一种可两次变色光温双固化胶粘剂及其制备方法
【技术领域】
1.本发明涉及新材料的技术领域，具体涉及一种可两次变色光温双固化胶粘剂及其制备方法。


背景技术：

2.随着科技越来越精细的发展，可识别固化在市场上有着越来越广泛的应用，传统的固化方式机器与肉眼无法识别，给操作方带来许多不便，所以越来越多的厂商选用可识别固化的模式生产。
3.比如在摄像头模组的生产中，一般使用耐高温绝缘材料pi保护信息传输线路和供电线路，pi一端链接摄像头芯片，马达，pcb电路，fpc外壳等集成，另一端连接pcb控制主板。在装配时，为节省空间，需把pi按一定r角对折180℃。
4.整个模组较为紧凑，折叠后会使pi与摄像头集成一端的fpc连接处呈撕扯状态，有剥离风险，故常在此处点胶，用来固定其连接处。
5.因兼顾其它用胶点，一般点胶后工艺设计为：uv固化、2mpa强度的水洗、甩干、加热固化。在生产过程中因机器人点胶，有漏胶风险，需人工目视检查，故胶水必须有明显初始颜色，uv照射后变色一次，说明已过uv固化，并且uv后有一定的强度，可以抗击2mpa压力的水压冲洗，甩干后放入80℃烘箱，加热后再次变色，说明已经加热固化，两次固化后达到最终强度，且初始颜色与uv后颜色有明显目视差异，热固后与初始和uv后颜色也有明显差异。
6.目前市场上只有uv后一次变色，或加热后一次变色的胶粘剂，无法满足客户现场每一步之间的防错检验，因其无法通过变色或其他方法方便人工目视确认是否已uv固化或加热固化，会造成产品品质风险。
7.市场两次变色胶产品空白，是因在技术方面难以突破，感光粉均为无色变有色，uv光可透射，但是温变粉因均是有色变无色，其遮盖力较强，光源无法穿透，在uv固化时只能固化表面，内部无法固化，此种情况下，无法抗击2kgf水压直冲水洗。


技术实现要素：

8.为解决上述问题，本发明的目的在于提供一种初始颜色与uv后颜色有明显目视差异，热固后与初始和uv后颜色也有明显差异的可两次变色光温双固化胶粘剂及其制备方法。
9.为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种可两次变色光温双固化胶粘剂，包括以下质量份的原料：光热双固化树脂10-70份；环氧树脂10-70份；自由基光引发剂0.5-3份；热引发阳离子固化剂0.5-3份；变色粉0.5-5份；荧光粉0.01-0.2份；增韧剂0.1-5份；填料0.1-5份；
10.所述光热双固化树脂选用同一分子链含双键和酯环族环氧双官能团树脂；环氧树脂选用酯环族环氧树脂；
11.所述引发剂选自由基光引发剂，如：1-羟基环己基苯基甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲
酰基)二苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、苯甲酰甲酸甲酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-异丙基硫杂蒽酮、安息香二乙醚、二甲基苯偶酰缩酮或二苯甲酮中的任意一种或至少两种的组合；
12.所述热引发阳离子固化剂选用磷酸，锑酸，硼酸中的任意一种或至少两种的组合；
13.所述变色粉包括感光变色粉和感温变色粉，其中感光变色粉选自含硫卡巴腙配合物结构的光致变色聚合物、含偶氮苯结构的光致变色高分子、含螺苯并吡喃等结构的变色材料；感温变色粉选用电子转移型有机化合物体系；
14.所述增韧剂选择粒径0.1-10μm橡胶类粒子；
15.所述填料选择粒径是0.1-5μm，为球形二氧化硅、碳酸钙、滑石粉或三氧化二铝中的一种或几种混合物。
16.一种可两次变色光温双固化胶粘剂的制备方法，包括如下步骤：
17.a、按上述比例将光热双固化树脂、环氧树脂、自由基光引发剂、热引发阳离子固化剂、荧光剂、增韧剂、填料与研磨珠加入固定容器，常温下在非介入式材料匀质机按照3000rpm*3min*2次分散；
18.b、取出步骤a所得的基料进行研磨后，按序加入变色粉，每加入一种，按照2500rpm*3min*2次分散；
19.c、通过150μm目滤网过滤后即得成品。
20.本发明中的一种可两次变色光温双固化胶粘剂的制备方法进一步设置为：所述步骤b中，研磨时不含研磨珠，研磨珠会破坏变色粉表面包裹的纳米微胶囊，使变色分失效。
21.与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：上述的一种可两次变色光温双固化胶粘剂及其制备方法，可制得uv后具有一定强度，可抗2kgf水压直冲水洗的两次变色胶粘剂。其初始颜色为所有颜色中的一种；uv后颜色变化，且胶水具有抗2kgf水压冲洗以上的强度；热固后颜色再次变化，胶水完全固化。初始、uv后、加热后三个阶段颜色不同且目视明显。能满足客户现场每一步之间的防错检验，方便人工目视确认是否已uv固化或加热固化，不会造成产品品质风险。
【具体实施方式】
22.下面通过具体实施例对本发明所述的一种可两次变色光温双固化胶粘剂及其制备方法作进一步的详细描述。
23.实施例1
24.一种可两次变色光温双固化胶粘剂，包括以下质量份的原料：光热双固化树脂10份；环氧树脂10份；自由基光引发剂0.5份；热引发阳离子固化剂0.5份；变色粉0.5份；荧光粉0.01份；增韧剂0.1份；填料0.1份；
25.实施例2
26.一种可两次变色光温双固化胶粘剂，包括以下质量份的原料：光热双固化树脂70份；环氧树脂70份；自由基光引发剂3份；热引发阳离子固化剂3份；变色粉5份；荧光粉0.2份；增韧剂5份；填料5份；
27.实施例3
28.一种可两次变色光温双固化胶粘剂，包括以下质量份的原料：光热双固化树脂40份；环氧树脂40份；自由基光引发剂1.5份；热引发阳离子固化剂1.5份；变色粉2.5份；荧光粉0.1份；增韧剂2.5份；填料2.5份；
29.所述光热双固化树脂选用同一分子链含双键和酯环族环氧双官能团树脂；环氧树脂选用酯环族环氧树脂；
30.所述引发剂选自由基光引发剂，如：1-羟基环己基苯基甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、苯甲酰甲酸甲酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-异丙基硫杂蒽酮、安息香二乙醚、二甲基苯偶酰缩酮或二苯甲酮中的任意一种或至少两种的组合；
31.所述热引发阳离子固化剂选用磷酸，锑酸，硼酸中的任意一种或至少两种的组合；
32.所述变色粉包括感光变色粉和感温变色粉，其中感光变色粉选自含硫卡巴腙配合物结构的光致变色聚合物、含偶氮苯结构的光致变色高分子、含螺苯并吡喃等结构的变色材料；感温变色粉选用电子转移型有机化合物体系；
33.所述增韧剂选择粒径0.1-10μm橡胶类粒子；
34.所述填料选择粒径是0.1-5μm，为球形二氧化硅、碳酸钙、滑石粉或三氧化二铝中的一种或几种混合物。
35.该可两次变色光温双固化胶粘剂，其经过uv光照射后产生一次明显变色，例如：初始色-翠绿色，经过uv后变成浅灰色；经过加温，再次产生一次明显变色，例如：由uv后的浅灰色，加热后变成砖红色；最终效果如：翠绿色(原色)-浅灰色(uv后)-砖红色(热固)。其他颜色亦可。其经过uv光照后，产生变色的同时，对pi材质有很强的粘接力，可抵抗2kgf以上直水冲击而不被破坏。其经过uv光照和热固后，硬度达到40-90d。其固化条件为：365nm led灯，4000-7000mj/cm2加60-100℃烘箱内加热30-60分钟。
36.一种可两次变色光温双固化胶粘剂的制备方法，包括如下步骤：
37.a、按上述比例将光热双固化树脂、环氧树脂、自由基光引发剂、热引发阳离子固化剂、荧光剂、增韧剂、填料与研磨珠加入固定容器，常温下在非介入式材料匀质机按照3000rpm*3min*2次分散；
38.b、取出步骤a所得的基料进行研磨后，按序加入变色粉，每加入一种，按照2500rpm*3min*2次分散；在研磨时不含研磨珠，研磨珠会破坏变色粉表面包裹的纳米微胶囊，使变色分失效；
39.c、通过150μm目滤网过滤后即得成品。
40.选择uv+阳离子热固体系，其中选择阳离子热固是因为使用含有光漂白特性的阳离子固化剂，光漂白特性使深度渗透很容易实现，它可以固化较厚的涂层；然后配合加入一种荧光材料，通过初始高强度照射，在表面变色遮光前有一定量的uv光源进入胶体内部，被荧光材料吸收，在表面变色遮光后，内部荧光持续输出光源，使内部自由基吸收光源从而引发反应。通过这种方法，可制得uv后具有一定强度，可抗2kgf水压直冲水洗的两次变色胶粘剂。其初始颜色为所有颜色中的一种；uv后颜色变化，且胶水具有抗2kgf水压直冲水洗以上的强度；热固后颜色再次变化，胶水完全固化。初始、uv后、加热后三个阶段颜色不同且目视明显。能满足客户现场每一步之间的防错检验，方便人工目视确认是否已uv固化或加热固
化，不会造成产品品质风险。
41.上述的实施例仅例示性说明本发明创造的原理及其功效，以及部分运用的实施例，而非用于限制本发明；应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。