接在其上面的氮原子,该亚烷基或亚链烯基在碳链上可有一个或多个取代基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组),而且能够通过与苯环缩合形成稠环。
未审查的日本专利公开No4-288045,4-261147,4-182461,3-169842,3-120246和WO93/15046等公开了一些比如丙烯酸酯或酰胺类的化合物以及描述了它们作为农业上或园艺上杀菌剂的应用。
本发明人经过认真地研究,提供了更有用的农业和园艺上的杀菌剂并随后发现通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物是在任何文献中未知的新颖化合物并且在低剂量下表现出良好的杀菌效果,从而完成了本发明。
在定义本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物的取代基时,卤素原子包括氯原子、氟原子、溴原子、碘原子等。在取代基中,术语“C1-6烷基”例如指具有1-6个碳原子的烷基,比如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基或类似基团。术语“C1-6烷氧基”指具有1-6个碳原子的烷氧基,比如甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,异丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基,正戊氧基,正己氧基或类似基团。术语“C1-6烷硫基”指具有1-6个碳原子的烷硫基,比如甲硫基,乙硫基,正丙硫基,异丙硫基,正丁硫基,异丁硫基,仲丁硫基,叔丁硫基,正戊硫基,正己硫基或类似基团。词头“卤代”用来表示有一个或多个作为取代基的卤素原子的基团,该卤素原子可以相同或不同。例如,术语“C1-6卤代烷基”指具有一个或多个卤素原子作为取代基的1-6个碳原子的取代烷基,各卤素原子可相同或不同。
本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物例如可通过以下方法制得制备方法1 其中R1,R2,R3,R4,X,Y,Z和m如上定义,和Hal是卤素原子。
通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物可通过使通式(Ⅱ)的化合物与通式(Ⅲ)的化合物在一种碱或银化合物和惰性溶剂存在下进行反应而制备的。
作为用于这一反应的惰性溶剂,可使用任何惰性溶剂,只要它不明显抑制反应进程。例如可以使用醇类如甲醇,乙醇,异丙醇,叔丁醇,二甘醇等;酮类如丙酮,丁酮,环己酮等;醚类如乙醚,二异丙基醚,四氢呋喃,二噁烷,单甘醇二甲醚,二甘醇二甲醚,卤代烃类如二氯乙烷,氯仿,四氯化碳,四氯乙烷等;芳烃类如苯,氯代苯,硝基苯,甲苯等;腈类如乙腈等;二甲基甲酰胺;二甲亚砜;和水。这些惰性溶剂可单独使用或作为混合物使用。
通过使用水和水不溶性惰性溶剂,上述反应可按两相反应进行。对于这种情况,可使用相转移催化剂如氯化三乙基苄基铵,氯化三辛基甲基铵,等等。
作为在该反应中使用的碱,可使用无机碱或有机碱。无机碱例如可使用碱金属原子或碱土金属原子的碳酸盐或氢氧化物,如碳酸钠,碳酸钾,碳酸钙,碳酸氢钠,氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化钙等,和碱金属原子的氢化物如氢化锂,氢化钠等。有机碱例如可使用碱金属烷氧化合物如甲氧基钠,叔丁氧基钾等等;二乙胺,三乙胺,吡啶,和氢氧化苄基三甲基铵。这些碱可以单独使用或使用它们的混合物。碱的使用量可适当地选择在1摩尔~过量摩尔/每摩尔通式(Ⅱ)化合物的范围内。
在该反应中可使用的银化合物例如可以是氧化银。银化合物的使用量可适当地选择在1摩尔~过量摩尔/每摩尔通式(2)化合物的范围。
由于该反应是等摩尔反应,通式(Ⅱ)的化合物与通式(Ⅲ)的化合物以等摩尔量使用就足够了,尽管两者当中任一个都可过量使用。
反应温度选择在-70℃-所使用的惰性溶剂的沸点。优选-40℃-室温。
虽然反应时间将因反应温度、反应程度等而变化,通常选择在30分钟~48小时。
反应完成后,由常用方法从反应混合物中分离出所需要的化合物,如果需要通过柱色谱法、重结晶法等提纯,从而制得通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物。
制备方法2 其中R1,R2,R3,R4,Y1是C1-6烷氧基或C1-6烷硫基和Y是未取代的氨基或具有一个或两个作为取代基的C1-6烷基的单或双取代氨基(该C1-6烷基可以相同或不同),X,Z和m是如上定义。
在惰性溶剂存在下,让通式(Ⅰ′)的苄基腙衍生物与通式(Ⅳ)的胺进行反应制取通式(Ⅰ″)的苄基腙衍生物。
作为可用于该反应的惰性溶剂,可使用任何惰性溶剂,只要它不显著地抑制反应进程。例如可使用醇娄如甲醇,乙醇,异丙醇,叔丁醇,二甘醇等;卤代烃类如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳等;芳烃类如苯,甲苯,二甲苯等;醚类如甲基溶纤剂,乙醚,二甘醇二甲醚,二恶烷,四氢呋喃等;二甲基甲酰胺;二甲亚砜;和水。这些惰性溶剂可单独使用或以混合物使用。
由于该反应是等摩尔反应,通式(Ⅰ′)的苄基腙衍生物与通式(Ⅳ)的胺以等摩尔量使用就足够了,尽管通式(Ⅳ)的胺优选过量使用。
选择反应温度在-70℃~所使用的惰性溶剂的沸点。优先-20℃~室温。
虽然反应时间将因反应温度、反应程度等而变化,通常选择在30分钟~48小时。
反应完成之后,由常用方法从反应混合物分离出所需要的化合物,如果需要,通过柱色谱法、重结晶法等提纯,从而制得通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物。
作为通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物的典型化合物列举如下,但决不是想让它们限定本发明的范围。
表1所列化合物的物理性质列在表2中。
通式(Ⅱ)的化合物,即用来制备本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物的起始化合物,可通过任何在未审查的日本专利公开No4-288045,4-261147,4-182461,3-169842和3-120246等中所公开的制备方法来制备。
通式(Ⅲ)的化合物可通过在A·Maquestiau,Tetrahedron,1987,4185等中叙述的方法制备。
本发明的典型实施例叙述如下,但是不应该认为限定了本发明的范围。
实施例12-[2-[1-乙酰基-2-[1-(3-氯苯基)亚乙基]-1-肼基甲基]苯基]-2-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物No.22)的制备。
向20ml二甲基甲酰胺中加入0.15g(3.7mmole,纯度62%)氢化钠,然后加入0.78g(3.7mmole)2-[1-(3-氯苯基)亚乙基]-乙酰肼,所得混合物在室温下搅拌30分钟。然后向该混合物中加入0.89g(3.1mmole)2-(2-溴甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯,在搅拌下进行反应3小时。
反应完成之后,将反应混合物倾入到水中并用乙酸乙酯萃取所需要的化合物。萃取液用水洗涤然后经无水硫酸钠干燥,在此之后,在减压下蒸出溶剂。这样得到的粗产品通过柱色谱法(乙酸乙酯正乙烷=1∶2)提纯得到0.73g所需要的化合物。
物理性质糊状,收率57%。
H1-NMR[CDCL3/TMS,δ值(ppm)]。
2.19(3H,s),2.33(3H,s),3.70(3H,s),3.83(3H,s),5.11(2H,s),7.16-7.55(6H,m),7.60(1H,s),7.71(1H,d),7.84(1H,s).
实施例22-[2-[1-乙酰基-2-[1-(4-甲基苯基)亚乙基]肼基甲基]苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物No.80)的制备。
向20ml二甲基甲酰胺中加入0.11g(2.8mmole,纯度62%)氢化钠,然后加入0.50g(2.6mmole)2-[1-(4-甲基苯基)亚乙基]乙酰肼,所得混合物在室温下搅拌30分钟。然后向该混合物中加入1.0g(2.8mmole,纯度80%)2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,在搅拌下反应进行4小时。
反应完成之后,将该反应混合物倾入到水中并用乙酸乙酯萃取所需要的化合物。用水洗涤萃取液然后经无水硫酸钠干燥,在此之后,在减压下蒸出溶剂,这样得到的粗产品通过柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶2)提纯得到0.30g所需要的化合物。
物理性质m.p97℃。收率29%。
实施例3N-甲基-2-[2-[1-乙酰基-2-[1-(3,4-二甲氧基苯基)亚乙基]肼基甲基]-苯基]-3-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物No.103)的制备 在30ml甲醇中溶解0.30g(0.68mmole)2-[2-[1-乙酰基-2-[1-(3,4-二甲氧基苯基)亚乙基]肼基甲基]-苯基]-3-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,在此之后,向所得溶液加入2ml40%甲胺水溶液,在室温下进行反应2小时。
反应完成之后,在减压下蒸出甲醇并用乙酸乙酯萃取所需要的化合物。萃取液用水洗涤并经过无水硫酸钠干燥。然后,在减压下蒸除溶剂,获得0.30g所需要的化合物。
物理性质糊状。收率100%H1-NMR[CDCL3/TMS,δ值(ppm)]。
2.11(3H,s),2.26(3H,s),2.90(3H,d),3.91(3H,s),3.92(3H,s),3.96(3H,s),
5.13(2H,s),6.75(1H,br.q),6.85(1H,d),7.15-7.56(7H,m).
实施例4N-甲基-2-[2-[1-乙酰基-2-[1-(4-苯基-1-哌嗪基)亚乙基]肼基甲基]-苯基]-3-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物No.164)的制备。
在30ml甲醇中溶解0.20g(0.42mmole)2-[2-[1-乙酰基-2-[1-(4-苯基-1-哌嗪基)亚乙基]肼基甲基]苯基]-3-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,在此之后,向所得溶液加入2ml40%甲胺水溶液,然后在室温下反应进行2小时。
反应完成之后,在减压下蒸出甲醇并用乙酸乙酯萃取所需要的化合物。萃取液用水洗涤并经无水硫酸钠干燥,在此之后,在减压下蒸除溶剂获得0.20g所需要的化合物。
物理性质m.p.129℃,收率100%实施例52-[2-[1-乙酰基-2-(1-吗啉代亚乙基)肼基甲基]苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物No.159)的制备。
向60mmole-二甲基甲酰胺中加入0.60g(5.4mmole)叔丁氧化钾,然后加入0.80g(4.2mmole)2-(1-吗啉代亚乙基)乙酰肼,所得混合物在室温下搅拌30分钟。然后,将该混合物冷却至0℃并加入1.2g(4.2mmole)2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯,在此之后,在搅拌下反应进行3小时。
反应完成之后,将反应混合物倾入水中并用乙酸乙酯萃取所需要的化合物。萃取液用水洗涤并用无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。这样得到的粗产品通过柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶2)提纯,获得0.66g所需要的化合物。
物理性质糊状,收率40%。
H1-NMR[CDCL3/TMS,δ值(ppm)]
2.03(3H,s),2.08(3H,s),3.36(4H,t),3.72(4H,t),3.85(3H,s),4.02(3H,s),5.03(2H,s),7.18-7.50(4H,m).
实施例62-[2-[1-乙酰基-2-[1-(2,6-二甲基吗啉代)亚乙基]肼基甲基]-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(化合物No.161)的制备。
向60ml二甲基甲酰胺中加入0.90g(7.9mmole)叔丁氧化钾,然后加入1.7g(7.9mmole)2-[1-(2,6-二甲基吗啉代)-亚乙基]乙酰肼,所得混合物在室温下搅拌30分钟。然后,将该混合物冷却至0℃并加入1.5g(5.3mmole)2-(2-溴甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯,在此之后,在搅拌下该反应进行3小时。
反应完成之后,将反应混合物倾入水中并用乙酸乙酯萃取所需要的化合物。萃取液用水洗涤并经无水硫酸钠干燥,然后在减压下蒸除溶剂。这样得到的粗产品通过柱色谱法(乙酸乙酯∶正己烷=1∶2)提纯得到0.48g所需要的化合物。
物理性质糊状。收率22%H1-NMR[CDCL3/TMS,δ值(ppm)]1.19(6H,d),2.02(3H,s),2.05(3H,s),2.41(2H,dd),3.52-3.83(4H,m),3.65(3H,s),3.76(3H,s),5.02(2H,s),7.08-7.50(4H,m),7.53(1H,s).
本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物用作农业和园艺上的杀菌剂,并且非常有效地控制各种病害,例如,稻瘟病(Pyricularia Oryzae),稻鞘枯萎(Rhizoc tonia Solani),稻长蠕孢属叶斑(Cochliobolus miyabeanus),各种寄生植物的白粉病,如大麦和小麦的白粉病(Erysiphe graminis),燕麦冠锈病(Puccinia Coronata),其它植物的锈病,番茄晚疫病(Phytophthora infestans),其它植物的晚疫病或疫霉腐病,各种植物的霜霉病,如黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)和葡萄霜霉病(Plasmopara viticala),黄瓜和其它植物的灰霉病(Botrytis Cinerea),苹果斑点病(Venturiainaequalis),苹果交链孢霉属叶斑病(Alternaria mali),梨树黑斑病(Alternaria Kikuchiana),和柑桔类黑变病(Diaporthe citri)。
本发明的农业和园艺上的杀菌剂对以上所例举的病害有显著的杀菌效果,这些病害损害稻田作物,旱地作物,水果树,蔬菜,其它作物,花和观赏植物等等。因此,在这些病害预期发生的季节,在它们发生之前或在证实它们发生时,通过向稻田中水,种子,水果树的杆和叶,蔬菜,其它作物,花和观赏植物,土壤等施用该杀菌剂,可达到本发明的农业和园艺上杀菌剂的预期效果。
当本发明的通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物被用作农业上和园艺上的杀菌剂时,根据制备农用化学品的普通方式,它们一般被制成普通的使用形式。
也就是说,本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物和(选择地)辅助剂以适当比例与适宜的惰性载体掺混并通过溶解,分散,悬浮,混合,浸渍,吸附或粘附制成适当的制剂形式如悬液,可乳化的浓缩物,可溶解的浓缩物,可润湿的粉料、粒料,粉剂或片剂。
在本发明中使用的惰性载体或者是固体或者是液体,作为固体载体,可例举的有大豆粉,谷物粉,木粉,树皮粉,锯屑,粉碎的烟草茎杆,粉碎的核桃壳,糠,粉碎的纤维素,蔬菜抽取残渣,粉碎的合成聚合物或树脂,粘土(例如高岭土,膨润土和酸性粘土),滑石类(例如滑石粉或叶蜡石粉),硅土粉或片(如硅藻土,石英砂,云母和白碳,即合成的高分散性硅酸,也叫细碎的水合硅土或水合硅酸,一些商业途径可购的产品含有作为主要成分的硅酸钙),活性炭,硫粉,粉碎的浮石,煅烧过的硅藻土,磨细的砖,飞灰,砂,碳酸钙粉末,磷酸钙粉末和其它无机或矿物粉末,化学肥料(例如硫酸铵,磷酸铵,硝酸铵,尿素和氯化铵),和堆肥。这些载体可以单独使用或以它们的混合物使用。
液体载体是其本身有溶解能力或其没有溶解能力,但在辅助剂的帮助下能够分散活性成分的那种载体。下面是液体载体的典型实例,它们能单独使用或以混合物使用。水;醇类如甲醇,乙醇,异丙醇,丁醇和乙二醇;酮类如丙酮,丁酮,甲基异丁基酮,二异丁基酮和环己酮;醚类如乙醚,二噁烷,溶纤剂,二丙基醚,和四氢呋喃;脂族烃类如煤油和矿物油;芳烃类如苯,甲苯,二甲苯,溶剂萘和烷基萘;卤代烃类如二氯乙烷,氯仿,四氯化碳和氯苯;酯类如乙酸乙酯,邻苯二甲酸二异丙酯,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯;酰胺类如二甲基甲酰胺,二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺;腈类如乙腈;和二甲亚砜。
以下是辅助剂的典型实例,它们按目的使用,单独使用或在一些情况下以混合物使用,或根本不使用。
为了使活性成分乳化,分散,溶解和/或润湿,可使用表面活性剂。作为表面活性剂,可例举有的聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷芳基醚,聚氧乙烯高级脂肪酸酯,聚氧乙烯树脂酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯,烷芳基磺酸盐,萘磺酸缩合物,木质素磺酸盐和硫酸高级醇酯。
此外,为了稳定活性成分的分散液,为了粘着活性成分和/或粘合活性成分,可以使用辅助剂如酪蛋白,明胶,淀粉,甲基纤维素,羧甲基纤维素,阿拉伯树胶,聚乙烯醇,松节油,糠油,膨润土,和木质素磺酸盐。
为了改进固状产品的流动能力,可使用辅助剂如石蜡,硬脂酸盐和磷酸烷基酯。
辅助剂如萘磺酸缩合物和磷酸盐缩聚物可用作可分散的产品的胶溶剂。
辅助剂如硅油也可用作消泡剂。
活性成分的含量可按要求而改变,对于粉剂或粒剂,其适宜的含量是0.01~50%(重量)。对于可乳化的浓缩物或可流动的可润湿粉末料,也是0.01~50%(重量)。
含有本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物作为活性成分的农业和园艺上杀菌剂按下述方法来控制各种病害。也就是说,当它以有效控制病害的用量被水或其它物质稀释之后,或被悬浮在水或其它物质中时或之后,将它施用于预计会发生病害的作物或不希望发生病害的部位。
含有本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物作为活性成分的农业和园艺上杀菌剂的施用剂量将因各种因素如目的,需控制的病害,植物的生长状态,病害发生的趋势,气候,环境条件,制备形式,施用方法,应用部位和应用时间而变化。它可依据目的适当地选择在0.1g~1kg(根据活性成分)/每10公亩。
为了扩大可控制病害的种类和延长可能的有效施用时间或为了减少剂量,含有本发明通式(Ⅰ)的苄基腙衍生物作为活性成分的农业和园艺上杀菌剂可以与其它农业和园艺上杀菌剂混合使用。
本发明的典型制备实施例和试验实施例描述如下,它们不应该认为限制了本发明的范围在制备实施例中,份数全部按重量计。
配方实施例1每一种本发明的化合物 50份二甲苯 40份聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物 10份通过均匀混合上述成分制备可乳化的浓缩物以促进溶解。
配方实施例2每一种本发明的化合物 3份粘土粉 82份硅藻土粉 15份通过均匀混合和磨细上述成分制备粉剂。
配方实施例3每一种本发明的化合物 5份膨润土和粘土的混合粉料 90份本质素磺酸钙 5份通过均匀地混合上述成分,用适量的水捏合所得混合物,随后造粒和干燥来制备粒料。
配方实施例4
每一种本发明的化合物 20份高岭土和合成的高分散性硅酸的混合物 75份聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸钙的混合物 5份通过均匀混合和磨细上述成分制备可润湿的粉料。
试验实施例1对大麦白粉病的控制效果罐封的处在第1叶片期的大麦植株通过喷淋用白粉菌孢子(Erysiphe graminis f.sp,hordei)接种。24小时之后,它们用200ppm含有本发明的一种化合物作为活性成分的液体化学药品进行喷洒处理,然后放在恒温在25℃的室内。
在接种一个星期之后,测试每一叶片的损害区,然后与未处理的试验区进行比较,根据下列标准判断其效果。
效果控制程度(%)A 100-95B 94-80C 79-60D 59-0所得结果示于表3。
试验实施例2对黄瓜白粉病的控制效果罐封的处在第2叶片期的黄瓜植株用200ppm含有本发明的一种化合物作为活性成分的液体化学药品进行喷洒过程。24小时后,它们用白粉菌的游动孢子(Pseudoperonospora cubensis)的悬浮液通过喷洒进行接种。
在接种之后,这些植株在25℃的保湿室内放置1天,然后在温室内放置6天,引起足够的病害。此后,在每一叶片上病害发生的程度通过与未处理的试验区的病害程度进行比较来进行考察,并根据与试验实施例1中所述的相同标准判断其效果。
所得结果示于表3。
试验实施例3通过喷洒对稻瘟病的控制效果罐封的处在第5叶片期的稻禾用200ppm含有本发明的一种化合物作为活性成分的液体化学药品进行充分地喷洒处理。风干之后,这些植株用稻瘟菌孢(Pyricularia oryzae)的悬浮液通过喷洒进行接种。
在接种之后,这些植株在20℃的保湿室中放置1天,然后在温室中放置6天,以引起足够的病害。然后,计算每一叶片上的损害区,并与未处理的试验区的植株进行比较,然后,根据与试验实施例所述相同的标准判断其效果。
所得结果示于表3。
试验实施例4对番茄晚疫病的控制罐封的年在第4叶片期的番茄植株用200ppm含有本发明的一种化合物作为活性成分的液体化学药品进行喷洒处理。24小时后,它们用晚疫菌的游动孢子(Phyto phthora infestans)的悬浮液通过喷洒进行接种。这些植株在保湿室中在25℃下放置1天,然后在温室中放置6天,以引起足够的病害。此后,考察每一叶片上病害发生的程度,然后与未处理的试验区植株进行比较,根据与试验实施例1所述相同的标准判断其效果。
所得结果示于表3。
试验实施例5对黄瓜灰霉病的控制效果(治理效果)切下处在第1叶片期的罐封黄瓜植株的子叶,然后将它们中每一个用在PSA培养基中培养的灰霉菌(Botrytis cinerea)的菌丝体毛绒接种。经过在15℃的保湿室中放置24小时之后,将该子叶浸入200ppm含有本发明的一种化合物作为活性成分的液体化学药品中。
然后,子叶在保湿室中在15℃下放置3天以引起足够有病害,在此之后,测试损害区的直径,然后与未治理的试验区进行比较,然后,根据与试验实施例1所述相同的标准进行判断。
所得结查示于表3。
注Eg 大麦白粉病Pc 黄瓜霜霉病Ps 稻瘟病Pi 番茄晚疫病Bc 黄瓜灰霉病
权利要求
1.一种由以下通式(Ⅰ)表示的苄基腙衍生物 其中X是由下式表示的基团CH~OR5(其中R5是C1-6烷基)或由下式表示的基团N~OR5(其中R5是如上定义),Y是C1-6烷基,C1-6烷硫基,未取代的氨基,或者具有一个或两C1-6烷基作为取代的单或双取代氨基,这两个烷基可以相同或不同,Z,它们可以相同或不相同,是卤原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,m是零或1-4之间的整数,R是氢原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,R2是甲酰基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷基硫酰基;卤代C1-6烷基硫酰基;未取代的氨基羰基;具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由甲酰基和C1-6烷基组成的组;C1-6烷氧基羰基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基羰基;氰基C1-6烷基羰基;C1-6烷硫基羰基;未取代的苯基羰基;具有1-5个取代基的取代的苯基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-61-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苯氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苄氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可以相同或不同,并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;或具有两个C1-6烷基作为取代基的二取代膦酰基,该两个烷基或以相同或不同,以及R和R,它们可以相同或不同,是氢原子;氰基;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C3-6环烷基;氰基C1-6烷基;C2-6链烯基;C3-6环链烯基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;C1-6烷基亚硫酰基;C1-6烷基硫酰基;C2-6链烯硫基;C2-6炔硫基;C1-6烷氧基;C1-6烷氧基C1-6烷硫基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷硫酰基C1-6烷基;C3-6环烷硫基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基硫基;未取代的苯基;具有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚硫酰基,C1-6烷基硫酰基,未取代的氨基羰基,具有一个或二个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组,氰基C1-6烷氧基,C1-6烷氧基羰氧基,未取代的氨基,具有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基它们可以相同或不同并选自由甲酰基,C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),C1-6烷氧基羰基,未取代的氨基羰氧基,具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基(该取代基可以相同或不同并选自C1-6烷基),亚甲二氧基,未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子、C1-6烷基和C1-6烷氧基组成的组),未取代的苯氧基,具有1-5个取代基的取代苯氧基(该取代基它们可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同交选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吗啉代,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代(该取代基可以相同或不同)未取代的嘧啶基氧基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代嘧啶基氧基(该取代基可以相同或不同),未取代的吗啉代羰基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代羰基(该取代基可以相同或不同),和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基;在苯环上有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷硫基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯硫酰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯硫酰基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫基C1-6烷基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的氨基C1-6烷基;具有一个或二个取代基的单或双取代氨基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷基羰基,未取代的苯基羰基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苯基和苄基所组成的组;糠基硫基;糠基硫基C1-6烷基;未取代的吗啉代C1-6烷基;具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代C1-6烷基,它们可以相同或不同,由下式表示的基团CO~R6[其中R6是C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;未取代的氨基;具有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基和苯基组成的组;未取代的苯基;有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,未取代的氨基,有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯氧基,有1-5个取代基的取代苯氧基(取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苄基,未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吡啶基氧基,有1-4个取代基的取代吡啶氧基(该取共基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),亚甲二氧基,和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基,它们可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;或有1-3个杂原子的5或6元杂环,该取代基可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组,该杂环还能有一个或多个选自C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基的卤代C1-6烷氧基的取代基;未取代的氨基;有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,C2-6炔基,C1-6烷氧基C1-6烷基,二C1-6烷氧基C1-6烷基,氨基C1-6烷基,有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代单或双C1-6烷氨基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同),未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷基组成的组),吡啶基C1-6烷基,和吗啉代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基;在苯环上具有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素的原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;未取代的苯基C2-6链烯基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基,该取代基可相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;萘基;有1-3个杂原子的5-7元杂环,该杂原子可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组;与苯环或C4-6环烷环稠合的5-7元杂环;能够具有一个或多个取代基的上述杂环,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子),苄基,吡啶基,嘧啶基和二氧戊环基组成的组,R3和R4能够被连在一起代表一个C1-6亚烷基或C2-6亚链烯基,它们在碳链上两个相邻碳原子之间可包含有一个氧原子,硫原子,氮原子,羰基,或有C1-6烷基或苯基连接在其上面的氮原子,该亚烷基或亚链烯基在碳链上可有一个或多个取代基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组),而且能够通过与苯环缩合形成稠环。
2.根据权利要求1的苄基腙衍生物,其中X是由下式表示的基团CH~OR5(其中R5是C1-6烷基)或由下式表示的基团N~OR5(其中R5是如上定义),Y是C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,未取代的氨基,或有一个或两个C1-6作为取代基的单或双取代氨基,该C1-6烷基可以相同或不同,Z,它们可以相同或不同,是卤素原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,m是零或1-4之间的整数,R1是氢原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,R2是C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基,C1-6烷基硫酰基;卤代C1-6烷基硫酰基;未取代的氨基羰基;有一个或两个取代基的单或双取代氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由甲酰基和C1-6烷基组成的组;C1-6烷氧基羰基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基羰基;氰基C1-6烷基羰基;C1-6烷硫基羰基;未取代的苯基羰基;有1-5个取代基的取代苯基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基羰基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基;未取代的苯氧基羰基,在苯环上有1-5个取代基的取代苯氧基羰,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苄氧基羰基;在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基组成的组;或有两个C1-6烷基作为取代基的双取代膦酰基,该取代基可以相同或不同,和R3和R4,它们可以相同或不同,是氢原子;氰基;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C3-6环烷基;氰基C1-6烷基;C2-6链烯基;C3-6环链烯基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;C1-6烷基亚硫酰基;C1-6烷基硫酰基;C2-6链烯基硫基;C2-6炔硫基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷硫基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷基硫酰基C1-6烷基;C3-6环烷基硫基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基硫基;未取代的苯基;有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷亚硫酰基,C1-6烷硫酰基,未取代的氨基羰基,有一个或两个取代基的单或双取代氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组,氰基C1-6烷氧基,C1-6烷氧基羰氧基,未取代的氨基,有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由甲酰基,C1-6烷基和C1-6烷羰基组成的组,C1-6烷氧基羰基,未取代的氨基羰氧基,有一个或二个取代基的单或双取代氨基羰氧基(该取代基可以相同或不同并选自C1-6烷基),亚甲二氧基,未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、C1-6烷基和C1-6烷氧基,未取代的苯氧基,有1-5个取代基的取代苯氧基,该取代基可以相同或不同并选自卤素原子、氰基,硝基,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组,未取代的苯基C1-6烷基,在苯基上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基和卤代C1-6烷基,未取代苯基C1-6烷氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷氧基,它们可以相同或不同并选自卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组,未取代的吗啉代,有一个或多个C1-6烷基作为取代的取代吗啉代,该取代基可以相同或不同,未取代的嘧啶基氧基,有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代嘧啶氧基,该C1-6可以相同或不同,未取代的吗啉代羰基,有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代羰基,该C1-6可以相同或不同,和C3-4亚烷基(它们每一个与苯环上的邻近碳原子一起形成双环)组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷硫基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯硫酰基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的氨基C1-6烷基;有一个或两个取代基的单或双取代氨基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷基羰基,未取代的苯基羰基,在苯环上有1-5个取代基的取代苯基羰基(取代基可相同或不同并选自C1-6烷基和卤代C1-6烷基),苯基和苄基组成的组;糠基硫基;糠基硫基C1-6烷基;未取代的吗啉代C1-6烷基;有一个或多个C1-6取代基的取代吗啉代C1-6烷基,它们可以相同或不同;未取代的氨基;有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,C2-6炔基,C1-6烷氧基C1-6烷基,二C1-6烷氧基C1-6烷基,氨基C1-6烷基,有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代的单或双C1-6烷氨基C1-6烷基(该C1-6烷基可以相同或不同),未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该C1-6烷基可以相同或不同并选自卤素原子,C1-6烷基,C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷基),吡啶基C1-6烷基,和吗啉代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷基,卤代C1-6烷氧基,和C1-6烷硫基组成的组;未取代的苯基C2-6链烯基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;萘基;有1-3个杂原子的5-7元杂环,该取代基可以相同或不同并选自氧原子,硫原子和氮原子组成的组;或与苯环或C4-6环烷稠合的5-7元杂环;能有一个或多个取代基的上述杂环,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自卤素原子)苄基,吡啶基,嘧啶基和二氧戊环基组成的组;R3和R4能够被连在一起代表一个C1-6亚烷基或C2-6亚链烯基,它们在碳链上两个相邻碳原子之间可包含有一个氧原子,硫原子,氮原子,羰基,或有C1-6烷基或苯基连接在其上面的氮原子,该亚烷基或亚链烯基能够在碳链上有一个或多个取代基(它们可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组),而且能够与苯形成稠环。
3.根据权利要求2的苄基腙衍生物,其中X是由下式表示的基团CH~OR5(其中R5是C1-6烷基)或由下式表示的基团N~OR5(其中R5是如上定义),Y是C1-6烷氧基,未取代的氨基,有一个或两个C1-6烷基作为取代基的单或双取代氨基,该C1-6烷基可以相同或不同,Z,它们可以相同或不同,是卤素原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,m是0,R1是氢原子,R2是C1-6烷基羰基;以及R3和R4,它们可以相同或不同,是C1-6烷基;C1-6烷硫基;未取代苯基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚硫酰基,C1-6烷基硫酰基和亚甲二氧基组成的组;有1-3个杂原子的5-7元杂环,该取代基可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组;与苯环或C4-6环烷稠合的5-7元杂环;能有一个或多个取代基的上述杂环,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,未取代的苯基,有1-5个取代的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自卤素原子),苄基,吡啶基,嘧啶基和二氧戊环基组成的组。
4.根据权利要求3的苄基腙衍生物,其中由R3和R4形成的并且有1-3个杂原子(该杂原子可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组)的5-7元杂环,或与苯环或C4-6环烷稠合的5-7元杂环,是呋喃,噻吩,吡咯,吡唑,咪唑,三唑,噁唑,噻唑,吡啶,哒嗪,嘧啶,吡嗪,吡咯烷,哌啶,吗啉,硫代吗啉,哌嗪,六亚甲基亚胺,四氢喹啉,四氢异喹啉,2,3-二氢-1,4-苯并噁嗪,八氢-1,4-苯并恶嗪或吲哚。
5.一种制备由以下通式(Ⅰ)表示的苄基腙衍生物的方法 其中X是由下式表示的基团CH~OR5(其中R5是C1-6烷基)或由下式表示的基团N~OR5(其中R5是如上定义),Y是C1-6烷基,C1-6烷硫基,未取代的氨基,或者具有一个或两C1-6烷基作为取代的单或双取代氨基,这两个烷基可以相同或不同,Z,它们可以相同或不相同,是卤原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,m是零或1-4之间的整数,R1是氢原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,R2是甲酰基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷基硫酰基;卤代C1-6烷基硫酰基;未取代的氨基羰基;具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由甲酰基和C1-6烷基组成的组;C1-6烷氧基羰基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基羰基;氰基C1-6烷基羰基;C1-6烷硫基羰基;未取代的苯基羰基;具有1-5个取代基的取代的苯基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;未取代的苯氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苄氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯氧基羰基,该取代基可以相同或不同,并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;或具有两个C1-6烷基作为取代基的二取代膦酰基,该两个烷基或以相同或不同,以及R3和R4,它们可以相同或不同,是氢原子;氰基;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C3-6环烷基;氰基C1-6烷基;C2-6链烯基;C3-6环链烯基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;C1-6烷基亚硫酰基;C1-6烷基硫酰基;C2-6链烯硫基;C2-6炔硫基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷硫基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷硫酰基C1-6烷基;C3-6环烷硫基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基硫基;未取代的苯基;具有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚硫酰基,C1-6烷基硫酰基,未取代的氨基羰基,具有一个或二个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组,氰基C1-6烷氧基,C1-6烷氧基羰氧基,未取代的氨基,具有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基它们可以相同或不同并选自由甲酰基,C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),C1-6烷氧基羰基,未取代的氨基羰氧基,具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基(该取代基可以相同或不同并选自C1-6烷基),亚甲二氧基,未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子、C1-6烷基和C1-6烷氧基组成的组),未取代的苯氧基,具有1-5个取代基的取代苯氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吗啉代,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代(该取代基可以相同或不同)未取代的嘧啶基氧基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代嘧啶基氧基(该取代基可以相同或不同),未取代的吗啉代羰基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代羰基(该取代基可以相同或不同),和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基;在苯环上有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷硫基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯硫酰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯硫酰基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫基C1-6烷基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的氨基C1-6烷基;具有一个或二个取代基的单或双取代氨基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷基羰基,未取代的苯基羰基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苯基和苄基所组成的组;糠基硫基;糠基硫基C1-6烷基;未取代的吗啉代C1-6烷基;具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代C1-6烷基,它们可以相同或不同,由下式表示的基团-CO~R6[其中R6是C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;未取代的氨基;具有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基和苯基组成的组;未取代的苯基;有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,未取代的氨基,有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯氧基,有1-5个取代基的取代苯氧基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苄基,未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吡啶基氧基,有1-4个取代基的取代吡啶氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),亚甲二氧基,和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基,它们可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;或有1-3个杂原子的5或6元杂环,该取代基可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组,该杂环还能有一个或多个选自C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基的卤代C1-6烷氧基的取代基;未取代的氨基;有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,C2-6炔基,C1-6烷氧基C1-6烷基,二C1-6烷氧基C1-6烷基,氨基C1-6烷基,有一个或多个C1-6烷基作为取代的基的取代单或双C1-6烷氨基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同),未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷基组成的组),吡啶基C1-6烷基,和吗啉代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基,在苯环上具有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;未取代的苯基C2-6链烯基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基,该取代基可相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;萘基;有1-3个杂原子的5-7元杂环,该杂原子可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组;与苯环或C4-6环烷环稠合的5-7元杂环;能够具有一个或多个取代基的上述杂环,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可相同或不同并选自由卤素原子),苄基,吡啶基,嘧啶基和二氧戊环基组成的组,R3和R4能够被连在一起代表一个C1-6亚烷基或C2-6亚链烯基,它们在碳链上两个相邻碳原子之间可包含有一个氧原子,硫原子,氮原子,羰基,或有C1-6烷基或苯基连接在其上面的氮原子,该亚烷基或亚链烯基在碳链上可有一个或多个取代基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组),而且能够通过与苯环缩合形成稠环,该方法包括让由以下通式(Ⅱ)表示的化合物 (其中X,Y,Z,m和R1是如上定义,和Hal是卤素原子)与由以下通式(Ⅲ)的化合物 (其中R2,R3和R4是如上定义)进行反应。
6.一种制备由以下通式(Ⅰ″)表示的苄基腙衍生物的方法 [其中X是由下式表示的基团]CH~OR5(其中R5是C1-6烷基或由下式表示的基团N~OR5(其中R5是如上定义),Y2是未取代的氨基或有一个或两个C1-6烷基作为取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同,Z,它们可以相同或不同,是卤原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,m是零或1-4之间的整数,R1是氢原子,C1-6烷基或卤代C1-6烷基,R2是甲酰基;C1-6烷基羰基;卤代C1-6烷基羰基;C1-6烷基硫酰基;卤代C1-6烷基硫酰基;未取代的氨基羰基;具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由甲酰基和C1-6烷基组成的组;C1-6烷氧基羰基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷基羰基;氰基C1-6烷基羰基;C1-6烷硫基羰基;未取代的苯基羰基;具有1-5个取代基的取代的苯基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苄氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苄氧基羰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苄氧基羰基,该取代基可以相同或不同,并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组;或具有两个C1-6烷基作为取代基的二取代膦酰基,该两个烷基或以相同或不同,以及R3和R4,它们可以相同或不同,是氢原子;氰基;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C3-6环烷基;氰基C1-6烷基;C2-6链烯基;C3-6环链烯基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;C1-6烷基亚硫酰基;C1-6烷基硫酰基;C2-6链烯硫基;C2-6炔硫基;C1-6烷氧基C1-6烷基;C1-6烷氧基C1-6烷硫基;C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷硫酰基C1-6烷基;C3-6环烷硫基;C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基硫基;未取代的苯基;具有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷基亚硫酰基,C1-6烷基硫酰基,未取代的氨基羰基,具有一个或二个取代基的单或双取代的氨基羰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组,氰基C1-6烷氧基,C1-6烷氧基羰氧基,未取代的氨基,具有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基 可以相同或不同并选自由甲酰基,C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),C1-6烷氧基羰基,未取代的氨基羰氧基,具有一个或两个取代基的单或双取代的氨基羰基(该取代基可以相同或不同并选自C1-6烷基),亚甲二氧基,未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子、C1-6烷基和C1-6烷氧基组成的组),未取代的苯氧基,具有1-5个取代基的取代苯氧基(该取代基 可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯基C1-6烷氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子、氰基、硝基、C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吗啉代,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代(该取代基可以相同或不同)未取代的嘧啶基氧基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代嘧啶基氧基(该取代基可以相同或不同),未取代的吗啉代羰基,具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代羰基(该取代基可以相同或不同),和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基;在苯环上有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷硫基,该取代基可以相同或不同选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯硫酰基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫酰基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯硫酰基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯硫基C1-6烷基;在苯环上具有1-5个取代基的取代苯硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷硫基C1-6烷基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C1-6烷硫基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;未取代的氨基C1-6烷基;具有一个或二个取代基的单或双取代氨基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷基羰基,未取代的苯基羰基,在苯环上具有1-5个取代基的取代苯基羰基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苯基和苄基所组成的组;糠基硫基;糠基硫基C1-6烷基;未取代的吗啉代C1-6烷基;具有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代吗啉代C1-6烷基,它们可以相同或不同,由下式表示的基团-CO~R6[其中R6是C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基;卤代C1-6烷氧基;C1-6烷硫基;卤代C1-6烷硫基;未取代的氨基;具有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基和苯基组成的组;未取代的苯基;有1-5个取代基的取代苯基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,未取代的氨基,有一个或两个取代基的单或双取代氨基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基和C1-6烷基羰基组成的组),未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的苯氧基,有1-5个取代基的取代苯氧基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),苄基,未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),未取代的吡啶基氧基,有1-4个取代基的取代吡啶氧基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组),亚甲二氧基,和C3-4亚烷基(其中每一个与苯环上相邻的碳原子一起形成双环)所组成的组;未取代的苄氧基,在苯环上有1-5个取代基的取代苄氧基,它们可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;或有1-3个杂原子的5或6元杂环,该取代基可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组,该杂环还能有一个或多个选自C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基的卤代C1-6烷氧基的取代基;未取代的氨基;有一个或两个取代基的单或双取代氨基,该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C2-6链烯基,C2-6炔基,C1-6烷氧基C1-6烷基,二C1-6烷氧基C1-6烷基,氨基C1-6烷基,有一个或多个C1-6烷基作为取代基的取代单或双C1-6烷氨基C1-6烷基(该取代基可以相同或不同),未取代的苯基,具有1-5个取代基的取代苯基(该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷基组成的组),吡啶基C1-6烷基,和吗啉代C1-6烷基组成的组;未取代的苯基C1-6烷基;在苯环上具有1-5个取代基的取代的苯基C1-6烷基,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基和卤代C1-6烷硫基组成的组;未取代的苯基C2-6链烯基;在苯环上有1-5个取代基的取代苯基C2-6链烯基,该取代基可相同或不同并选自由卤素原子,C1-6烷基和卤代C1-6烷基组成的组;萘基;有1-3个杂原子的5-7元杂环,该杂原子可以相同或不同并选自由氧原子,硫原子和氮原子组成的组;与苯环或C4-6环烷环稠合的5-7元杂环;能够具有一个或多个取代基的上述杂环,该取代基可以相同或不同并选自由卤素原子,氰基,硝基,C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基,卤代C1-6烷氧基,C1-6烷硫基,卤代C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,未取代的苯基,有1-5个取代基的取代苯基(取代基可相同或不同并选自由卤素原子),苄基,吡啶基,嘧啶基和二氧戊环基组成的组,R3和R4能够被连在一起代表一个C1-6亚烷基或C2-6亚链烯基,它们在碳链上两个相邻碳原子之间可包含有一个氧原子,硫原子,氮原子,羰基,或有C1-6烷基或苯基连接在其上面的氮原子,该亚烷基或亚链烯基在碳链上可有一个或多个取代基(该取代基可以相同或不同并选自由C1-6烷基,卤代C1-6烷基,C1-6烷氧基和卤代C1-6烷氧基组成的组),而且能够通过与苯环缩合形成稠环,该方法包括让由下通式(Ⅰ′)表示的苄基腙衍生物 (其中X,Z,m,R2,R2,R3和R4是如上定义,和Y1是C1-6烷氧基或C1-6烷硫基)与由以下通式(Ⅳ)表示的化合物Y2-H(其中Y2是如上定义)进行反应。
7.一种包括有在权利要求1中所规定的苄基腙衍生物作为活性成分的农业和园艺上杀菌剂。
8.一种包括有在权利要求2中所规定的苄基腙衍生物作为活性成分的农业和园艺上杀菌剂。
9.一种包括有在权利要求3中所规定的苄基腙衍生物作为活性成分的农业和园艺上杀菌剂。
10.一种包括有在权利要求4中所规定的苄基腙衍生物作为活性成分的农业和园艺上杀菌剂。
全文摘要
一种由通式(I)表示的苄基腙衍生物[其中X是CH~OR
文档编号C07C331/02GK1099747SQ9410523
公开日1995年3月8日 申请日期1994年4月28日 优先权日1993年4月30日
发明者西田立树, 田岛崇吉, 菅野英夫 申请人:日本农药株式会社