1.本发明涉及精炼剂制备领域，尤其是一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法。


背景技术：

2.工业活动产生的固体废盐通常可以归为危险废物，目前有相当多的技术对废盐进行了再生处理。
3.cn102815845a提供了一种高磷盐有机工业废水的回用处理及磷素回收技术，包括依次连接的高传质水解预调池、电絮凝紊流沉淀池、限制曝气mbr池和终端反渗透装置。通过对含磷有机物的高效预降解、电絮凝紊流沉淀和mbr池限制曝气等机制的强化，对高磷盐有机工业废水进行脱氮除磷与再生处理，使处理后出水水质达到工业回用的水质标准并对废水中的磷素进行无损回收再利用，电絮凝紊流沉淀池中得到的含磷絮凝物可作为农业用缓释磷肥，强化释磷效果。
4.cn110216125b公开了一种工业废盐的处理方法，包括步骤：将废盐经过破碎均质后送入干燥机中；使用风机将空气通入换热器进行加热，将加热后的空气经过过滤后从所述干燥机的底部送入以使位于所述干燥机底部的废盐浮起，并且空气在所述干燥机内部形成气升循环流；向所述干燥机内喷入雾状的壁材以包覆废盐形成微胶囊颗粒；收集所述微胶囊颗粒。该发明通过采用壁材包裹工业废盐形成微胶囊的方式，实现了无选择性的无害化处理工业废盐。
5.cn112978766a涉及一种工业废盐深度处理方法，包括如下步骤：步骤一，热解除杂：处理后废盐中的toc含量100~300mg/份、tn含量为30~75mg/份；步骤二，物化除杂：先将热解除杂后的废盐进行液相溶解得到盐水，盐水的浓度为300~310g/l，盐水的温度为40~60℃，然后对盐水进行化学药剂除杂，接着对盐水进行固液分离并去除大部分的不溶物；步骤三，深度氧化：先对物化除杂后的盐水依次进行电化学氧化、空气吹脱、超声氧化，然后对盐水进行残留药剂清除，处理后的盐水的toc浓度小于10ppm、tn浓度小于3ppm；步骤四，吸附和纳滤：先对深度氧化后的盐水进行活性炭吸附，吸附后的盐水浓度稀释至100~200g/l，然后对稀释后的盐水进行纳滤除杂；步骤五，蒸发制盐：对吸附和纳滤后的盐水进行蒸发结晶得到盐产品。
6.无害化处理后的工业废盐往往含有一些重金属杂质，不具备直接应用的条件，目前大豆采用重结晶的方法会受利用废盐的各个组分，耗能较高，不符合绿色低碳工艺的要求。


技术实现要素：

7.为了解决上述问题，本发明提供了一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法。
8.一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，其方案为：按照质量份数，将100-180份的自来水加入到制备釜中，加入10-20份的再生工业盐，搅拌混合均匀后加入0.5-3份的硫化药剂，在35-55℃下搅拌30-60min后将2-6份的质量
份数为1.5%-4.5%的混悬剂加入到制备釜中，搅拌混凝20-30min后过滤出混凝物，然后将滤液加入到混合釜中，加入6-12份的蔗糖脂肪酸酯和11-24份的聚氧乙烯酯，在35-55℃下搅拌混合10-30min后加入0.1-0.5份的消泡剂，混合均匀后用质量份数为10%-20%的氢氧化钠溶液调节ph值为10-13，然后加入3.8-8.2份的增效剂，搅拌混合均匀后即可得到所述的精炼剂；其特征在于所述的硫化药剂为一种高反应性重金属硫化药剂，按照以下方法制备：按照质量份数，将120-180份的单质硫研磨至80-200目，然后加入50-120份的乙二醇搅拌均匀后加入240-320份的硫化钠，搅拌混合5-10min后加入500-700份的纯水，控温35-55℃，搅拌10-30min后加入反应0.5-6份的催化剂，在40-55℃下搅拌反应2-8h，至硫单质完全反应后降温到20-30℃，然后将20-30份的质量份数为0.5%-3%的聚合硫酸铝溶液加入到反应釜中，搅拌10-30min后静置60-120min，然后过滤出沉淀物，即可得到所述的高反应性重金属硫化药剂。
9.进一步的，所述增效剂的制备方法为：按照质量份数，将100-200份的乙醇中，加入15-25份的4'4-二巯基二苯硫醚和2-5份的三乙胺，5-15份的对苯乙烯磺酸钾，5-10份的丙烯酸酐，通入氮气，缓慢升温至60-72℃，搅拌反应100-150min，减压蒸馏除去乙醇，得到一种增效剂。
10.进一步的，所述的催化剂为羟基糖或低聚木糖。
11.进一步的，所述的再生工业盐所含重金属离子的量为100-300mg/份。
12.进一步的，所述的混悬剂为聚合硫酸铝和聚合硫酸铁按照质量比1:0.5-3的混合物。
13.进一步的，所述的消泡剂为聚氧丙烯甘油醚或聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚或聚二甲基硅氧烷。
14.进一步的，所述的聚氧乙烯酯为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯或聚氧乙烯硬脂酸酯或脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸单酯。
15.反应机理为：本发明是一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，解决再生工业盐中的重金属残留问题是利用再生工业盐制备精炼剂的关键，本发明通过硫单质和硫化钠反应制备得到多硫化钠复合物，采用的糖类催化剂能够缩短反应时间，降低反应温度，并提高制备得到的多硫化钠的硫含量；制备得到的产物具有较高的反应性，对于残留在再生工业盐中的重金属具有较好的处理处理效果；经过本发明的硫化药剂处理并混凝去除后的再生工业盐作为制备精炼剂原料得到的精炼剂产品能达到同类产品相同的效果。
16.增效剂的制备机理为：4'4-二巯基二苯硫醚和苯乙烯磺酸，丙烯酸酐发生迈克尔加成反应制得增效剂，其部分反应方程式示意为：
技术效果为：本发明的利用再生工业盐制备精炼剂的方法，是一种直接利用再生工业盐的技术，填补了目前的技术空白；本发明的增效剂解决了再生工业盐制备的精炼剂中大量重金属残留的问题，为直接利用再生工业盐破除了关键障碍；本发明的方法通过简单的快速还原、混凝和过滤操作后就能够解决重金属残留的问题，所得到的滤液直接用于精炼剂的配置，工艺流程设计合理，最大限度的解决再生工业盐再利用能耗高的问题，缩短处理流程，简化操作，降低工艺成本。
附图说明
17.图1为实施例2使用的再生工业盐的su8010冷场发射扫描电镜图。
具体实施方式
18.采用gbt 38596-2020催化剂生产废水中重金属含量的测定对处理后的再生工业盐滤液中重金属进行测定；精炼剂的性能越好，对于浸染的纺织物中的脂类物质去除效果越好，纺织品的毛效越高；本发明采用文献中国纺织出版社出版，陈英主编的《染整工艺教程》中的方法进行测定。
19.下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：本发明实施例中所用的再生工业盐中含镍53.41mg/份，含铜40.67mg/份，含砷22.33mg/份。
20.实施例1一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，其方案为：将100kg自来水加入到制备釜中，加入10kg再生工业盐，搅拌混合均匀后加入0.5kg硫化药剂，在35℃下搅拌30min后将2kg质量百分比含量为1.5%的混悬剂加入到制备釜中，搅拌混凝20min后过滤出混凝物，然后将滤液加入到混合釜中，加入6kg蔗糖脂肪酸酯和11kg聚氧乙烯酯，在35℃下搅拌混合10min后加入0.1kg消泡剂，混合均匀后用质量百分比含量为10%的氢氧化钠溶液调节ph值为10，然后加入3.8kg增效剂，搅拌混合均匀后即可得到所述的精炼剂；其特征在于所述的硫化药剂为一种高反应性重金属硫化药剂，按照以下方法制备：将120kg单质硫研磨至80目，然后加入50kg乙二醇搅拌均匀后加入240kg硫化钠，搅拌混合5min后加入500kg纯水，控温35℃，搅拌10min后加入反应0.5kg催化剂低聚木糖，在40℃下搅拌反应2h，至硫单质完全反应后降温到20℃，然后将20kg质量百分比含量为0.5%的聚合硫酸铝溶液加入到反应釜中，搅拌10min后静置60min，然后过滤出沉淀物，即可得到所述的高反应性重金属硫化药剂。
21.所述增效剂的制备方法为：将100kg的乙醇中，加入15kg的4'4-二巯基二苯硫醚和2kg的三乙胺，5kg的对苯乙
烯磺酸钾，5kg的丙烯酸酐，通入氮气，缓慢升温至60℃，搅拌反应100min，减压蒸馏除去乙醇，得到一种增效剂。
22.进一步的，所述的混悬剂为聚合硫酸铝和聚合硫酸铁按照质量比1:0.5的混合物。
23.进一步的，所述的消泡剂为聚氧丙烯甘油醚。
24.进一步的，所述的聚氧乙烯酯为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯。
25.实施例2一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，其方案为：将140kg自来水加入到制备釜中，加入15kg再生工业盐，搅拌混合均匀后加入2.4kg硫化药剂，在45℃下搅拌40min后将4kg质量百分比含量为2.5%的混悬剂加入到制备釜中，搅拌混凝25min后过滤出混凝物，然后将滤液加入到混合釜中，加入9kg蔗糖脂肪酸酯和18kg聚氧乙烯酯，在45℃下搅拌混合20min后加入0.2kg消泡剂，混合均匀后用质量百分比含量为15%的氢氧化钠溶液调节ph值为12，然后加入5.2kg增效剂，搅拌混合均匀后即可得到所述的精炼剂；其特征在于所述的硫化药剂为一种高反应性重金属硫化药剂，按照以下方法制备：将150kg单质硫研磨至100目，然后加入80kg乙二醇搅拌均匀后加入280kg硫化钠，搅拌混合8min后加入600kg纯水，控温45℃，搅拌20min后加入反应2.8kg催化剂低聚木糖，在45℃下搅拌反应6h，至硫单质完全反应后降温到25℃，然后将25kg质量百分比含量为1.8%的聚合硫酸铝溶液加入到反应釜中，搅拌20min后静置90min，然后过滤出沉淀物，即可得到所述的高反应性重金属硫化药剂。
26.进一步的，所述增效剂的制备方法为：按照质量kg数，将132kg的乙醇中，加入18kg的4'4-二巯基二苯硫醚和3kg的三乙胺，11kg的对苯乙烯磺酸钾，7kg的丙烯酸酐，通入氮气，缓慢升温至65℃，搅拌反应120min，减压蒸馏除去乙醇，得到一种增效剂。
27.进一步的，所述的混悬剂为聚合硫酸铝和聚合硫酸铁按照质量比1:1.8的混合物。
28.进一步的，所述的消泡剂为聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚。
29.进一步的，所述的聚氧乙烯酯为聚氧乙烯硬脂酸酯。
30.实施例3一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，其方案为：将180kg自来水加入到制备釜中，加入20kg再生工业盐，搅拌混合均匀后加入3kg硫化药剂，在55℃下搅拌60min后将6kg质量百分比含量为4.5%的混悬剂加入到制备釜中，搅拌混凝30min后过滤出混凝物，然后将滤液加入到混合釜中，加入12kg蔗糖脂肪酸酯和24kg聚氧乙烯酯，在55℃下搅拌混合30min后加入0.5kg消泡剂，混合均匀后用质量百分比含量为20%的氢氧化钠溶液调节ph值为13，然后加入8.2kg增效剂，搅拌混合均匀后即可得到所述的精炼剂；其特征在于所述的硫化药剂为一种高反应性重金属硫化药剂，按照以下方法制备：将180kg单质硫研磨至200目，然后加入120kg乙二醇搅拌均匀后加入320kg硫化钠，搅拌混合10min后加入700kg纯水，控温55℃，搅拌30min后加入反应6kg催化剂低聚木糖，在55℃下搅拌反应8h，至硫单质完全反应后降温到30℃，然后将30kg质量百分比含量为3%的聚合硫酸铝溶液加入到反应釜中，搅拌30min后静置120min，然后过滤出沉淀物，即可
得到所述的高反应性重金属硫化药剂。
31.所述增效剂的制备方法为：将200kg的乙醇中，加入25kg的4'4-二巯基二苯硫醚和5kg的三乙胺，15kg的对苯乙烯磺酸钾，10kg的丙烯酸酐，通入氮气，缓慢升温至72℃，搅拌反应150min，减压蒸馏除去乙醇，得到一种增效剂。
32.进一步的，所述的混悬剂为聚合硫酸铝和聚合硫酸铁按照质量比1: 3的混合物。
33.进一步的，所述的消泡剂为聚二甲基硅氧烷。
34.进一步的，所述的聚氧乙烯酯为脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸单酯。
35.对比例1一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，其方案为：将100kg自来水加入到制备釜中，加入10kg再生工业盐，搅拌混合均匀后加入2kg质量百分比含量为1.5%的混悬剂加入到制备釜中，搅拌混凝20min后过滤出混凝物，然后将滤液加入到混合釜中，加入6kg蔗糖脂肪酸酯和11kg聚氧乙烯酯，在35℃下搅拌混合10min后加入0.1kg消泡剂，混合均匀后用质量百分比含量为10%的氢氧化钠溶液调节ph值为10，然后加入3.8kg增效剂，搅拌混合均匀后即可得到所述的精炼剂；进一步的，所述的混悬剂为聚合硫酸铝和聚合硫酸铁按照质量比1:0.5的混合物。
36.进一步的，所述的消泡剂为聚氧丙烯甘油醚。
37.进一步的，所述的聚氧乙烯酯为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯。
38.对比例2一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，其方案为：将100kg自来水加入到制备釜中，加入10kg再生工业盐，搅拌混合均匀后加入0.5kg硫化药剂，在35℃下搅拌30min后将2kg质量百分比含量为1.5%的混悬剂加入到制备釜中，搅拌混凝20min后过滤出混凝物，然后将滤液加入到混合釜中，加入6kg蔗糖脂肪酸酯和11kg聚氧乙烯酯，在35℃下搅拌混合10min后加入0.1kg消泡剂，混合均匀后用质量百分比含量为10%的氢氧化钠溶液调节ph值为10，搅拌混合均匀后即可得到所述的精炼剂；进一步的，所述的混悬剂为聚合硫酸铝和聚合硫酸铁按照质量比1:0.5的混合物。
39.进一步的，所述的消泡剂为聚氧丙烯甘油醚。
40.进一步的，所述的聚氧乙烯酯为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯。
41.对比例3一种利用再生工业盐制备精炼剂的方法，其方案为：将100kg自来水加入到制备釜中，加入10kg再生工业盐，搅拌混合均匀后加入2kg质量百分比含量为1.5%的混悬剂加入到制备釜中，搅拌混凝20min后过滤出混凝物，然后将滤液加入到混合釜中，加入6kg蔗糖脂肪酸酯和11kg聚氧乙烯酯，在35℃下搅拌混合10min后加入0.1kg消泡剂，混合均匀后用质量百分比含量为10%的氢氧化钠溶液调节ph值为10，搅拌混合均匀后即可得到所述的精炼剂；进一步的，所述的混悬剂为聚合硫酸铝和聚合硫酸铁按照质量比1:0.5的混合物。
42.进一步的，所述的消泡剂为聚氧丙烯甘油醚。
43.进一步的，所述的聚氧乙烯酯为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯。
44.其测试结果如下表所示：
ꢀ
滤液中重金属值(mg/l)毛效（cm）实施例11.5211.7实施例20.8212.2实施例30.6712.8对比例13.8111.1对比例25.2411.0对比例311.3810.8本案发明人还参照前述实施例，以本说明书述及的其它原料、工艺操作、工艺条件进行了试验，并均获得了较为理想的结果。