1.本技术要求于2020年2月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0021095号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
2.本说明书涉及粘合剂组合物、粘合膜、粘合滤光器和显示装置。
背景技术:3.有机发光二极管以各种方式表现出颜色,并且已经使用了在真空下将蓝色、绿色和红色的各颜色材料形成为膜以对各颜色的像素进行划分的方法,将用于颜色转换的各滤色器引入至发射蓝色的发光层以显色的方法,将各滤色器引入至发射白色的二极管以表现出蓝色、绿色和红色的方法等。
4.基于偶氮的金属配合物染料对有机溶剂具有高溶解性从而实现优异的可加工性,表现出优异的耐光可靠性,并且与大多数树脂的具有高相容性,并且已经用于显示器领域中的广泛应用中。
5.然而,与公知的相反,偶氮-金属配合物染料不具有充分的耐光可靠性,并因此,需要另外努力来改进以改善耐光性。
6.现有技术文献
7.专利文献(专利文献1)韩国专利第10-1995928号
技术实现要素:8.技术问题
9.本说明书旨在提供粘合剂组合物、粘合膜、粘合滤光器和显示装置。
10.技术方案
11.本说明书的一个实施方案提供了粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包含基于丙烯酰基的粘合剂树脂;基于偶氮的金属配合物染料;和具有由以下化学式1表示的官能团的化合物。
12.[化学式1]
[0013][0014]
在化学式1中,
[0015]
*-意指与其他取代基或键合位点键合的位点,以及
[0016]
r为经取代或未经取代的烷基。
[0017]
本说明书的另一个实施方案提供了包含上述粘合剂组合物或其固化材料的粘合膜。
[0018]
本说明书的另一个实施方案提供了粘合膜,所述粘合膜包含基于丙烯酰基的粘合剂树脂;基于偶氮的金属配合物染料;和具有由以下化学式1表示的官能团的化合物。
[0019]
[化学式1]
[0020][0021]
在化学式1中,
[0022]
*-意指与其他取代基或键合位点键合的位点,以及
[0023]
r为经取代或未经取代的烷基。
[0024]
本说明书的另一个实施方案提供了粘合滤光器,所述粘合滤光器包括粘合膜;和设置在粘合膜的一个表面上的抗反射膜。
[0025]
本说明书的另一个实施方案提供了包括上述粘合滤光器的显示装置。
[0026]
有益效果
[0027]
根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物具有低的雾度值,并且具有高的耐光可靠性。
附图说明
[0028]
图1示出了根据本说明书的一个实施方案的包括设置在粘合膜的一个表面上的离型层的粘合膜的结构。
[0029]
图2示出了根据本说明书的一个实施方案的粘合滤光器的结构。
[0030]
图3示出了根据本说明书的一个实施方案的显示装置的一个实例oled装置的结构。
[0031]
图4示出了根据本说明书的一个实施方案的oled面板的结构。
[0032]
图5示出了根据本说明书的具有底部发射结构的oled装置和具有顶部发射结构的oled装置。
[0033]
图6示出了根据本说明书的设置有形成有滤色器的基板的oled面板的结构。
[0034]
[附图标记]
[0035]
1:抗反射膜
[0036]
2:基础材料
[0037]
3:粘合膜
[0038]
4:离型层
[0039]
10:粘合滤光器
[0040]
11:基底
[0041]
12:下电极
[0042]
13:有机材料层
[0043]
14:上电极
[0044]
15:封装基底
[0045]
16:形成有滤色器的基板
[0046]
20:oled面板
[0047]
30:oled装置
具体实施方式
[0048]
在下文中,将更详细地描述本说明书。
[0049]
在本说明书中,某部分“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括另外的构成要素,并且除非特别相反地声明,否则不排除另外的构成要素。
[0050]
本说明书的一个实施方案提供了粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包含基于丙烯酰基的粘合剂树脂;基于偶氮的金属配合物染料;和具有由以下化学式1表示的官能团的化合物。
[0051]
[化学式1]
[0052][0053]
在化学式1中,
[0054]
*-意指与其他取代基或键合位点键合的位点,以及
[0055]
r为经取代或未经取代的烷基。
[0056]
在本说明书中,配合物也被称为配合物化合物,并且意指通过配体的孤对电子与具有许多空轨道的中心金属离子的配位键而形成的化合物。
[0057]
有机发光二极管(oled)面板由于在其中必须形成有反射电极的特性而通常具有高反射率。降低oled面板的反射率的一种方式是使用并入了吸收可见光的染料的光学膜。为了在显示器应用中使用光学膜,首先需要确保高耐光可靠性,并且为了获得高水平的对比度,光学膜需要具有低雾度值。本公开内容旨在使用基于偶氮的金属配合物染料来改善光学膜的耐光可靠性并提供优异的光学特性。
[0058]
当在oled装置中使用根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物时,可以在不使用圆偏光板的情况下有效地抑制外部光反射。在oled装置中不使用圆偏光板具有节约材料成本并且适当地保持oled装置的柔性的优点。
[0059]
此外,通过本说明书提供了并入有能够吸收可见光的有机染料的黑色粘合膜,包括所述粘合膜的oled装置可以抑制高面板反射率。
[0060]
随着粘合膜的透射率降低,可以有效地抑制oled装置的外部光反射。然而,当粘合膜的透射率过度降低时,oled面板的亮度也可能降低。然而,当在oled装置中使用根据本说明书的粘合剂组合物时,在有效抑制外部光反射的同时适当地保持40%至90%的透射率,并因此,可以优异地保持oled面板的亮度。
[0061]
在本说明书中,oled装置的外部光反射率(rc)可以通过以下方程式来计算。
[0062]
[方程式]
[0063][0064]
在方程式中,
[0065]
rs为抗反射膜对波长为550nm的光的反射率(%),
[0066]
rp为oled面板对波长为550nm的光的反射率(%),以及
[0067]
t为粘合膜和抗反射膜对波长为550nm的光的总透射率(%)。
[0068]
抗反射膜的反射率可以在抗反射膜的相反表面上进行黑化处理或者附接黑色胶带以除去在抗反射膜的相反表面的界面处的反射效应之后,使用konica minolta,inc.的cm-2600d色差计来测量。可以在3mm的测量直径半径的条件下获得包括镜面反射率(sci)的反射率值。
[0069]
可以使用相同设备并且在用于测量抗反射膜的反射率的相同条件下来测量oled面板的反射率。然而,在oled面板的发射表面的相反表面上没有进行单独的黑化处理。
[0070]
此外,可以使用本领域中通常使用的透射率测量装置(光谱仪)来测量粘合膜和抗反射膜的总透射率。
[0071]
当使用本公开内容中的包含基于偶氮的金属配合物染料和作为具有由化学式1表示的官能团的化合物的受阻胺光稳定剂(hindered amine light stabilizer,hals:下文中称为hals)的粘合剂组合物时,可以在不降低粘合剂的交联速率的情况下极大地增强膜的耐光可靠性,并且不会引起雾度。然而,基于偶氮的金属配合物染料和一般hals的组合使用可能引起副作用。具体地,粘合膜的雾度可能增加,并且粘合剂组合物中包含的粘合剂树脂的交联速率可能减小。
[0072]
在本领域中,受阻胺光稳定剂可以分为nr型和nor型。nr型意指具有其中烷基与2,2,6,6-四甲基哌啶基的n直接键合的官能团的化合物。nor型意指具有其中烷氧基与2,2,6,6-四甲基哌啶基的n直接键合的官能团的化合物。
[0073]
在本说明书中,具有由化学式1表示的官能团的化合物可以被称为nor型。
[0074]
具体地,与具有由化学式1表示的官能团的化合物相比,nr型hals由其叔胺基与基于偶氮的金属配合物染料之间的酸碱反应而形成盐,这导致在膜中显著出现雾度。
[0075]
此外,由于nr型hals的叔胺基与基于丙烯酰基的粘合剂树脂中的交联位点之间的氢键合反应,可能抑制基于丙烯酰基的粘合剂树脂的交联反应,并且这样的交联抑制可能引起使粘合膜的蠕变特性(creep property)变差的现象。
[0076]
nr型hals可以例如由以下化学式n表示。
[0077]
[化学式n]
[0078][0079]
在化学式n中,
[0080]
*-意指与其他取代基或键合位点键合的位点,以及
[0081]r*
为氢;或者经取代或未经取代的烷基。
[0082]
然而,作为根据本说明书的具有由化学式1表示的官能团的化合物的nor型hals与nr型hals相比具有低反应性,即,非常低的碱度,因此,可以在包含基于偶氮的金属配合物染料的粘合剂组合物中使用而没有上述副作用。
[0083]
在本说明书的一个实施方案中,r为经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基。
[0084]
在本说明书的一个实施方案中,r为经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基。
[0085]
在本说明书的一个实施方案中,r为经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基。
[0086]
在本说明书的一个实施方案中,r为经取代或未经取代的具有6至10个碳原子的烷基。
[0087]
在本说明书的一个实施方案中,r为经取代或未经取代的辛基。
[0088]
在本说明书的一个实施方案中,r为辛基。
[0089]
在本说明书的一个实施方案中,具有由化学式1表示的官能团的化合物可以由以下化学式1-1表示。
[0090]
[化学式1-1]
[0091][0092]
在化学式1-1中,
[0093]r100
和r
101
彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基,
[0094]
l为-oco-l
’‑
coo-,以及
[0095]
l’为经取代或未经取代的亚烷基。
[0096]
在本说明书的一个实施方案中,r
100
和r
101
彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基。
[0097]
在本说明书的一个实施方案中,r
100
和r
101
彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基。
[0098]
在本说明书的一个实施方案中,r
100
和r
101
彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基。
[0099]
在本说明书的一个实施方案中,r
100
和r
101
彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至10个碳原子的烷基。
[0100]
在本说明书的一个实施方案中,r
100
和r
101
彼此相同或不同,并且各自独立地为经取代或未经取代的辛基。
[0101]
在本说明书的一个实施方案中,r
100
和r
101
为辛基。
[0102]
在本说明书的一个实施方案中,l’为经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的亚烷基。
[0103]
在本说明书的一个实施方案中,l’为经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的亚烷基。
[0104]
在本说明书的一个实施方案中,l’为经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的亚烷基。
[0105]
在本说明书的一个实施方案中,l’为经取代或未经取代的亚辛基。
[0106]
在本说明书的一个实施方案中,l’为亚辛基。
[0107]
在本说明书的一个实施方案中,基于偶氮的金属配合物染料为由以下化学式a或化学式b表示的化合物。
[0108]
[化学式a]
[0109][0110]
[化学式b]
[0111][0112]
在化学式a和化学式b中,
[0113]
l1至l4彼此相同或不同,并且各自独立地为-o-;或-coo-,
[0114]
r1至r8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;-no2;-so3r’;-so2r”;或-nhcor
”’
,
[0115]
r’、r”和r
”’
彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或者经取代或未经取代的烷基,
[0116]
r1为1至4的整数,并且当r1为2或更大时,r1彼此相同或不同,
[0117]
r2为1至4的整数,并且当r2为2或更大时,r2彼此相同或不同,
[0118]
r3为1至3的整数,并且当r3为2或更大时,r3彼此相同或不同,
[0119]
r4为1至3的整数,并且当r3为2或更大时,r4彼此相同或不同,
[0120]
r5为1至6的整数,并且当r5为2或更大时,r5彼此相同或不同,
[0121]
r6为1至6的整数,并且当r6为2或更大时,r6彼此相同或不同,
[0122]
r7为1至4的整数,并且当r7为2或更大时,r7彼此相同或不同,
[0123]
r8为1至4的整数,并且当r8为2或更大时,r8彼此相同或不同,
[0124]
m1和m2彼此相同或不同,并且各自独立地为cr
3+
;或co
3+
,以及
[0125]
a和b彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;碱金属;nh4;经取代或未经取代的烷基铵;或者经取代或未经取代的环烷基铵。
[0126]
在本说明书的一个实施方案中,基于偶氮的金属配合物染料还包含由以下化学式c表示的化合物。
[0127]
[化学式c]
[0128][0129]
在化学式c中,
[0130]
l2为-o-;或-coo-,
[0131]
r9和r10彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;经取代或未经取代的烷基;经取代或未经取代的芳基;-no2;或-so3r’,
[0132]
r’为氢;或者经取代或未经取代的烷基,
[0133]
r9为1至4的整数,并且当r9为2或更大时,r9彼此相同或不同,
[0134]
r10为1至3的整数,并且当r10为2或更大时,r10彼此相同或不同,
[0135]
m3为cr
+
,以及
[0136]
c为氢;碱金属;nh4;经取代或未经取代的烷基铵;或者经取代或未经取代的环烷基铵。
[0137]
m3中取代有h2o意指由化学式c形成的染料可以为水合产物,并且取代的形式可以根据周围环境而改变。当暴露于大气中时可以吸收水分(h2o),以及在溶剂中,可以发生通过溶剂而取代。
[0138]
在本说明书中,“基于偶氮的金属配合物染料还包含由以下化学式c表示的化合物”可以意指基于偶氮的金属配合物染料仅包含由化学式a表示的化合物,或者仅包含由化学式b表示的化合物。此外,其可以意指基于偶氮的金属配合物染料包含由化学式a表示的化合物和由化学式c表示的化合物,或者包含由化学式b表示的化合物和由化学式c表示的化合物。
[0139]
在本说明书的一个实施方案中,当基于偶氮的金属配合物染料包含由化学式a表示的化合物和由化学式c表示的化合物时,基于100重量份的基于偶氮的金属配合物染料的总重量,由化学式a表示的化合物可以以94重量份至96重量份包含在基于偶氮的金属配合物染料中,以及由化学式c表示的化合物可以以4重量份至6重量份包含在基于偶氮的金属配合物染料中,然而,含量不限于此。
[0140]
在本说明书的一个实施方案中,l1至l4彼此相同或不同,并且各自独立地为-o-;或-coo-。
[0141]
在本说明书的一个实施方案中,l1和l2为-o-。
[0142]
在本说明书的一个实施方案中,l1和l2为-coo-。
[0143]
在本说明书的一个实施方案中,l3和l4为-o-。
[0144]
在本说明书的一个实施方案中,l3和l4为-coo-。
[0145]
在本说明书的一个实施方案中,r1至r8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基;经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基;-no2;-so3r’;-so2r”;或-nhcor
”’
。
[0146]
在本说明书的一个实施方案中,r1至r8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基;经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的芳基;-no2;-so3r’;-so2r”;或-nhcor
”’
。
[0147]
在本说明书的一个实施方案中,r1至r8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基;经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的芳基;-no2;-so3r’;-so2r”;或-nhcor
”’
。
[0148]
在本说明书的一个实施方案中,r1至r8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;经取代或未经取代的甲基;经取代或未经取代的戊基;经取代或未经取代的苯基;-no2;-so3r’;-so2r”;或-nhcor
”’
。
[0149]
在本说明书的一个实施方案中,r1至r8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;甲基;叔戊基;未经取代或经卤素基团取代的苯基;-no2;-so3r’;-so2r”;或-nhcor
”’
。
[0150]
在本说明书的一个实施方案中,r1至r4彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;甲基;-no2;-so3r’;或-so2r”。
[0151]
在本说明书的一个实施方案中,r5至r8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;卤素基团;甲基;叔戊基;苯基;-no2;-so3r’;-so2r”;或-nhcor
”’
。
[0152]
在本说明书的一个实施方案中,r’、r”和r
”’
彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或者经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基。
[0153]
在本说明书的一个实施方案中,r’、r”和r
”’
彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或者经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基。
[0154]
在本说明书的一个实施方案中,r’、r”和r
”’
彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或者经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基。
[0155]
在本说明书的一个实施方案中,r’、r”和r
”’
彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;或者经取代或未经取代的甲基。
[0156]
在本说明书的一个实施方案中,m1为cr
3+
。
[0157]
在本说明书的一个实施方案中,m1为co
3+
。
[0158]
在本说明书的一个实施方案中,m2为cr
3+
。
[0159]
在本说明书的一个实施方案中,m2为co
3+
。
[0160]
在本说明书的一个实施方案中,a和b彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;碱金属;nh4;经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基铵;或者经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基铵。
[0161]
在本说明书的一个实施方案中,a和b彼此相同或不同,并且各自独立地为氢;碱金属;nh4;经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基铵;或者经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基铵。
[0162]
在本说明书的一个实施方案中,a为氢;na;nh4;或者经取代或未经取代的具有12至14个碳原子的烷基铵。
[0163]
在本说明书的一个实施方案中,a为氢。
[0164]
在本说明书的一个实施方案中,a为na。
[0165]
在本说明书的一个实施方案中,a为具有12至14个碳原子的烷基铵。
[0166]
在本说明书的一个实施方案中,b为氢;na;经取代或未经取代的具有12至14个碳原子的烷基铵;或者经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的环烷基铵。
[0167]
在本说明书的一个实施方案中,b为氢。
[0168]
在本说明书的一个实施方案中,b为na。
[0169]
在本说明书的一个实施方案中,b为具有12至14个碳原子的烷基铵。
[0170]
在本说明书的一个实施方案中,b为具有6至12个碳原子的环烷基铵。
[0171]
在本说明书的一个实施方案中,化学式c可以由以下化学式表示,但不限于此。
[0172][0173]
在所述化学式中,r
**
意指经取代或未经取代的具有12至14个碳原子的烷基。
[0174]
作为另一个实例,化学式中的r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0175]
在本说明书的一个实施方案中,化学式a可以由例如以下化学式表示,但不限于此。
[0176]
[0177][0178]
在化学式中,r
**
意指经取代或未经取代的具有12至14个碳原子的烷基。
[0179]
作为另一个实例,化学式中的r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0180]
在本说明书的一个实施方案中,化学式b可以由例如以下化学式表示,但不限于此。
[0181][0182]
在化学式中,r
**
意指经取代或未经取代的具有12至14个碳原子的烷基。
[0183]
作为另一个实例,化学式中的r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0184]
在本说明书中,基于偶氮的金属配合物染料可以意指上述染料结构中的一种化合物,并且可以包括其中的两种或更多种化合物。此外,还可以包括上述基于偶氮的金属配合物染料的异构体。
[0185]
在本说明书的一个实施方案中,具有由化学式1表示的官能团的化合物的分子量为700g/mol至750g/mol。
[0186]
具体地,具有由化学式1表示的官能团的化合物的分子量为730g/mol至740g/mol。更具体地,分子量为735g/mol至738g/mol。
[0187]
分子量可以由化合物的元素组成来计算。
[0188]
当具有由化学式1表示的官能团的化合物的分子量满足上述范围时,获得了优异
的溶解性,并且当在oled装置中使用所述粘合剂组合物时,可以适当地获得本说明书中期望的效果。
[0189]
在本说明书中,下面描述取代基的实例,然而,取代基不限于此。
[0190]
术语“取代”意指将与化合物的碳原子键合的氢原子改变为另外的取代基,并且取代的位置没有限制,只要该位置是氢原子被取代的位置(即,取代基可以取代的位置)即可,并且当两个或更多个取代基取代时,两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
[0191]
在本说明书中,术语“经取代或未经取代的”意指经选自氘;卤素基团;芳基;烷基;和烷氧基中的一个、两个或更多个取代基取代,或者经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代,或者不具有取代基。
[0192]
下面描述取代基的实例,然而,取代基不限于此。
[0193]
在本说明书中,碱金属意指在周期表的第1族中除氢之外的化学元素,并且其实例可以包括锂、钠、钾、铷、铯或钫。
[0194]
在本说明书中,卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。
[0195]
在本说明书中,芳基没有特别限制,但优选具有6至60个碳原子,并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案,芳基具有6至30个碳原子。
[0196]
在本说明书中,杂芳基包含s、o、se、n或si作为杂原子,包含具有2至60个碳原子的单环或多环,并且还可以被另外的取代基取代。根据一个实施方案,杂芳基具有2至30个碳原子。
[0197]
在本说明书中,烷基可以为线性或支化的,并且虽然不特别限于此,但碳原子数优选为1至60。根据一个实施方案,烷基具有1至30个碳原子。
[0198]
在本说明书中,以上提供的对烷基的描述适用于烷基胺基中的烷基。烷基胺基的具体实例可以包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、或二乙基胺基,但不限于此。
[0199]
基于偶氮的金属配合物染料可以单独使用或者作为两种或更多种类型的混合物使用。此外,基于偶氮的金属配合物染料可以与例如基于(单或二)偶氮的、基于蒽醌的、基于次甲基的、基于花青的、基于方酸菁的、基于(苯并)三唑的、基于三嗪的、基于(氮杂)卟啉的和基于酞菁的染料组合使用。
[0200]
确保耐光可靠性对使用有机染料的粘合剂组合物非常重要。有机染料通常在可见光中具有吸收,并因此,在可见光的波长和具有相对高能量的紫外(uv)波长处可能发生染料的降解。
[0201]
在本说明书的一个实施方案中,粘合剂组合物包含选自抗静电剂、交联剂、抗氧化剂、基于锡的催化剂和偶联剂中的至少一者。
[0202]
基于100重量份的基于丙烯酰基的粘合剂树脂的总重量,选自抗静电剂、交联剂、抗氧化剂、基于锡的催化剂和偶联剂中的至少一者可以以0.01重量份至2重量份包含在粘合剂组合物中。
[0203]
在根据本说明书的粘合剂组合物中通常使用一般的基于丙烯酰基的粘合剂树脂,并且为了控制用于保持适当的粘合性能的模量,除了基于丙烯酰基的粘合剂树脂之外还可以包含交联剂或偶联剂。还可以包含抗静电剂以防止静电。
[0204]
作为基于丙烯酰基的粘合剂树脂,可以使用由选自以下中的两种或更多种类型的单体形成的共聚物:例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲
基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯,然而,基于丙烯酰基的粘合剂树脂不限于此。
[0205]
抗静电剂减少了粘合膜表面的电阻率,从而可以诱导在制造或使用粘合膜的过程期间通过摩擦而形成的表面电荷的更优异的释放。
[0206]
因此,抗静电剂通过利用较少地静电吸引灰尘颗粒的原理来改善实际大量生产中由颗粒引起的缺陷而起到保持所生产的光学片的优异品质的作用。此外,当附接至显示面板时,抗静电剂使静电的产生最小化,从而抑制由静电引起的面板中的缺陷。出于这样的原因,当制造包含粘合剂的片材时,使用抗静电剂在本领域中通常被认为是必不可少的。
[0207]
特别地,当在根据本说明书的粘合剂组合物中包含基于偶氮的金属配合物染料时,还可以在其中包含抗静电剂以确保优异的耐光可靠性。
[0208]
交联剂可以为基于异氰酸酯的交联剂。
[0209]
基于异氰酸酯的交联剂的实例可以包括甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双三异氰酸酯等,但不限于此。
[0210]
偶联剂可以为基于硅烷的偶联剂。
[0211]
作为基于锡的催化剂和抗氧化剂,可以适当地采用本领域中已知的那些。
[0212]
粘合剂组合物还可以包含甲基乙基酮作为溶剂,然而,溶剂不限于此。溶剂还可以以80重量份至90重量份包含在粘合剂组合物中。
[0213]
在本说明书的一个实施方案中,粘合剂组合物包含10重量份至30重量份的基于丙烯酰基的粘合剂树脂、0.01重量份至5重量份的基于偶氮的金属配合物染料和0.1重量份至10重量份的具有由化学式1表示的官能团的化合物。
[0214]
在本说明书中,粘合剂组合物中包含的各组分的重量份可以基于作为100重量份的粘合剂组合物的总重量。
[0215]
可以根据期望的用途来调节基于偶氮的金属配合物染料的含量以获得具有目标透射率的光学膜,并且当以小于0.01重量份使用时,难以获得使用染料的效果。优选不超过5重量份的最大值,并且这是由于当染料的含量过多时在粘合剂中可能出现染料的析出物的事实。
[0216]
当以小于0.1重量份使用由化学式1表示的化合物时,难以获得耐光可靠性的效果,而大于10重量份的含量可能导致添加剂的表面迁移。
[0217]
在本说明书的一个实施方案中,粘合膜可以原样包含根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物。
[0218]
在本说明书的一个实施方案中,粘合膜可以包含根据本说明书的一个实施方案的粘合剂组合物的固化材料。
[0219]
在本说明书中,固化材料是通过将粘合剂组合物中包含的溶剂干燥之后固化而获得,并且粘合剂组合物中包含的各组分通过形成化学键和/或物理键而交联。
[0220]
本说明书的一个实施方案提供了粘合膜,所述粘合膜包含基于丙烯酰基的粘合剂树脂;
[0221]
基于偶氮的金属配合物染料;和
[0222]
具有由以下化学式1表示的官能团的化合物。
[0223]
[化学式1]
[0224][0225]
在化学式1中,
[0226]
*-意指与其他取代基或键合位点键合的位点,以及
[0227]
r为经取代或未经取代的烷基。
[0228]
化学式1的各取代基具有如上相同的限定。
[0229]
在本说明书中,粘合膜可以用作光学粘合剂层。
[0230]
用作光学粘合剂层意指形成了并入能够吸收可见光的有机染料的黑色粘合膜,并且包括其的oled面板抑制了高面板反射率。换言之,可以将粘合膜的可见光透射率控制在约30%至90%的范围内,并且可以根据面板反射率和反射颜色适当地调节可见光区域中的透射率。
[0231]
在本技术的一个实施方案中,粘合膜的厚度可以大于或等于3μm且小于或等于100μm。
[0232]
在另一个实施方案中,粘合膜的厚度可以大于或等于3μm且小于或等于100μm,优选大于或等于5μm且小于或等于80μm,并且更优选大于或等于10μm且小于或等于50μm。
[0233]
在本说明书的一个实施方案中,粘合膜还包括设置在一个表面上的离型层。
[0234]
图1示出了包括设置在根据本说明书的一个实施方案的粘合膜3的一个表面上的离型层4的粘合膜的结构。
[0235]
在本说明书中,离型层意指通过离型处理而形成在粘合膜的一个表面上的透明层,此外,只要其不会不利地影响粘合膜的制造过程,就可以在材料、厚度、特性等方面没有限制地采用。在制造粘合膜之后,可以除去设置在粘合膜的一个表面上的离型层。
[0236]
离型层可以包含选自基于乙酸酯的、基于聚酯的、基于聚醚砜的、基于聚碳酸酯的、基于聚酰胺的、基于聚酰亚胺的、基于聚烯烃的、基于环烯烃的、基于聚氨酯的、基于丙烯酰基的、基于氟的和基于有机硅的树脂中的一者或更多者,但不限于此。
[0237]
离型层的厚度可以大于或等于10nm且小于或等于1,000nm,优选大于或等于20nm且小于或等于800nm,并且更优选大于或等于40nm且小于或等于100nm,然而,厚度不限于此。在本说明书中,可以通过使用棒涂机将上述粘合剂组合物涂覆在离型层或基础材料上来制造粘合膜。可以通过使用棒涂机将上述粘合剂组合物涂覆在基础材料上,然后将所得物干燥来制造粘合膜。稍后将提供对基础材料的描述。涂覆和干燥的方法没有特别限制,并且可以适当地采用本领域中使用的方法。
[0238]
本说明书的一个实施方案提供了粘合滤光器,所述粘合滤光器包括粘合膜;和设置在粘合膜的一个表面上的抗反射膜。
[0239]
此外,本说明书的一个实施方案提供了还包括在粘合膜与抗反射膜之间的基础材
料的粘合滤光器。
[0240]
图2示出了根据本说明书的粘合滤光器的结构。粘合滤光器10包括:基础材料2;设置在基础材料2的一个表面上的粘合膜3;和设置在与其中基础材料2和粘合膜3彼此接触的表面相反的表面上的抗反射膜1。在本技术的一个实施方案中,基础材料可以选自pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、tac(三乙酸纤维素)、聚酯、pc(聚碳酸酯)、pi(聚酰亚胺)、pen(聚萘二甲酸乙二醇酯)、peek(聚醚醚酮)、par(聚芳酯)、pco(聚环烯烃)、聚降冰片烯、pes(聚醚砜)和cop(环烯烃聚合物)。
[0241]
在本技术的一个实施方案中,基础材料的厚度可以大于或等于10μm且小于或等于200μm,优选大于或等于15μm且小于或等于100μm,并且更优选大于或等于20μm且小于或等于75μm。
[0242]
此外,基础材料优选为透明的。本文中提到的基础材料为透明的意指可见光(400nm至700nm)的透光率为80%或更大。当基础材料具有上述范围内的透明度时,层合的粘合膜可以薄膜化。
[0243]
在本说明书中,抗反射膜用于抑制外部光反射,并且可以没有限制地采用本领域中使用的那些。抗反射膜的厚度没有特别限制,并且可以考虑本说明书的显示装置的总厚度或目标效果来设定。为了抑制oled面板的高面板反射率,形成了并入吸收可见光的有机染料的黑色粘合膜。
[0244]
具体地,可以通过将低折射率层和高折射率层层合或混合来形成抗反射膜以使外部光反射最小化。可以使用干法或湿法的方法来制造抗反射膜,并且干法是通过使用沉积、溅射等将复数个薄膜层层合来形成。湿法通常使用折射率为1.5或更大的树脂和折射率小于1.5的树脂来形成双层,并且折射率为1.5或更大的高折射率层可以使用(甲基)丙烯酸酯树脂等来形成,作为折射率小于1.5的低折射率层,可以单独使用或作为混合物使用基于(甲基)丙烯酸酯的树脂和基于氟的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂。在本文中,为了形成具有1.45或更小的较低折射率的层,在基于氟的树脂中还可以包含二氧化硅细颗粒或中空二氧化硅颗粒。
[0245]
粘合滤光器可以通过顺序地层合设置在基础材料的一个表面上的抗反射膜,然后在基础材料的与抗反射膜接触的表面的相反表面上层合粘合膜来制造。
[0246]
此外,粘合滤光器可以通过层合设置在基础材料的一个表面上的抗反射膜,单独制备粘合膜,然后将粘合膜附接在与层合在基础材料上的抗反射膜接触的表面的相反表面上来制造。
[0247]
将抗反射膜层合在基础材料的一个表面上的方法以及将粘合膜层合在基础材料的与抗反射膜接触的表面的相反表面上的方法没有特别限制,并且例如,可以采用诸如涂覆的方法,以及可以适当地采用本领域中使用的其他方法。
[0248]
本说明书的一个实施方案提供了包括粘合滤光器的显示装置。
[0249]
当显示装置包括所述粘合膜时,没有引起雾度,并且获得了非常优异的耐光可靠性。
[0250]
在本说明书的一个实施方案中,显示装置为oled装置,所述oled装置包括oled面板;和设置在oled面板的一个表面上的粘合滤光器。
[0251]
换言之,显示装置可以举例为oled(有机发光二极管)装置。
[0252]
图3示出了根据本说明书的一个实施方案的显示装置的一个实例的oled装置30的结构。本说明书的oled装置30可以包括oled面板20和粘合滤光器10,所述粘合滤光器10设置在oled面板20的一个表面上并且具有顺序地形成在其中的粘合膜3、基础材料2和抗反射膜1。具体地,在oled装置30中,其中oled面板20和粘合滤光器10彼此接触的一个表面是与其中粘合膜3和基础材料2彼此接触的表面相反的表面。
[0253]
在oled装置中,以上提供的描述适用于粘合滤光器。
[0254]
在本说明书中,oled面板可以顺序地包括基底、下电极、有机材料层和上电极。有机材料层可以包含当对下电极和上电极施加电压时能够发射光的有机材料。下电极和上电极中的任一者可以为阳极,另一者可以为阴极。阳极是其中注入空穴的电极,并且可以用具有高功函数的导电材料制成。阴极是其中注入电子的电极,并且可以用具有低功函数的导电材料制成。作为阳极,通常可以使用具有高功函数的透明金属氧化物层,例如ito(氧化铟锡)或izo(氧化铟锌);以及作为阴极,可以使用具有低功函数的金属电极。有机材料层通常是透明的,并且当将上电极和下电极制成为透明时可以获得透明显示器。在一个实例中,当采用的上电极或下电极的厚度非常薄时可以获得透明显示器。
[0255]
图4示出了根据本说明书的一个实施方案的oled面板的结构,并且可以确定oled面板顺序地包括基底11;下电极12;有机材料层13;和上电极14。oled面板还可以包括在上电极上的用于防止水分和/或氧从外部进入的封装基板15。
[0256]
有机材料层可以包括发光层,并且还可以包括用于电荷注入和传输的公共层。具体地,用于电荷注入和传输的公共层可以包括用于使电子和空穴平衡的空穴传输层、空穴注入层、电子注入层和电子传输层,但不限于此。
[0257]
粘合滤光器可以布置在oled面板的其中发射光的一侧上。例如,在光朝向基底侧发射的底部发射结构中,粘合滤光器可以布置在基底的外侧上,以及在光朝向封装基板侧发射的顶部发射结构中,粘合滤光器可以布置在封装基板的外侧上。
[0258]
具体地,图5的(a)示出了当oled面板20具有底部发射结构时的oled装置,并且在光从有机材料层13朝向基底11侧发射的底部发射结构侧中,粘合滤光器10可以设置在与其中基底11和下电极12彼此接触的表面相反的表面上,并且将粘合滤光器10中包括的粘合膜3的与基础材料2接触的表面的相反表面设置成与oled面板20的基底11接触。
[0259]
图5的(b)示出了当oled面板20具有顶部发射结构时的oled装置,并且在光从有机材料层13朝向封装基板15侧发射的顶部发射结构中,粘合滤光器10可以设置在与其中封装基板15和上电极14彼此接触的表面相反的表面上,并且将粘合滤光器10中包括的粘合膜3的与基础材料2接触的表面的相反表面设置成与oled面板20的封装基板15接触。
[0260]
虽然在附图中未示出,但是oled面板可以具有双发射结构,并且当oled面板具有双发射结构时,粘合滤光器可以设置在oled面板的两个最外侧表面上,以及也可以设置在oled面板的一个最外侧表面上。
[0261]
粘合滤光器可以通过使被由金属制成的反射层例如oled面板的电极和布线反射并从oled面板的外侧出射的外部光最小化来改善可视性和显示性能。oled面板的外侧在顶部发射中意指封装基板的外侧,在底部发射中意指基底的外侧。
[0262]
在一个实例中,oled面板可以根据需要进一步包括形成有滤色器的基板。滤色器意指这样的层:通过将红色、绿色和蓝色的颜色抗蚀剂以特定的图案涂覆而形成,并且当光
通过时,通过各滤色器显示颜色。
[0263]
图6的(a)示出了在设置有形成有滤色器的基板16的底部发射结构中的oled面板的结构,并且形成有滤色器的基板16可以布置在与其中下电极12和有机材料层13彼此接触的表面相反的表面上。在本文中,oled面板可以具有顺序地包括封装基板15、上电极14、有机材料层13、作为下电极12的金属电极(阴极)和形成有滤色器的基板16的结构。
[0264]
图6的(b)示出了在设置有形成有滤色器的基板16的顶部发射结构中的oled面板的结构,并且形成有滤色器的基板16可以布置在与其中透明上电极14和有机材料层13彼此接触的表面相反的表面上。在本文中,oled面板可以具有顺序地包括形成有滤色器的基板16、上电极14、有机材料层13、下电极12和基底11的结构。如所示,滤色器16可以包括红色(r)区域、绿色(g)区域和蓝色(b)区域,并且虽然在附图中没有单独指出,但是可以进一步包括用于将区域分隔的黑矩阵(black matrix)。当在oled面板中存在滤色器时,与当不存在滤色器时相比可以获得较低的面板反射率。具体地,当在oled的发光层的正面存在红色滤色器、绿色滤色器和蓝色滤色器时,定位在发光层的背表面处的金属电极中的高反射率降低。面板反射率意指电极反射,并且具体意指透入oled面板的外部光被oled面板中包括的电极反射。
[0265]
可以没有特别限制地采用oled面板,只要其用于本领域即可,但是oled面板在400nm至600nm的波长范围内可以具有约30%至50%的平均反射率,并且还可以为具有25%或更小的oled面板。平均反射率可以表示为通过使来自光源的光进入反射表面并以相同的角度反射而获得的规则反射光和作为由于表面上的不平整或弯曲而在各个方向上散射和反射而不是规则反射的光的漫射反射光的总和,并且通过对各波长所测量的反射率值中的400nm至600nm反射率值求平均值来表示。
[0266]
发明实施方式
[0267]
在下文中,将参照实施例详细地描述本说明书。然而,根据本说明书的实施例可以被修改成多种其他形式,并且本说明书的范围不应被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例以向本领域普通技术人员更完整地描述本说明书。
[0268]
实施例和比较例
[0269]
实施例1
[0270]
将以下添加至25重量份的甲基乙基酮(mek)中并混合以制备粘合剂组合物(涂覆溶液):100重量份的作为基于丙烯酰基的粘合剂树脂的丙烯酸丁酯(ba)/丙烯酸羟乙酯(hea)共聚物溶液(树脂固体含量为15.5重量份)、0.10重量份的作为基于偶氮金属配合物的染料的以下化合物a-1(溶剂黄89,basf corporation)、0.04重量份的作为基于异氰酸酯的交联剂的t-39(soken chemical&engineering co.,ltd.)(39%溶液)、0.07重量份的作为基于硅烷的偶联剂的t-789j(soken chemical&engineering co.,ltd.)(50%溶液)、0.20重量份的作为基于锡的催化剂的dbtdl(二月桂酸二丁基锡,sigma-aldrich)(1%溶液)、0.40重量份的作为抗氧化剂的kinox-80(hannong chemicals,inc.)(20%溶液)、0.20重量份的作为抗静电剂的fc-4400a(3m corporation)(70%溶液)和0.31重量份的以下化合物1-1(tinuvin 123,basf corporation)(化学式1的结构的一种类型)。化合物1-1的分子量计算为737.15g/mol。将粘合剂组合物涂覆在离型pet(rf12n,skc)(基础材料)上,并干燥使得粘合膜在干燥之后具有23μm的厚度。在离型pet(rf12n,skc)上形成的粘合膜上,附
接具有不同离型力的离型pet(rf02n,skc)。
[0271]
[化合物a-1]
[0272][0273]
[化合物1-1]
[0274][0275]
实施例2
[0276]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用以下化合物a-2(溶剂黄88,basf corporation)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0277]
[化合物a-2]
[0278][0279]
在化合物a-2中,r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0280]
实施例3
[0281]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用以下化合物a-3(溶剂黄82,basf corporation)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0282]
[化合物a-3]
[0283][0284]
在化合物a-3中,r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0285]
实施例4
[0286]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用以下化合物a-4(溶剂黄21,orient chemical,ltd.)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0287]
[化合物a-4]
[0288][0289]
实施例5
[0290]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用以下化合物a-5(溶剂红8,orient chemical,ltd.)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0291]
[化合物a-5]
[0292][0293]
实施例6
[0294]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用具有两种不同的抗衡阳离子[钠(50%至60%),烷基铵(40%至50%)]的混合物形式的以下化合物a-6(溶剂橙11,basf corporation)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0295]
[化合物a-6]
[0296][0297]
在化合物a-6中,r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0298]
实施例7
[0299]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于使用具有两种不同材料的混合物(a:94%至96%,b:4%至6%)形式的以下化合物a-7(溶剂红122,basf corporation)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0300]
[化合物a-7]
[0301][0302]
在化合物a-7中,r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0303]
实施例8
[0304]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.13重量份使用包含以下结构的异构体的化合物b-1(溶剂黑27,orient chemical,ltd.)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0305]
[化合物b-1]
[0306][0307]
在化合物b-1中,r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0308]
实施例9
[0309]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.13重量份使用具有以下结构的化合物b-2(溶剂黑34,orient chemical,ltd.)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0310]
[化合物b-2]
[0311][0312]
实施例10
[0313]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.13重量份使用包含以下结构的每一者的异构体的化合物b-3(溶剂黑29,basf corporation)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0314]
[化合物b-3]
[0315][0316]
在化合物b-3中,r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0317]
实施例11
[0318]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.10重量份进一步包含具有以下结构的化合物c-1(溶剂橙99,basf corporation)作为基于偶氮的金属配合物染料。
[0319]
[化合物c-1]
[0320][0321]
在化合物c-1中,r
**
意指具有12至14个碳原子的烷基。
[0322]
比较例1
[0323]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用以下化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1作为hals材料。化合物n-1的分子量计算为480.74g/mol。
[0324]
[化合物n-1]
[0325][0326]
比较例2
[0327]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用以下化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。化合物n-2的分子量计算为508.78g/mol。
[0328]
[化合物n-2]
[0329][0330]
比较例3
[0331]
以与实施例1中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0332]
比较例4
[0333]
以与实施例2中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0334]
比较例5
[0335]
以与实施例2中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2
(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0336]
比较例6
[0337]
以与实施例2中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0338]
比较例7
[0339]
以与实施例3中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0340]
比较例8
[0341]
以与实施例3中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0342]
比较例9
[0343]
以与实施例3中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0344]
比较例10
[0345]
以与实施例4中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0346]
比较例11
[0347]
以与实施例4中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0348]
比较例12
[0349]
以与实施例4中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0350]
比较例13
[0351]
以与实施例5中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0352]
比较例14
[0353]
以与实施例5中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0354]
比较例15
[0355]
以与实施例5中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0356]
比较例16
[0357]
以与实施例6中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0358]
比较例17
[0359]
以与实施例6中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0360]
比较例18
[0361]
以与实施例6中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0362]
比较例19
[0363]
以与实施例7中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0364]
比较例20
[0365]
以与实施例7中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0366]
比较例21
[0367]
以与实施例7中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0368]
比较例22
[0369]
以与实施例8中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0370]
比较例23
[0371]
以与实施例8中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0372]
比较例24
[0373]
以与实施例8中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0374]
比较例25
[0375]
以与实施例9中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0376]
比较例26
[0377]
以与实施例9中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0378]
比较例27
[0379]
以与实施例9中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0380]
比较例28
[0381]
以与实施例10中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0382]
比较例29
[0383]
以与实施例10中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0384]
比较例30
[0385]
以与实施例10中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0386]
比较例31
[0387]
以与实施例11中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-1(tinuvin 779df,basf corporation)代替化合物1-1。
[0388]
比较例32
[0389]
以与实施例11中相同的方式进行制备,不同之处在于以0.31重量份使用化合物n-2(tinuvin 292,basf corporation)代替化合物1-1。
[0390]
比较例33
[0391]
以与实施例11中相同的方式进行制备,不同之处在于未使用化合物1-1。
[0392]
测量例1.对膜的雾度和耐光可靠性的评估
[0393]
为了测量实施例和比较例中制备的样品的耐光可靠性,使用suntest xxl+设备对可靠性之前/之后的耐光可靠性进行比较。
[0394]
在耐光可靠性分析之前,除去实施例和比较例中制备的各样品的一个表面上的离型pet(rf02n,skc),层合包括抗反射膜的tac(三乙酸纤维素)膜,然后除去另一个表面上的离型pet(rf12n),并将样品附接至玻璃以进行评估。对于可靠性分析条件,在xe弧灯(0.32w/m2@340nm)的条件下进行评估300小时。通过测量在c光源下样品在耐光可靠性评估之前/之后的光透射率(y)(光透射率值的变化(δy))之后来确定可靠性。通常,在测量可靠性之后,随着光透射率的变化(δy)增加,耐光可靠性被认为是降低的。使用jasco(v-7100)设备来测量在c光源下的光透射率,以及使用雾度计(ndh5000sp)设备来测量膜的雾度。下表1示出实施例和比较例中制备的各样品的光透射率的变化(δy)和雾度值。
[0395]
测量例2.凝胶分数的测量
[0396]
在多官能基于丙烯酰基的聚合物材料中,随着固化反应进行,通过交联而进行凝胶化。测量凝胶分数的方法如下。将实施例和比较例中制备的各样品在室温下储存约7天,在7天之后,取一定量的在除去两侧上的离型pet之后保留的粘合膜,并浸入乙酸乙酯中约24小时。将浸泡的溶液通过筛网过滤,然后将溶剂完全干燥。通过充分交联而进行凝胶化的部分保留在筛网中而未凝胶化的部分溶解在溶剂中并通过筛网。测量浸入之前和之后的重量差的比率来计算凝胶分数,并且结果示于下表1中。
[0397]
[表1]
[0398]
[0399][0400]
通过实施例和比较例,确定无论受阻胺光稳定剂(hals)的类型如何,耐光可靠性均得到了改善,然而,当化合物n-1和n-2的nr型受阻胺光稳定剂(hals)与基于偶氮的金属配合物染料组合时显著增加了粘合膜的雾度。此外,观察到所测量的凝胶分数非常低,并且由此,可以推断nr型受阻胺光稳定剂(hals)阻碍粘合膜的交联,并且粘合膜几乎不发生交联。另一方面,当使用化合物1-1的nor型受阻胺光稳定剂(hals)时未观察到雾度的增加,并且确定保持高凝胶分数值。因此,认为当在具有交联反应的粘合膜中使用基于偶氮的金属配合物染料时,使用nor型受阻胺光稳定剂(hals)是非常优选的。因此,确定了根据本说明书的显示装置,特别是oled装置通过包括所述粘合膜而没有引起雾度,从而能够提高清晰度,并且具有非常优异的耐光可靠性。