1.本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种车膜用环保胶及其制备方法。


背景技术：

2.汽车在车身结构的安装、内饰的粘接、座椅的粘接等等，都可以胶粘剂技术。胶粘剂可以有效避免技术材料而对浪费，减少了经济上的损失。在汽车装配上应用胶粘剂技术减少了汽车材料因为铆接、点焊、打孔等浪费的材料，在经济上带来的效果是非常可观的。车用胶粘剂为了适应现代社会节能环保、成本低寿命长的发展趋势，已经对其使用性能和工艺性能提出了越来越高的要求，胶粘剂的开发与应用，一定要适应汽车的发展需要。
3.当前汽车voc成了大家最关心的话题之一。voc是挥发性有机化合物（volatile organic compounds）的英文缩写，挥发性有机化合物是指在常压下沸点50～260℃的各种有机化合物。在目前已确认的900多种室内化学物质和生物性物质中，挥发性有机化合物（vocs）至少在350种以上（》1ppb），其中20多种为致癌物或致突变物，有些长期接触则能导致癌症（肺癌、白血病）或导致流产、胎儿畸形和生长发育迟缓等。传统胶粘剂多是溶剂型，容易产生溶剂及其他小分子物质的挥发，应用在粘接面中间的胶粘剂voc挥发缓慢，进一步造成较长时间的车内空气污染。目前，汽车膜用的传统溶剂型胶粘剂逐渐被热熔胶、水性胶粘剂等环保材料替代，大大降低了胶粘剂对车内voc排放的影响。
4.石墨烯是一种以sp
²
杂化连接的碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构的新材料，其具有优异的光学、电学、力学特性，在材料学、微纳加工、能源、生物医学和药物传递等方面具有重要的应用前景。氧化锆是一种由于具有高熔点、高硬度、低导热性、良好的化学稳定性和韧性等优良特性的纳米粉体。氧化锆和石墨烯虽然可以作为聚合物的填料，但是尚未发现有报道其同时作为胶粘剂的填料以改善胶粘剂性能。因此，开发一种粘结性强并且原料环保的车膜用环保胶粘剂是目前亟待解决的问题。


技术实现要素：

5.为了克服上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种车膜用环保胶及其制备方法，所述车膜用环保胶具有优异的粘结性能，原料环保，制备方法简单，具有较大应用前景。
6.本发明中如果没有特殊说明，含量百分比均为重量百分比。
7.为了实现上述目的，本发明通过以下几个方面实现：第一方面，本发明提供了一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：丙烯酸丁酯（ea）、丙烯酸异辛酯（2-eha）和丙烯酸（aa）共计30-60份；活性稀释剂 30-60份；增粘树脂 1-10份；氧化石墨烯改性纳米氧化锆 0.1-3份；光引发剂 1-10份；所述丙烯酸丁酯（ea）、丙烯酸异辛酯（2-eha）和丙烯酸（aa）的质量比为1：1-1.2：0.1-0.5，例如1：1：0.2。
8.在一些优选地具体的实施方案中，所述活性稀释剂为甲基丙烯酸羟丙酯（hpma）、1,6-己二醇二丙烯酸酯（hdda）、二缩三丙二醇二丙烯酸酯（tpgda）、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（tmpta）、甲基丙烯酸异冰片酯（iboa）、四氢呋喃丙烯酸酯（thfa）、甲基月桂酸丙烯酸酯（lma）、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯（eoeoea）的一种或几种混合。
9.在一些优选地具体的实施方案中，所述活性稀释剂为质量比为1：1-1.2：0.5-0.7的甲基丙烯酸异冰片酯（iboa）、1,6-己二醇二丙烯酸酯（hdda）和乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯（eoeoea）的混合物。作为优选地实施方案，在本发明体系中所述不同官能团的活性稀释剂相互配合为光固化体系提供了大量的交联位点，光引发聚合反应使车膜用环保胶的交联程度提高，增强了车膜用环保胶的力学性能和剥离强度。
10.在一些具体的实施方案中，所述增粘树脂选自松香树脂、石油树脂、古马隆树脂、萜烯树脂、油溶性酚醛中的至少一种。
11.在一些具体的实施方式中，所述增粘树脂选自松香树脂(环球法软化点优选为60-120℃)、石油树脂(环球法软化点优选为88-120℃)、古马隆树脂(环球法软化点优选为80-120℃)、萜烯树脂(环球法软化点优选为100-125℃)、油溶性酚醛(环球法软化点优选为62-120℃)中的至少二种。
12.在一些优选地具体的实施方式中，所述增粘树脂为质量比为1:0.5-0.6的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95-105℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100-115℃)的复配物。所述增粘树脂可改善主体材料的润湿性，从而提高其对基材的粘结强度。
13.在一些具体的实施方案中，所述氧化石墨烯改性纳米氧化锆是将硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯改性纳米氧化锆。
14.在一些具体的实施方案中，所述氧化石墨烯改性纳米氧化锆通过如下步骤制备获得：（1）将1-5g石墨烯与100-200ml 95%浓硫酸混合均匀，冰浴条件下搅拌1-2h，然后加入5-20g高锰酸钾溶液，继续搅拌2-3h，加入30-50ml 35%硫酸静置1-2h，洗涤混合溶液直至溶液ph值为中性，经离心、干燥获得的混合物加入至含有2-4g硅烷偶联剂的100-200ml乙醇水溶液中，经搅拌、离心分离、洗涤、干燥，获得硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯；（2）将2-5g步骤（1）制备获得的硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯、10-20mg纳米氧化锆与100-500ml异丙醇混合均匀，加入10-20ml还原剂氨水和乙二胺（氨水和乙二胺的体积比为1：2），加热至80-90℃回流4-6h，洗涤产物至ph值为中性，干燥后获得氧化石墨烯改性纳米氧化锆。
15.优选地，所述硅烷偶联剂为偶联剂kh550、偶联剂kh560或偶联剂kh570中任意一种或两种以上混合。
16.在一些具体的实施方案中，所述纳米氧化锆的粒径为30-40纳米。
17.发明人发现本发明所述车膜用环保胶的原料中加入一定比例的氧化石墨烯改性纳米氧化锆，进一步提高了体系的力学和机械性能。石墨烯经氧化后，其上含氧官能团增多而使性质较石墨烯更加活泼，硅烷偶联剂改性后更易与氧化锆粉体结合，并在丙烯酸酯基体树脂体系里发挥协同增效作用。
18.优选地，所述硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯和纳米氧化锆的质量比为200-250:1。优选地的实施方案能够获得更佳的体系性能，可能是因为该质量比条件下纳米氧化锆团聚
较少，易于分散，而且又能充分发挥刚性粒子交联作用。
19.光引发剂，是一类能在紫外光区(250～420nm)或可见光区(400～800nm)吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化的化合物。在一些具体的实施方案中，所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯中的一种或几种混合。
[0020]
光引发剂优选为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（或称为光引发剂tpo）和/或2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮（或称为光引发剂369）。
[0021]
在一些具体的实施方案中，本发明所述车膜用环保胶的制备原料还包括稳定剂、偶联剂、抗氧化剂、透光改性剂、相容剂或抗雾剂中的一种或多种。
[0022]
作为稳定剂的实例，包括但不限于，硬脂酸锌、甘油磷酸钙、碳酸锌；在一种实施方式中，本发明所述稳定剂的重量占所述车膜用环保胶的制备原料总重量的0～1wt％。
[0023]
作为抗氧化剂的实例，包括但不限于，受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种，具体的，可以选自irganox 1141、1010、1076、168、bnx1000、二苯胺、对苯二胺和二氢喹啉等化合物及其衍生物或聚合物、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双（3，5-三级丁基-4-羟基苯基）硫醚、四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、双十二碳醇酯、双十四碳醇酯和双十八碳醇酯、三辛酯、三癸酯、三（十二碳醇）酯和三(十六碳醇)酯；在一种实施方式中，本发明所述抗氧化剂的重量占所述车膜用环保胶的制备原料总重量的0～3％。
[0024]
作为透光改性剂的实例，包括但不限于，1,3,5-三叔丁酰胺基苯、二苄叉山梨醇(dbs)、1,3:2,4-二对甲基苄叉山梨醇、对氯-对甲基二苄叉山梨醇、聚乙烯基环丁烷、聚乙烯基环己烷、聚乙烯基环戊烷、聚乙烯基-2-甲基环己烷和聚3-甲基-1-丁烯；在一种实施方式中，本发明所述透光改性剂的重量占所述车膜用环保胶的制备原料总重量的0～1wt％。
[0025]
作为抗雾剂的实例，包括但不限于，聚酰胺甲醇溶液、离子表面活性剂甲醇溶液、聚乙二醇全氟烷基醚异丙醇溶液；在一种实施方式中，本发明所述抗雾剂的重量占所述车膜用环保胶的制备原料总重量的0～1wt％。
[0026]
第二方面，本发明提出了一种车膜用环保胶的制备方法，其包括如下步骤：（1）将丙烯酸丁酯（ea）、丙烯酸异辛酯（2-eha）、丙烯酸（aa）和活性稀释剂与第一光引发剂混合1-2h，控制温度40-50℃；在uv光照下进行光聚合反应，当体系粘度达到400mpa.s-600mpa.s时终止反应，获得预聚物备用；（2）将步骤（1）获得的预聚物与增粘树脂、氧化石墨烯改性纳米氧化锆、第二光引发剂混合0.5-2h，控制温度45-55℃，获得车膜用环保胶；其中所述第一光引发剂和第二光引发剂的质量比为1:3-4。
[0027]
作为优选的实施方式，所述第一光引发剂为tpo且第二光引发剂为369。
[0028]
作为优选的实施方式，步骤（2）还加入了偶联剂kh550、偶联剂kh560和/或偶联剂kh570；和/或，步骤（2）还加入了抗氧剂168和/或抗氧剂1010。
[0029]
在一些具体的实施方案中，所述车膜用环保胶的制备方法，其包括如下步骤：（1）将25-30份丙烯酸丁酯（ea）、25-30份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5-7份丙烯酸
（aa）、45-50份活性稀释剂与0.8-1份第一光引发剂tpo混合1-2h，控制温度40-50℃；在uv光照下进行光聚合反应，当体系粘度达到400mpa.s-600mpa.s时终止反应，获得预聚物备用；（2）将步骤（1）获得的预聚物与4-6份增粘树脂、0.5-1.2份氧化石墨烯改性纳米氧化锆、3-4份第二光引发剂369、1-1.5份偶联剂、0.5-0.7份抗氧剂混合1-2h，控制温度45-55℃，获得车膜用环保胶。
[0030]
所述制备方法采用本发明所述的两步法更有利于原料的混合和体系的稳定性。本技术发明人发现采用特定种类的丙烯酸酯、增粘树脂以及活性稀释剂，并加入了氧化石墨烯改性纳米氧化锆，通过原料之间的相互作用，获得了车膜用环保胶，使其具有优异的粘结性能。
[0031]
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。本发明所用试剂和原料未特别说明的均市售可得。
[0032]
本发明的积极进步效果在于：通过控制各个原料组分的选择和配比，获得了性能优异的车膜用环保胶，而且本发明车膜用环保胶制备工艺简单、成本低。
具体实施方式
[0033]
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
[0034]
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0035]
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。应当理解，尽管本文示例了实施本发明的一些实施方案，根据本公开，本领域技术人员会认识到，可以进行众多修改而不脱离本发明的精神和预期范围。还应当理解，本文所用的术语用于仅描述具体实施方案并且不意在是限制性的，因为本发明的范围将仅由所附的权利要求及其等同物限定。
[0036]
以下实施例和对比例中原料如无特别说明均为市售。
[0037]
其中，氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制a），通过如下步骤制备获得：（1）将2g石墨烯与100ml 95%浓硫酸混合均匀，冰浴条件下搅拌1h，然后加入10g高锰酸钾溶液，继续搅拌2h，加入50ml 35%硫酸静置2h，洗涤混合溶液直至溶液ph值为中性，经离心、干燥获得的混合物加入至含有2.5g硅烷偶联剂kh560的150ml乙醇水溶液中，经搅拌、离心分离、洗涤、干燥，获得硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯；（2）将4g步骤（1）制备获得的硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯、10mg纳米氧化锆与500ml异丙醇混合均匀，加入15ml还原剂氨水和乙二胺（氨水和乙二胺的体积比为1：2），加热至80℃回流4h，洗涤产物至ph值为中性，干燥后获得氧化石墨烯改性纳米氧化锆。
[0038]
氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b），制备方法与氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自
制a）相同，区别在于：步骤（2），将4g步骤（1）制备获得的硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯、20mg纳米氧化锆与500ml异丙醇混合均匀，加入15ml还原剂氨水和乙二胺（氨水和乙二胺的体积比为1：2），加热至80℃回流4h，洗涤产物至ph值为中性，干燥后获得氧化石墨烯改性纳米氧化锆。
[0039]
氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制c），制备方法与氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制a）相同，区别在于：步骤（2），将4g步骤（1）制备获得的硅烷偶联剂改性的氧化石墨烯、30mg纳米氧化锆与500ml异丙醇混合均匀，加入15ml还原剂氨水和乙二胺（氨水和乙二胺的体积比为1：2），加热至80℃回流4h，洗涤产物至ph值为中性，干燥后获得氧化石墨烯改性纳米氧化锆。
[0040]
实施例1一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 氢化碳五石油树脂(环球法软化点为100℃)；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）；1份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0041]
所述车膜用环保胶制备方法包括如下步骤：（1）将丙烯酸丁酯（ea）、丙烯酸异辛酯（2-eha）、丙烯酸（aa）和活性稀释剂与第一光引发剂混合1.5 h，控制温度50℃；在uv光照下进行光聚合反应，当体系粘度达到500mpa.s时终止反应，获得预聚物备用；（2）将步骤（1）获得的预聚物与增粘树脂、氧化石墨烯改性纳米氧化锆、第二光引发剂、偶联剂、抗氧剂混合2h，控制温度50℃，获得车膜用环保胶。
[0042]
实施例2一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:0.5的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）；1份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0043]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0044]
实施例3一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:1的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）；1份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0045]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0046]
实施例4一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙
烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:0.5的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）；1份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制a）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0047]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0048]
实施例5一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:0.5的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）；1份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制c）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0049]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0050]
实施例6一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:0.5的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa）；1份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0051]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0052]
实施例7一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:0.5的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa、eoeoea按照质量比1：1的混合物）；1份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0053]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0054]
实施例8一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:0.5的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）；0.5份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0055]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0056]
实施例9一种车膜用环保胶，所述车膜用环保胶的制备原料，按照重量份计，包括：25份丙
烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂 质量比为1:0.5的氢化碳五石油树脂(环球法软化点为95℃)和萜烯树脂(环球法软化点为100℃)的复配物；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）；2.5份氧化石墨烯改性纳米氧化锆（自制b）；1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0057]
所述车膜用环保胶制备方法与实施例1相同。
[0058]
对比例1一种车膜用胶，制备原料按照重量份计（不含氧化石墨烯改性纳米氧化锆），包括：25份丙烯酸丁酯（ea）、25份丙烯酸异辛酯（2-eha）和5份丙烯酸（aa）；6份增粘树脂氢化碳五石油树脂(环球法软化点为100℃)；50份活性稀释剂（iboa、hdda、eoeoea按照质量比1：1：0.5的混合物）； 1份第一光引发剂tpo，4份第二光引发剂369；1.5份偶联剂kh560；0.6份抗氧剂1010。
[0059]
制备方法：（1）将丙烯酸丁酯（ea）、丙烯酸异辛酯（2-eha）、丙烯酸（aa）和活性稀释剂与第一光引发剂混合1.5 h，控制温度50℃；在uv光照下进行光聚合反应，当体系粘度达到500mpa.s时终止反应，获得预聚物备用；（2）将步骤（1）获得的预聚物与增粘树脂、第二光引发剂、偶联剂、抗氧剂混合2h，控制温度50℃，获得车膜用胶。
[0060]
对比例3一种车膜用胶，制备原料与实施例2相同，区别在于，制备方法不同：将所有原料直接混合3.5h，控制温度50℃，获得车膜用胶。
[0061]
性能测试：将上述实施例及对比例获得的样品进行性能测试，测试标准和方法如下，测试结果如表1所示：（1）初粘性：参照gb4852-84测试，通过使用斜面滚球法对车膜用环保胶样品进行测试，将车膜用环保胶涂布在100mm长、50mm宽的pet膜上并进行紫外光固化，测试过程中将样品置于倾斜度30
°
的斜面台上，通过测试能够被车膜用环保胶粘住的最大号球来代表初粘力，每个样品测试三次排除误差。
[0062]
（2）持粘力：参照gb4851-2014测试，采用悬挂法测定胶带从试验板脱离的时间（小时），重复三次，取平均值。
[0063]
（3）180
°
剥离强度：参照gb/t2792-81测试，通过智能电子拉力机（济南兰光电机技术有限公司xlw）对车膜用环保胶进行180
°
剥离力测试。将车膜用环保胶涂布在100mm长、25mm宽的pet膜上并进行紫外光固化，然后将固化后的胶膜粘贴在专用钢板上进行剥离测试，剥离速度300mm/min，测试温度25℃。
[0064]
表1 实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9对比例1对比例2初粘性121410108131511987持粘力（小时）2730232928252627232410180
°
剥离强度（n/25mm）172120191618221715178
从表1可以看出，本发明采用特定种类的丙烯酸酯、增粘树脂以及活性稀释剂，并
加入了氧化石墨烯改性纳米氧化锆，通过原料之间的相互作用，获得了车膜用环保胶，使其具有优异的粘结性能。
[0065]
虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是本领域的技术人员应当理解，这仅是举例说明，本发明的保护范围是由所附权利要求书限定的。本领域的技术人员在不背离本发明的原理和实质的前提下，可以对这些实施方式做出多种变更或修改，但这些变更和修改均落入本发明的保护范围。