1.本发明涉及液压油技术领域，更具体地说，涉及一种液压油复合剂及其制备方法。
背景技术：
2.液压传动系统是利用液压泵将原动机的机械能转换为液体的压力能，通过液体压力能的变化来传递能量，经过各种控制阀和管路的传递，借助于液压执行元件(液压缸或马达)把液体压力能转换为机械能，从而驱动工作机构，实现直线往复运动和回转运动。液压传动系统具有体积小、重量轻、操作简单、自动化程度高等优点，目前广泛用于工程机械、矿山机械、冶金机械、塑料机械、造纸机械、农业机械、智能机械、汽车、机床、石油化工、航空航天等领域。液压系统中的液体称为工作介质，液压油作为液压传动系统的主要工作介质，具有传递能量、系统润滑、防锈、防腐、冷却等作用，其用量在工业润滑油脂总量中占比达到40％以上。液压油的发展趋势是根据液压系统发展趋势而决定的，液压系统的发展现状面临着更小的液压体系、更高的压力和温度、更高的过滤精度、更长的换油周期的挑战等等，这就对液压油的性能提出了更高的要求，要求液压油不仅要具有良好的抗磨、抗氧化能力，还应具备优异的过滤性等要求。
3.国内液压油技术现状，从gb 11118.1
‑
2011标准与国际主流标准的对比中可以看出，gb 11118.1
‑
2011对液压油的抗磨、抗氧化能力要求较为严格，但对液压油过滤性及密封适应性等方面要求较为宽松，未来由于液压系统的变化必然导致过滤系统精度的提升，要求液压油不仅注重抗磨、抗氧化能力的提升，还必须具备优异的过滤性能。目前液压油产品普遍存在只注重抗磨、抗氧化性能，过滤性能差的情况，大多数产品只能满足gb 11118.1
‑
2011中过滤性sh/t 0210试验方法的要求，而使用sh/t 0805过滤性测试方法检测结果较差，主要由于两种试验方法的条件差异所致，sh/t 0805比sh/t 0210试验方法更为苛刻。sh/t 0805与sh/t 0210过滤性试验方法相比具有以下特点：滤膜孔径小；含水试验使用机械搅拌(sh/t 0210采用手动震荡方式)使试样乳化更彻底，同时乳化后试样要进行长时间加热处理(sh/t 0210方法试验乳化后直接过滤)再进行过滤试验。含锌液压油复合剂产品中所含锌盐在有水、高温的条件下容易出现水解，水解后产物容易堵塞液压系统过滤设备，造成设备过滤系统压力升高，润滑效果下降，设备运行异常，影响设备使用寿命。
技术实现要素：
4.本发明的目的在于提供一种液压油复合剂及其制备方法，解决了现有技术中液压油产品存在过滤性能较差的问题。
5.本发明解决技术问题所采用的技术方案是：一种液压油复合剂，包含如下组分：抗磨剂、抗氧剂、防锈剂、金属清净剂、金属减活剂和基础油，所述防锈剂选自二壬基萘磺酸钙、低碱值烷基苯磺酸钙中的至少一种，所述金属清净剂选自高碱值合成磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙、中碱值烷基水杨酸钙中的至少一种。
6.在本发明的液压油复合剂中，所述抗磨剂为二烷基二硫代磷酸锌。
7.在本发明的液压油复合剂中，所述抗氧剂选自丁辛基二苯胺、2,6二叔丁基苯酚、2,6二叔丁基对甲酚中的至少一种。
8.在本发明的液压油复合剂中，所述金属减活剂选自甲基苯三唑衍生物、噻二唑衍生物中的至少一种；所述基础油为不加氢中性油，包括但不限于150sn、100sn等等。
9.在本发明的液压油复合剂中，包含的各组分的质量份数比为：抗磨剂40
‑
75份、抗氧剂5
‑
30份、防锈剂1
‑
10份、金属清净剂1
‑
6份、金属减活剂1
‑
6份、基础油3
‑
25份。
10.在本发明的液压油复合剂中，所述防锈剂为低碱值烷基苯磺酸钙；所述金属清净剂为硫化烷基酚钙。
11.在本发明的液压油复合剂中，所述抗氧剂包括2,6二叔丁基苯酚和2,6二叔丁基对甲酚，所述2,6二叔丁基苯酚和2,6二叔丁基对甲酚的质量比为(1.5
‑
5)：1。所述2,6二叔丁基苯酚比2,6二叔丁基对甲酚用量大的协同效果较佳，优选比例为(1.5
‑
2.5)：1。
12.在本发明的液压油复合剂中，所述抗氧剂还包括丁辛基二苯胺。
13.本发明还提供了上述任一所述的液压油复合剂的制备方法，包括：
14.s1、在容器内加入抗磨剂；
15.s2、在边搅拌边升温的条件下，依次加入抗氧剂、基础油、金属减活剂、防锈剂、金属清净剂；
16.s3、保持升温的温度继续搅拌混合均匀得到液压油复合剂。
17.在本发明的制备方法中，在步骤s2中，升温至50
‑
65℃；在步骤s3中，保持50
‑
65℃继续搅拌1
‑
2小时；
18.在步骤s3之后还包括步骤s4：将混合均匀的液压油复合剂进行过滤。
19.实施本发明的液压油复合剂及其制备方法，具有以下有益效果：本发明的液压油复合剂调配的液压油具有优异的抗磨性能，可以有效降低设备磨损，延长设备使用寿命；具有优异的抗氧化性能，有效抑制油品老化，延长设备换油周期；具有优异的过滤性能，能够有效预防过滤器堵塞等情况，保障液压系统安全高效运行；本发明的液压油复合剂可适用于极为苛刻的精密液压、润滑系统；且本发明的液压油复合剂不使用含钡、含氯等对环境污染严重的添加剂，属于环境友好型添加剂。
具体实施方式
20.下面结合实施例，对本发明的液压油复合剂及其制备方法作进一步说明：
21.实施例1：二烷基二硫代磷酸锌40份，2,6
‑
二叔丁基苯酚20份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚10份，二壬基萘磺酸钙5份，高碱值硫化烷基酚钙5份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油17份。
22.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、二壬基萘磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
23.实施例2：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基苯酚12份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚6份，低碱值烷基苯磺酸钙5份，高碱值硫化烷基酚钙5份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油14份。
24.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依
次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
25.实施例3：二烷基二硫代磷酸锌75份，2,6
‑
二叔丁基苯酚4份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚1份，低碱值烷基苯磺酸钙5份，高碱值合成磺酸钙清净剂5份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油7份。
26.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、高碱值合成磺酸钙清净剂；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
27.实施例4：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基苯酚12份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚6份，低碱值烷基苯磺酸钙5份，中碱值烷基水杨酸钙5份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油14份。
28.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、中碱值烷基水杨酸钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
29.实施例5：二烷基二硫代磷酸锌30份，2,6
‑
二叔丁基苯酚30份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚15份，低碱值烷基苯磺酸钙防锈剂3份，高碱值硫化烷基酚钙3份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油16份。
30.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙防锈剂、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
31.实施例6：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基苯酚12份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚6份，低碱值烷基苯磺酸钙5份，高碱值硫化烷基酚钙5份，噻二唑衍生物3份，中性基础油14份。
32.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、噻二唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
33.实施例7：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基苯酚6份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚12份，低碱值烷基苯磺酸钙3份，高碱值硫化烷基酚钙3份，高碱值合成磺酸钙清净剂3份，噻二唑衍生物5份，中性基础油13份。
34.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、噻二唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙、高碱值合成磺酸钙清净剂；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
35.实施例8：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基苯酚10份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚5份，丁辛基二苯胺3份，二壬基萘磺酸钙3份，低碱值烷基苯磺酸钙3份，高碱值硫化烷基
酚钙5份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油13份。
36.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、丁辛基二苯胺、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、二壬基萘磺酸钙、低碱值烷基苯磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
37.实施例9：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基苯酚18份，低碱值烷基苯磺酸钙5份，高碱值硫化烷基酚钙3份，中碱值烷基水杨酸钙3份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油13份。
38.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、中碱值烷基水杨酸钙、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
39.实施例10：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚15份，丁辛基二苯胺3份，二壬基萘磺酸钙3份，低碱值烷基苯磺酸钙3份，中碱值烷基水杨酸钙3份，高碱值合成磺酸钙清净剂3份，甲基苯三唑衍生物3份，中性基础油9份。
40.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基对甲酚、丁辛基二苯胺、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、二壬基萘磺酸钙、低碱值烷基苯磺酸钙、烷基水杨酸钙、磺酸钙清净剂；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
41.实施例11：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基对甲酚18份，低碱值烷基苯磺酸钙1份，高碱值硫化烷基酚钙1份，，甲基苯三唑衍生物1份，中性基础油25份。
42.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基对甲酚、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
43.实施例12：二烷基二硫代磷酸锌55份，2,6
‑
二叔丁基苯酚15份，丁辛基二苯胺3份，低碱值烷基苯磺酸钙10份，高碱值硫化烷基酚钙6份，甲基苯三唑衍生物6份，中性基础油3份。
44.制备方法为向容器中加入二烷基二硫代磷酸锌，边搅拌边升温至55
‑
65℃，然后依次加入2,6
‑
二叔丁基苯酚、丁辛基二苯胺、中性基础油、甲基苯三唑衍生物、低碱值烷基苯磺酸钙、高碱值硫化烷基酚钙；保持55
‑
65℃，搅拌2小时，经过滤得到液压油复合剂产品。
45.实验结果
46.分别将以上实施例调配hm46液压油，按照gb/t 3142、sh/t 0189进行抗磨性能对比，sh/t 0193进行抗氧化性能对比，sh/t 0210、iso 13357进行过滤性能对比，按照gb/t 11143进行防锈性对比；调油配方为：复合剂0.8％、台塑ⅱ类150n基础油60％、台塑ⅱ类500n基础油39.2％，另需外加复合抗泡剂40ppm。
47.抗磨性对比：根据sh/t 0189润滑油抗磨损性能测定法(四球机法)对样品进行抗磨性评价(实验条件为：392n、75℃、1200r/min、60min)，实验结果为磨斑直径，磨斑直接越小，表示试样抗磨性能越好；根据gb/t 3142润滑剂承载能力的测定(四球机法)，测定样品的最大无卡咬负荷，结果为p
b
(n)，p
b
值越高，表示试样抗磨性越好；具体结果见下表：
48.表1不同样品抗磨性能试验结果
49.样品名磨斑直径，mmp
b
，n实施例10.51862.4实施例20.43980实施例30.401048.6实施例40.43980实施例50.55744.8实施例60.43980实施例70.45921.2实施例80.401048.6实施例90.43980实施例100.43980实施例110.46921.2实施例120.43980
50.在一定范围内，逐渐提高配方中抗磨剂占比，抗磨性能有明显提升，超出该范围后，继续提升抗磨剂占比，抗磨性能提升不明显。
51.抗氧、防锈性能对比：分别按照sh/t 0193润滑油氧化安定性的测定(旋转氧弹法)，试验温度为150℃，测试样品的氧化诱导期，结果越大，表示试样抗氧化能力越好；按照gb/t 11143(b法)加抑制剂矿物油在水存在下防锈性能试验法，对样品防锈性能进行考察。实验结果见下表：
52.表2不同样品抗氧、防锈性能试验结果
[0053][0054]
从上表结果可以看出：配方中单独使用2,6二叔丁基苯酚时，抗氧化效果优于2,6二叔丁基对甲酚，使用2,6二叔丁基苯酚复配少量2,6二叔丁基对甲酚时有较好的协同效果，尤其是2,6二叔丁基苯酚用量大于2,6二叔丁基对甲酚时协同效果较佳，且在一定范围内增加两者总占比，抗氧化能力提升明显，超出该范围后，抗氧化能力提升效果下降；而且当2,6二叔丁基苯酚相对于2,6二叔丁基对甲酚用量更少时则抗氧效果减弱。另在酚型抗氧剂中加入胺型抗氧剂，抗氧化性能还有一定程度的提高。
[0055]
过滤性能对比1：所述sh/t 0210过滤性测定法，该方法分为两部分：第一部分为干法(即不加水)，第二部分为湿法(加2％水)，结果为200ml试样在一定条件下在规定的过滤设备中滤出75ml试样所用的时间，结果越小，表示该组试样过滤性能越好。
[0056]
根据sh/t 0210
‑
1992过滤性试验方法对样品进行过滤性评价，具体结果见下表：
[0057]
表3不同样品过滤性能试验结果(一)
[0058]
样品名干法/s2％水/s实施例196.2100.5实施例290.392.2实施例3111.2121.7实施例498.099.3实施例590.693.1实施例692.193.4实施例790.293.0实施例888.189.8实施例990.691.9实施例10100.5105.7实施例1189.891.0实施例1291.592.8
[0059]
从上表结果可以看出，各实施例使用sh/t 0210方法评价结果表现较好，且均可以满足gb/t 11118.1
‑
2011中液压油对过滤性能的要求(干法≯600s，湿法≯600s)，各实施例评价结果相差较小，过滤性能区分性不大。
[0060]
过滤性能对比2：所述sh/t 0805过滤性测定法，该方法同样分为两个部分：
[0061]
方法一(干法)：在规定的条件下(不同粘度级别的油对应的试验压力不同),320ml试样通过孔径0.8μm的滤膜，记录过滤规定体积试样所用的时间。
[0062]
方法二(湿法)：试样经过加水高速搅拌，并70℃加热72h后，避光放置24h，按照方法一进行试验。
[0063]
阶段一过滤性fⅰ：在无膜过滤堵塞的理想条件下过滤试样的体积数与240ml的比率，用百分数表示，结果越大表示试样过滤性能越好；
[0064]
阶段二过滤性fⅱ：为最初的过滤速率和在过滤200ml
‑
300ml时流速的比率，用百分数表示，结果越大表示试样过滤性能越好。
[0065]
根据sh/t 0805过滤性试验方法对样品进行过滤性评价，具体结果见下表：
[0066]
表4不同样品过滤性能试验结果(二)
[0067][0068][0069]
配方中防锈剂主要用于提高液压油的防锈性能；金属清净剂主要用于清洁液压系统，减少液压元件表面漆膜和油泥的生成，同时可以中和掉油品老化产生的酸性物质。本发明复配使用低碱值烷基苯磺酸钙防锈剂与硫化烷基酚钙清净剂，不仅可以达到防锈、清净性能的要求，同时过滤性能出现大幅提升。
[0070]
应当理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进或变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围之内。